JPH02105849A - コポリエステルエラストマーとカルボジイミドと熱可塑性ポリマーとの混合物 - Google Patents
コポリエステルエラストマーとカルボジイミドと熱可塑性ポリマーとの混合物Info
- Publication number
- JPH02105849A JPH02105849A JP1222776A JP22277689A JPH02105849A JP H02105849 A JPH02105849 A JP H02105849A JP 1222776 A JP1222776 A JP 1222776A JP 22277689 A JP22277689 A JP 22277689A JP H02105849 A JPH02105849 A JP H02105849A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- group
- composition
- groups
- carbodiimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 title claims description 24
- 229920006236 copolyester elastomer Polymers 0.000 title description 17
- -1 carbodiimide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920006344 thermoplastic copolyester Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 28
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 claims description 17
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 8
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC=C.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XLDBGFGREOMWSL-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]methanediimine Chemical group CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N=C=NC1=C(C(C)C)C=CC=C1C(C)C XLDBGFGREOMWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000004519 grease Substances 0.000 abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 4
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 abstract 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 7
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 6
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 5
- PAQZWJGSJMLPMG-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tripropyl-1,3,5,2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-trioxatriphosphinane 2,4,6-trioxide Chemical compound CCCP1(=O)OP(=O)(CCC)OP(=O)(CCC)O1 PAQZWJGSJMLPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 3
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 3
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- NASVTBDJHWPMOO-UHFFFAOYSA-N n,n'-dimethylmethanediimine Chemical compound CN=C=NC NASVTBDJHWPMOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisopropylcarbodiimide Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)C BDNKZNFMNDZQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920008712 Copo Polymers 0.000 description 1
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010034016 Paronychia Diseases 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241000270708 Testudinidae Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N diisopropylcarbodiimide Natural products CC(C)NC(=O)NC(C)C BGRWYRAHAFMIBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N diphenic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O GWZCCUDJHOGOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- HEYRRRCRGGOAJP-UHFFFAOYSA-N n'-(2-methylphenyl)-n-phenylmethanediimine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=C=NC1=CC=CC=C1 HEYRRRCRGGOAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQEHYBILZVXINP-UHFFFAOYSA-N n'-tert-butyl-n-propan-2-ylmethanediimine Chemical compound CC(C)N=C=NC(C)(C)C SQEHYBILZVXINP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEQPWXGHMRFTRF-UHFFFAOYSA-N n,n'-bis(2-methylpropyl)methanediimine Chemical compound CC(C)CN=C=NCC(C)C JEQPWXGHMRFTRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenylmethanediimine Chemical compound C1=CC=CC=C1N=C=NC1=CC=CC=C1 CMESPBFFDMPSIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUKVNUBQLMJEOI-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n'-propan-2-ylmethanediimine Chemical compound CC(C)N=C=NCC1=CC=CC=C1 LUKVNUBQLMJEOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPOLPRZTCRDRM-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n'-propan-2-ylmethanediimine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=C=NC(C)C IEPOLPRZTCRDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、変性熱可塑性コポリエステルエラストマーの
技術分野に関する。
技術分野に関する。
(従来の技術)
フタル酸類と長鎖グリコール類とから誘導された長鎖エ
ステル型の高分子反復単位およびフタル酸類と短鎖グリ
コール類とから誘導された短鎖エステル型の反復単位を
含む、セグメント状の熱可塑性コポリエステルエラスト
マーは、米国特許筒3.651,014号、第3,76
3.109号及び第4,355,155号などに記載さ
れている。
ステル型の高分子反復単位およびフタル酸類と短鎖グリ
コール類とから誘導された短鎖エステル型の反復単位を
含む、セグメント状の熱可塑性コポリエステルエラスト
マーは、米国特許筒3.651,014号、第3,76
3.109号及び第4,355,155号などに記載さ
れている。
米国特許筒3,835,098号には、コポリエステル
エラストマーに、平均で1分子につき少なくとも2個の
カルボジイミド基を含有する実質的に線状のポリカルボ
ジイミドを作用させることにより、コポリエステルエラ
ストマー類の熱および加水分解安定性を改善する方法が
記載されている。
エラストマーに、平均で1分子につき少なくとも2個の
カルボジイミド基を含有する実質的に線状のポリカルボ
ジイミドを作用させることにより、コポリエステルエラ
ストマー類の熱および加水分解安定性を改善する方法が
記載されている。
優れた溶融安定性をもつ熱可塑性コポリエステルエラス
トマー組成物が、米国特許筒3.723,568号に記
載されている。この安定性の改善は、2以上の官能価を
もつ低分子量のエポキシ化合物を該エラストマーに混合
するにより得られる。
トマー組成物が、米国特許筒3.723,568号に記
載されている。この安定性の改善は、2以上の官能価を
もつ低分子量のエポキシ化合物を該エラストマーに混合
するにより得られる。
コポリエステルエラストマーとエチレン/カルボン酸コ
ポリマーとポリカルボジイミドとの混合物は米国特許筒
3,963.801号に記載されている。
ポリマーとポリカルボジイミドとの混合物は米国特許筒
3,963.801号に記載されている。
(発明が解決しようとする課B)
たとえば前輪駆動自動車で使用される定速ブーツなどの
多くの用途で、強度とエラストマー特性を失わずに高温
のグリースとの長期間の接触に耐えうるエラストマー性
組成物が要求されている。
多くの用途で、強度とエラストマー特性を失わずに高温
のグリースとの長期間の接触に耐えうるエラストマー性
組成物が要求されている。
本発明は、耐高温グリース性が改良された熱可塑性コポ
リエステルエラストマー組成物に関する。
リエステルエラストマー組成物に関する。
(課題を解決するための手段)
本発明は、熱可塑性コポリエステルエラストマーとカル
ボジイミド化合物と熱可塑性ポリマーとの混合物に関す
る。
ボジイミド化合物と熱可塑性ポリマーとの混合物に関す
る。
本発明の組成物は、下記成分(A) 、(B)および(
C)の合計重量に基づく重量%で、 (A)約70〜98.5重量%の熱可塑性コポリエステ
ルエラストマー (B) 約0.5〜5重量%のカルボジイミド化合物、
および (C)約1〜25重量%の熱可塑性ポリマーを含有する
混合物からなる。
C)の合計重量に基づく重量%で、 (A)約70〜98.5重量%の熱可塑性コポリエステ
ルエラストマー (B) 約0.5〜5重量%のカルボジイミド化合物、
および (C)約1〜25重量%の熱可塑性ポリマーを含有する
混合物からなる。
本発明で用いる(A)の熱可塑性コポリエステルエラス
トマーはセグメント状コポリエステルエラストマーとも
呼ばれるものであり、これは複数の長鎖エステル型反復
単位と短鎖エステル型反復単位とがエステル結合により
頭−尾結合した構造を有する。この長鎖エステル型反復
単位は次式で表され、 OGC)−C−R−C 短鎖エステル型反復単位は次式で表される。
トマーはセグメント状コポリエステルエラストマーとも
呼ばれるものであり、これは複数の長鎖エステル型反復
単位と短鎖エステル型反復単位とがエステル結合により
頭−尾結合した構造を有する。この長鎖エステル型反復
単位は次式で表され、 OGC)−C−R−C 短鎖エステル型反復単位は次式で表される。
−0DO−C−R−C−
上記式中、Gは分子間約400〜6,000の範囲内の
ポリエーテルグリコールから両側の末端ヒドロキシル基
を除いた後に残る2価基;Rは1種もしくは2種以上の
芳香族ジカルボン酸から2個のカルボキシル基を除いた
後に残る炭化水素基;Dは炭素数2〜5の1種もしくは
2種以上の脂肪族ジオールから2個のヒドロキシル基を
除いた後に残る2価基をそれぞれ意味する。上記の短鎖
エステル型反復単位がコポリエステルの約30〜85重
世%を占める。
ポリエーテルグリコールから両側の末端ヒドロキシル基
を除いた後に残る2価基;Rは1種もしくは2種以上の
芳香族ジカルボン酸から2個のカルボキシル基を除いた
後に残る炭化水素基;Dは炭素数2〜5の1種もしくは
2種以上の脂肪族ジオールから2個のヒドロキシル基を
除いた後に残る2価基をそれぞれ意味する。上記の短鎖
エステル型反復単位がコポリエステルの約30〜85重
世%を占める。
(B)のカルボジイミド化合物は、1分子にカルボジイ
ミド基を1個のみ含有する化合物であって、下記−触式
で示される。
ミド基を1個のみ含有する化合物であって、下記−触式
で示される。
11’N=C=Nll”
式中、R1およびR2はアルキル基、シクロアルキルメ
チルメタクリレート−ブタジェン−スチレンポリマー、
多相ポリマー、水素化スチレン−ブタジェンブロックコ
ポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ならびに
アクリル酸もしくはメタクリル酸をグラフト重合させた
ポリプロピレンよりなる群から選ばれる。
チルメタクリレート−ブタジェン−スチレンポリマー、
多相ポリマー、水素化スチレン−ブタジェンブロックコ
ポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ならびに
アクリル酸もしくはメタクリル酸をグラフト重合させた
ポリプロピレンよりなる群から選ばれる。
(作用)
本発明で成分(A)として使用する熱可塑性コポリエス
テルエラストマーについては、米国特許第4.355.
155号に詳細に説明されているので、参照されたい、
このエラストマーは多数の下記長鎖エステル型の反復単
位と下記短鎖エステル型の反復単位とがエステル結合に
より頭−尾結合することにより構成されたものである。
テルエラストマーについては、米国特許第4.355.
155号に詳細に説明されているので、参照されたい、
このエラストマーは多数の下記長鎖エステル型の反復単
位と下記短鎖エステル型の反復単位とがエステル結合に
より頭−尾結合することにより構成されたものである。
長鎖エステル型反復単位は次式で示され、
一0GO−C−R−C−
短鎖エステル型反復単位は次式で示される。
上記式中、Gはポリエーテルグリコールから両側の末端
ヒドロキシル基を除いた後に残る2価基であり、Rは1
種もしくは2種以上の芳香族ジカルボン酸から2個のカ
ルボキシル基を除いた後に残る炭化水素基であり、Dは
炭素数2〜5の1種もしくは2種以上の脂肪族ジオール
から2個のヒドロキシル基を除いた後に残る2価基であ
る。
ヒドロキシル基を除いた後に残る2価基であり、Rは1
種もしくは2種以上の芳香族ジカルボン酸から2個のカ
ルボキシル基を除いた後に残る炭化水素基であり、Dは
炭素数2〜5の1種もしくは2種以上の脂肪族ジオール
から2個のヒドロキシル基を除いた後に残る2価基であ
る。
上記エラストマーにおける短鎖セグメント (短鎖エス
テル型反復単位)の量は、このコポリエステルの約30
〜85重量%、好ましくは約45〜65重量%になる。
テル型反復単位)の量は、このコポリエステルの約30
〜85重量%、好ましくは約45〜65重量%になる。
本発明に有用な脂肪族ジオールは炭素数2〜5のもので
あり、その具体例としては、エチレングリコール、 1
.3−プロパンジオール、1.4−ブタンジオール、1
.4−ブテンジオール、ネオペンチルグリコールおよび
1.5−ベンタンジオールが挙げられる。これらのジオ
ールの混合物も使用できる。好ましいジオールは、1,
4−ブタンジオールまたは1.4−ブテンジオールまた
はこれらの混合物である。上式におけるD基は、好まし
くは、その約10〜40重量%、特に好ましくは約20
〜30重量%が1.4−ブテンジオールから2個のヒド
ロキシル基を除いた後に残る2価基であり、残部が1.
4−ブタンジオールから2個のヒドロキシル基を除いた
後に残る2価基からなる。
あり、その具体例としては、エチレングリコール、 1
.3−プロパンジオール、1.4−ブタンジオール、1
.4−ブテンジオール、ネオペンチルグリコールおよび
1.5−ベンタンジオールが挙げられる。これらのジオ
ールの混合物も使用できる。好ましいジオールは、1,
4−ブタンジオールまたは1.4−ブテンジオールまた
はこれらの混合物である。上式におけるD基は、好まし
くは、その約10〜40重量%、特に好ましくは約20
〜30重量%が1.4−ブテンジオールから2個のヒド
ロキシル基を除いた後に残る2価基であり、残部が1.
4−ブタンジオールから2個のヒドロキシル基を除いた
後に残る2価基からなる。
成分(A)のコポリエステルエラストマーの製造に使用
される長鎖ポリエーテルグリコール類は、分子量が約4
00〜6,000の範囲内のものである。
される長鎖ポリエーテルグリコール類は、分子量が約4
00〜6,000の範囲内のものである。
このポリエーテルグリコール類は、アルキレン基の炭素
数が2〜4のポリオキシアルキレングリコールである。
数が2〜4のポリオキシアルキレングリコールである。
このようなポリエーテルグリコール類の例は、ポリオキ
シエチレングリコール、ポリオキンプロピレングリコー
ル、ならびにポリオキシブチレングリコールすなわちポ
リオキシテトラメチレングリコールである。好ましいポ
リエーテルグリコールは、テトラヒドロフランから誘導
されるポリオキシテトラメチレングリコールである。
シエチレングリコール、ポリオキンプロピレングリコー
ル、ならびにポリオキシブチレングリコールすなわちポ
リオキシテトラメチレングリコールである。好ましいポ
リエーテルグリコールは、テトラヒドロフランから誘導
されるポリオキシテトラメチレングリコールである。
持に好ましいポリオキシテトラメチレングリコールは平
均分子量的1 、000のものである。
均分子量的1 、000のものである。
本発明に有用な芳香族ジカルボン酸は、芳香環に結合し
た2個のカルボキシル基を含有し、それ以外にはエステ
ル化反応条件下でヒドロキシル基と反応性の基を含有し
ない化合物である。このようなジカルボン酸の例には、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸類およびジフェン酸がある。好ましい酸はテ
レフタル酸またはイソフタル酸またはこれらの混合物で
ある。曲げ弾性率が低めの生成物が望ましい場合には、
テレフタル酸と約1〜20重量%のイソフタル酸との混
合物を使用する。
た2個のカルボキシル基を含有し、それ以外にはエステ
ル化反応条件下でヒドロキシル基と反応性の基を含有し
ない化合物である。このようなジカルボン酸の例には、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸類およびジフェン酸がある。好ましい酸はテ
レフタル酸またはイソフタル酸またはこれらの混合物で
ある。曲げ弾性率が低めの生成物が望ましい場合には、
テレフタル酸と約1〜20重量%のイソフタル酸との混
合物を使用する。
本発明で成分(B)として使用するカルボジイミド化合
物は、1分子にカルボジイミド基を1個のみ含有する単
量体化合物であって、下記−形式で示される。
物は、1分子にカルボジイミド基を1個のみ含有する単
量体化合物であって、下記−形式で示される。
R’N=C=NR”
式中、R1およびR1は炭素数1〜約18のアルキル基
、炭素数5〜約10のシクロアルキル基、または炭素数
約6〜約18のアリール基(これにはアルカリール基お
よびアリールアルキル基も包含される)を意味する。か
かるカルボジイミド化合物の例には、ジメチルカルボジ
イミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジイソブチル
カルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、tert−
ブチルイソプロピルカルボジイミド、ドデシルイソプロ
ビルカルポジイミド、ジシクロへキシルカルボジイミド
、ジフェニルカルボジイミド、ジー0−)リルヵルボジ
・イミド、ビス(216−シエチルフエニル)カルボジ
イミド、ビス(2,6−ジイツブロピルフエニル)カル
ボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド、ベンジ
ルイソプロピルカルボジイミド、フェニル・o−トリル
カルボジイミドなどがある。好ましいカルボジイミドは
R1およびR2のいずれの基も芳香族基であるもので
ある。特に好ましいカルボジイミド化合物は、ビス(2
,6−ジイツプロビルフエニル)カルボジイミドである
。カルボジイミド化合物は、Il、G、 Khoran
aの「カルボジイミドの化学Jと題する論文[Chem
ical Reviews、 Vol、 53+pp、
145−146 (1953) )に詳述されている
ので、参照されたい。
、炭素数5〜約10のシクロアルキル基、または炭素数
約6〜約18のアリール基(これにはアルカリール基お
よびアリールアルキル基も包含される)を意味する。か
かるカルボジイミド化合物の例には、ジメチルカルボジ
イミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジイソブチル
カルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、tert−
ブチルイソプロピルカルボジイミド、ドデシルイソプロ
ビルカルポジイミド、ジシクロへキシルカルボジイミド
、ジフェニルカルボジイミド、ジー0−)リルヵルボジ
・イミド、ビス(216−シエチルフエニル)カルボジ
イミド、ビス(2,6−ジイツブロピルフエニル)カル
ボジイミド、ジ−β−ナフチルカルボジイミド、ベンジ
ルイソプロピルカルボジイミド、フェニル・o−トリル
カルボジイミドなどがある。好ましいカルボジイミドは
R1およびR2のいずれの基も芳香族基であるもので
ある。特に好ましいカルボジイミド化合物は、ビス(2
,6−ジイツプロビルフエニル)カルボジイミドである
。カルボジイミド化合物は、Il、G、 Khoran
aの「カルボジイミドの化学Jと題する論文[Chem
ical Reviews、 Vol、 53+pp、
145−146 (1953) )に詳述されている
ので、参照されたい。
「フェノキシ樹脂」とは、ジフェノール類とエピクロロ
ヒドリンとから誘導された非晶質の高分子量ポリ (ヒ
ドロキシエーテル)に対する一触名称である1本発明で
有用なフェノキシ樹脂は、ビスフェノールAとエピクロ
ロヒドリンとの高分子量反応生成物である。このポリ
(ヒドロキシエーテル)反応生成物の分子量は約10.
000〜35,000の範囲内である。フェノキシ樹脂
については、ll!ncyclopedia of P
olymer 5cience and Techno
logy。
ヒドリンとから誘導された非晶質の高分子量ポリ (ヒ
ドロキシエーテル)に対する一触名称である1本発明で
有用なフェノキシ樹脂は、ビスフェノールAとエピクロ
ロヒドリンとの高分子量反応生成物である。このポリ
(ヒドロキシエーテル)反応生成物の分子量は約10.
000〜35,000の範囲内である。フェノキシ樹脂
については、ll!ncyclopedia of P
olymer 5cience and Techno
logy。
Vol、10. pp、 111−122 (1969
)に詳述されているので参照されたい。本発明で使用す
るフェノキシ樹脂に包含されるものとして、ビスフェノ
ールAとエピクロロヒドリンとの反応生成物で分子量が
約s、 ooo程度と低いものもあり、これは通常はエ
ポキシ樹脂と呼ばれている樹脂である。このようなフェ
ノキシ樹脂(すなわち、エポキシ樹脂)の市販品の例は
、シェル・ケミカル社のエポン(Epon)1009お
よび1010ならびにハイテク・ボリマーズ社(旧−T
ek Po1y+*ers+ Inc、)のエピレズ(
Epi−Raz)550および560である0本発明で
有用なフェノキシ樹脂およびエポキシ樹脂は分子量が約
5,000〜35.000の範囲内が好ましい。
)に詳述されているので参照されたい。本発明で使用す
るフェノキシ樹脂に包含されるものとして、ビスフェノ
ールAとエピクロロヒドリンとの反応生成物で分子量が
約s、 ooo程度と低いものもあり、これは通常はエ
ポキシ樹脂と呼ばれている樹脂である。このようなフェ
ノキシ樹脂(すなわち、エポキシ樹脂)の市販品の例は
、シェル・ケミカル社のエポン(Epon)1009お
よび1010ならびにハイテク・ボリマーズ社(旧−T
ek Po1y+*ers+ Inc、)のエピレズ(
Epi−Raz)550および560である0本発明で
有用なフェノキシ樹脂およびエポキシ樹脂は分子量が約
5,000〜35.000の範囲内が好ましい。
本発明に有用なメチルメタクリレート−ブタジェン−ス
チレンポリマーは米国特許第4.304,709号に詳
述されているので、参照されたい。以下でMBSポリマ
ーと略記するこのポリマーは、ポリブタジェンまたはプ
クジエンースチレンの幹コポリマーゴムの存在下で、メ
チルメタクリレートまたはこれと少量のエチレン性不飽
和コモノマー(該メタクリレートモノマーと共重合可能
なもの)との混合物をグラフト重合させるか、あるいは
メチルメタクリレート−スチレンコポリマーをポリブタ
ジェンまたはブタジェンのコポリマーとブレンドするこ
とにより製造される。メチルメタクリレートまたはブタ
ジェンと共重合可能なモノマーの例には、スチレンおよ
びアクリロニトリルがある。
チレンポリマーは米国特許第4.304,709号に詳
述されているので、参照されたい。以下でMBSポリマ
ーと略記するこのポリマーは、ポリブタジェンまたはプ
クジエンースチレンの幹コポリマーゴムの存在下で、メ
チルメタクリレートまたはこれと少量のエチレン性不飽
和コモノマー(該メタクリレートモノマーと共重合可能
なもの)との混合物をグラフト重合させるか、あるいは
メチルメタクリレート−スチレンコポリマーをポリブタ
ジェンまたはブタジェンのコポリマーとブレンドするこ
とにより製造される。メチルメタクリレートまたはブタ
ジェンと共重合可能なモノマーの例には、スチレンおよ
びアクリロニトリルがある。
好ましくは、MBSポリマーはメチルメタクリレート、
1.3−ブタジェンおよびスチレンから得られる。
1.3−ブタジェンおよびスチレンから得られる。
本発明に有用な多相(uni−stage)ポリマーは
、米国特許第4,034,013号に詳述されているの
で参照されたい、コアーシェル型ポリマーとも呼ばれる
この多相ポリマーは、ゴム状の第−相(コア)とエポキ
シ基含有硬質最終相(シェル)とを有し、最低皮膜形成
温度が約50°C以上のものである。第−相は、単独で
重合させた場合に約10°C以下の二次ガラス転移温度
(Tg)を有すると予想される七ツマー系から重合させ
る。第−相のポリマーは、ブタジェン、C1〜C1□ア
クリレート (例、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート)などのモノマーから形成する。この第−相のポ
リマーは、グラフト結合用モノマー、すなわち、高反応
性二重結合とより反応性の低い二重結合の両方を含有す
るモノマーを含有することが好ましい。第一イffのポ
リマーはまた少量の架橋用モノマー(例、1.3ブチレ
ンジアクリレート)を含有することもできる。
、米国特許第4,034,013号に詳述されているの
で参照されたい、コアーシェル型ポリマーとも呼ばれる
この多相ポリマーは、ゴム状の第−相(コア)とエポキ
シ基含有硬質最終相(シェル)とを有し、最低皮膜形成
温度が約50°C以上のものである。第−相は、単独で
重合させた場合に約10°C以下の二次ガラス転移温度
(Tg)を有すると予想される七ツマー系から重合させ
る。第−相のポリマーは、ブタジェン、C1〜C1□ア
クリレート (例、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート)などのモノマーから形成する。この第−相のポ
リマーは、グラフト結合用モノマー、すなわち、高反応
性二重結合とより反応性の低い二重結合の両方を含有す
るモノマーを含有することが好ましい。第一イffのポ
リマーはまた少量の架橋用モノマー(例、1.3ブチレ
ンジアクリレート)を含有することもできる。
多相ポリマーのシェルとなる最終相のポリマーは、単独
で重合させた場合にTgが約50゛C以上になると予想
されるモノマー系から形成する。シェルポリマーにおけ
るモノマーの大半は、スチレンおよびメチルメタクリレ
ートである。最終相ポリマーはまたグリシジルメタクリ
レートがら誘導することのできるエポキシ官能基を含有
する。
で重合させた場合にTgが約50゛C以上になると予想
されるモノマー系から形成する。シェルポリマーにおけ
るモノマーの大半は、スチレンおよびメチルメタクリレ
ートである。最終相ポリマーはまたグリシジルメタクリ
レートがら誘導することのできるエポキシ官能基を含有
する。
多相ポリマーは、乳化重合法により、前段で生成させた
ポリマーの外面を順次その後の段のポリマーで被覆して
いくことにより製造される。エマルションからの生成ポ
リマーの回収は、噴霧乾燥あるいは凝固により行われる
。
ポリマーの外面を順次その後の段のポリマーで被覆して
いくことにより製造される。エマルションからの生成ポ
リマーの回収は、噴霧乾燥あるいは凝固により行われる
。
本発明に有用な水素化スチレン−ブタジェンブロックコ
ポリマー樹脂は、米国特許第4.242.470号に詳
述されているので、参照されたい、スチレン−エチレン
−ブチレンコポリマー(S−EB−S)とも呼ばれるこ
のブロックコポリマーは、ポリスチレン末端ブロックと
水素化ポリブタジェンポリ (エチレン−ブチレン)中
間ブロックとを含有する。
ポリマー樹脂は、米国特許第4.242.470号に詳
述されているので、参照されたい、スチレン−エチレン
−ブチレンコポリマー(S−EB−S)とも呼ばれるこ
のブロックコポリマーは、ポリスチレン末端ブロックと
水素化ポリブタジェンポリ (エチレン−ブチレン)中
間ブロックとを含有する。
本発明に有用なエチレン−酢酸ビニルコポリマーは、M
odern Plastics t!ncyclope
dia 1988の57頁に説明されているので、参照
されたい、このコポリマーは、基本的な低密度ポリエチ
レン製造技術によって製造され、約5〜50重量%の酢
酸ビニル、と約50〜95重量%のエチレンとを含有す
る。
odern Plastics t!ncyclope
dia 1988の57頁に説明されているので、参照
されたい、このコポリマーは、基本的な低密度ポリエチ
レン製造技術によって製造され、約5〜50重量%の酢
酸ビニル、と約50〜95重量%のエチレンとを含有す
る。
本発明に有用なアクリル酸もしくはメタクリル酸変性ポ
リプロピレンは、約1〜lO重量%、好ましくは約4〜
8重量%のアクリル酸もしくはメタクリル酸を含有する
。ポリプロピレンへのグラフト化は、このポリマーから
水素イオンを引き抜き、ポリマーをアクリル酸またはメ
タクリル酸と反応させることにより行うことができる。
リプロピレンは、約1〜lO重量%、好ましくは約4〜
8重量%のアクリル酸もしくはメタクリル酸を含有する
。ポリプロピレンへのグラフト化は、このポリマーから
水素イオンを引き抜き、ポリマーをアクリル酸またはメ
タクリル酸と反応させることにより行うことができる。
本発明の組成物は、(A)熱可塑性コポリエステルエラ
ストマー、(B)カルボジイミド化合物、および(C)
フェノキシ樹脂、メチルメタクリレート−ブタジェン−
スチレンポリマー、多相ポリマー水素化スチレン−ブタ
ジェンブロックコポリマーエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー、ならびにアクリル酸もしくはメタクリル酸変性ポ
リプロピレンよりなる群から選ばれた熱可塑性ポリマー
のブレンドから得られる。この組成物は、3成分(A)
、(B)および(C)の合計重量に基づく重量%で、約
70〜98.5重量%の熱可塑性コポリエステルエラス
トマー成分、約0.5〜5重量%のカルボジイミド化合
物成分、および約1〜25重量%の熱可塑性ポリマー成
分を含有する。好ましくは、本発明の組成物は約77〜
96重量%の熱可塑性コポリエステルエラストマー成分
、約1〜3重量%のカルボジイミド成分、および約5〜
20重量%の熱可塑性ポリマー成分を含有する。組成物
に悪影響がない限り、他の熱可塑性樹脂(例、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン)、および熱可塑性ポリマ
ーブレンドに慣用されている各種添加剤を少量配合する
こともできる。
ストマー、(B)カルボジイミド化合物、および(C)
フェノキシ樹脂、メチルメタクリレート−ブタジェン−
スチレンポリマー、多相ポリマー水素化スチレン−ブタ
ジェンブロックコポリマーエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー、ならびにアクリル酸もしくはメタクリル酸変性ポ
リプロピレンよりなる群から選ばれた熱可塑性ポリマー
のブレンドから得られる。この組成物は、3成分(A)
、(B)および(C)の合計重量に基づく重量%で、約
70〜98.5重量%の熱可塑性コポリエステルエラス
トマー成分、約0.5〜5重量%のカルボジイミド化合
物成分、および約1〜25重量%の熱可塑性ポリマー成
分を含有する。好ましくは、本発明の組成物は約77〜
96重量%の熱可塑性コポリエステルエラストマー成分
、約1〜3重量%のカルボジイミド成分、および約5〜
20重量%の熱可塑性ポリマー成分を含有する。組成物
に悪影響がない限り、他の熱可塑性樹脂(例、ポリプロ
ピレンなどのポリオレフィン)、および熱可塑性ポリマ
ーブレンドに慣用されている各種添加剤を少量配合する
こともできる。
本発明の組成物の調製は例えば次のようにして行う。コ
ポリエステルエラストマー成分、カルボジイミド成分お
よび熱可塑性ポリマー成分をタンブルブレンドし、続い
てl軸もしくは2軸スクリユ一押出機で熔融混合する。
ポリエステルエラストマー成分、カルボジイミド成分お
よび熱可塑性ポリマー成分をタンブルブレンドし、続い
てl軸もしくは2軸スクリユ一押出機で熔融混合する。
そのあと、得られた混合物をシート状に押し出す。カル
ボジイミド成分の均一混合を容易にするために、これを
ポリプロピレンなどの適当な熱可塑性ポリマーと予め均
一混合物としてから、残りの成分と混合することもでき
る。
ボジイミド成分の均一混合を容易にするために、これを
ポリプロピレンなどの適当な熱可塑性ポリマーと予め均
一混合物としてから、残りの成分と混合することもでき
る。
熱可塑性コポリエステルエラストマーとカルボジイミド
との混合物は、押出された混合物からのカルボジイミド
のブルーミング(吹出し)を生ずる場合がある。熱可塑
性ポリマー成分を配合することによって、このプルーミ
ング現象を軽減ないし阻止することができる。
との混合物は、押出された混合物からのカルボジイミド
のブルーミング(吹出し)を生ずる場合がある。熱可塑
性ポリマー成分を配合することによって、このプルーミ
ング現象を軽減ないし阻止することができる。
以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明する。部
および%は、特に指定のない限り重量部および重量%で
ある。
および%は、特に指定のない限り重量部および重量%で
ある。
廻製■へ
本実施例で使用したコポリエステルエラストマーの組成
および物理的性質は、次のA表の通りである。
および物理的性質は、次のA表の通りである。
A表
コポ エスール
シヨアD硬度
硬質セグメント(重量%)
軟質セグメント(重量%)
コポリエステルの融点(ト)
BC
メルトインデックス
(220’C,2160cm) 6.0 6.
0 11.51.35 .35 1.0 上記コポリエステルはいずれも、硬質セグメント中に1
.4−ブテンジオール(ago)と1.4−ブタンジオ
ール(a、口)の両方をB、D/(B、D+BtD)
=0.25のモル比で含有していた。
0 11.51.35 .35 1.0 上記コポリエステルはいずれも、硬質セグメント中に1
.4−ブテンジオール(ago)と1.4−ブタンジオ
ール(a、口)の両方をB、D/(B、D+BtD)
=0.25のモル比で含有していた。
実施■土
調製例Aに記載のコポリエステルエラストマーBをビス
(2,6−ジイツプロビルフエニル)カルボジイミドお
よびフェノキシ樹脂(IIcARPKFE、ユニオン・
カーバイド社製)と共にタンブルブレンドした。このブ
レンドを1インチ(2,5cm)のl軸スクリュー押出
機で温度420下(216℃)、回転数80 rp+w
の条件で溶融混合し、シート状に押し出した。押し出さ
れたシートから打抜きにより作製したASTM口412
に従った引張試験片を用いて、耐高温グリース老化性を
次のようにして測定した。自動車の前輪駆動装置に使用
されるグリースを満たした容器に引張試験片を入れ、1
00℃に加熱された炉内に6週間放置した。この老化試
験の前後の引張試験片を使用して、破断点引張強度(T
S−BK)と破断点引張伸び(t!long−BK)を
測定した。その後、これらの特性の保持率(老化前の値
に対する老化試験後の値の保持率)を算出した。混合物
における各成分の量と強度の保持率を次の第1表に示し
た。比較例は、コポリエステルエラストマーのみ(1a
)、コポリエステルエラストマーとカルボジイミドの混
合物(lb)、およびコポリエステルエラストマーとフ
ェノキシ樹脂との混合物(IC)を使用し、実施例であ
る1dと同様の製造および試験方法に従って実施した。
(2,6−ジイツプロビルフエニル)カルボジイミドお
よびフェノキシ樹脂(IIcARPKFE、ユニオン・
カーバイド社製)と共にタンブルブレンドした。このブ
レンドを1インチ(2,5cm)のl軸スクリュー押出
機で温度420下(216℃)、回転数80 rp+w
の条件で溶融混合し、シート状に押し出した。押し出さ
れたシートから打抜きにより作製したASTM口412
に従った引張試験片を用いて、耐高温グリース老化性を
次のようにして測定した。自動車の前輪駆動装置に使用
されるグリースを満たした容器に引張試験片を入れ、1
00℃に加熱された炉内に6週間放置した。この老化試
験の前後の引張試験片を使用して、破断点引張強度(T
S−BK)と破断点引張伸び(t!long−BK)を
測定した。その後、これらの特性の保持率(老化前の値
に対する老化試験後の値の保持率)を算出した。混合物
における各成分の量と強度の保持率を次の第1表に示し
た。比較例は、コポリエステルエラストマーのみ(1a
)、コポリエステルエラストマーとカルボジイミドの混
合物(lb)、およびコポリエステルエラストマーとフ
ェノキシ樹脂との混合物(IC)を使用し、実施例であ
る1dと同様の製造および試験方法に従って実施した。
芽1i
」」シ炙
コポリエステルB(1)100 98 85 8
3カルボジイミド(ト) 22フエノキシ樹
脂(ト) 15151週附後 TS−BK保持率(ト) 41 46 54
60Elon−BK @ 12 65
32 89ス111亀 コポリエステルエラストマー、ビス(2,6−ジイツプ
ロビルフエニル)カルボジイミドおよびフェノキシ樹脂
(UCARPKFE)から実施例1で述べた方法で混合
物を調製した。この実施例で使用したカルボジイミドは
ポリプロピレンと混和して添加した。各混合物の組成と
老化試験の結果を第2表に示す。
3カルボジイミド(ト) 22フエノキシ樹
脂(ト) 15151週附後 TS−BK保持率(ト) 41 46 54
60Elon−BK @ 12 65
32 89ス111亀 コポリエステルエラストマー、ビス(2,6−ジイツプ
ロビルフエニル)カルボジイミドおよびフェノキシ樹脂
(UCARPKFE)から実施例1で述べた方法で混合
物を調製した。この実施例で使用したカルボジイミドは
ポリプロピレンと混和して添加した。各混合物の組成と
老化試験の結果を第2表に示す。
コポリエステルB(ト)88
カルボジイミド(ト) 2
フェノキシ樹脂(ト) 1゜
ポリプロピレン■
旦週皿後
?S−[IK保持率(ト)
Elon −BK (’X>
85.1 B6.991.3
2.6 0.5 0.5
9.5 9.7 4.8
2.8 2.9 3.4
90.593.2
1.8 3.1
4.8 1.0
2.9 2.7
ユ、1!1
コポリエステルエラストマー、ビス(2,6−ジイソプ
ロピルフェニル)カルボジイミドおよび、フェノキシ樹
脂(UCARPKFE)がエポキシ樹脂(エポン100
9、シェル・ケミカル社製)のいずれががら混合物を調
製した。混合物の組成と耐老化性の結果を第3表に示す
。実施例3aおよび3eは比較例である。
ロピルフェニル)カルボジイミドおよび、フェノキシ樹
脂(UCARPKFE)がエポキシ樹脂(エポン100
9、シェル・ケミカル社製)のいずれががら混合物を調
製した。混合物の組成と耐老化性の結果を第3表に示す
。実施例3aおよび3eは比較例である。
」じL支
コポリエステルA(ト)
カルボジイミドに)
フェノキシ樹脂(ト)
エポキシ樹脂(ト)
i遇鷹後
TS−BK保持率(ト)
Elon −BK @
100 87.75 82.6 7?、65 97.5
2.55 2.0 2.35 2.59.7 15.4 20 13.5 実1吐( コポリエステルエラストマー、ビス(2,6−ジイツプ
ロビルフエニル)カルボジイミド、および下記に示した
熱可塑性ポリマーから混合物を同様に調製した。
2.55 2.0 2.35 2.59.7 15.4 20 13.5 実1吐( コポリエステルエラストマー、ビス(2,6−ジイツプ
ロビルフエニル)カルボジイミド、および下記に示した
熱可塑性ポリマーから混合物を同様に調製した。
PPAA: 6重量%のアクリル酸で変性したポリプロ
ピレン、 Kraton G1651: シェル・オイル社製の水
素化スチレン−ブタジェンブロックコポリマー EVA : エチレン−酢酸ビニルコポリマーMBS
: ローム・アンド・ハース社製のメチルメタクリ
レート−ブタジェン−スチレンポリマー(KM 653
)、 KM330 : ローム・アンド・ハース社製の多相
コポリマー 各混合物の組成のおよび耐老化性を次の第4表に示す、
実施例4aおよび4eは比較例である。
ピレン、 Kraton G1651: シェル・オイル社製の水
素化スチレン−ブタジェンブロックコポリマー EVA : エチレン−酢酸ビニルコポリマーMBS
: ローム・アンド・ハース社製のメチルメタクリ
レート−ブタジェン−スチレンポリマー(KM 653
)、 KM330 : ローム・アンド・ハース社製の多相
コポリマー 各混合物の組成のおよび耐老化性を次の第4表に示す、
実施例4aおよび4eは比較例である。
コポリエステル ^ % 100コポリエステ
ル C5Q 力藤fジイミF6G PPAA 6G Kraton G1651% EVA % MBS % にMa2O% 笠−」1− TS−BK保持率(ト) 48 felon −BK m 1387.
887.887.8 2.5 2.5 2.5 9.7 9.7 9.7 2.2 2.2 17.8 17.8 第1表〜第4表に示したデータかられかるように、コポ
リエステルエラストマーにカルボジイミドおよび熱可塑
性ポリマー配合して変性することにより、コポリエステ
ルエラストマーの耐高温グリース性は大幅に向上する。
ル C5Q 力藤fジイミF6G PPAA 6G Kraton G1651% EVA % MBS % にMa2O% 笠−」1− TS−BK保持率(ト) 48 felon −BK m 1387.
887.887.8 2.5 2.5 2.5 9.7 9.7 9.7 2.2 2.2 17.8 17.8 第1表〜第4表に示したデータかられかるように、コポ
リエステルエラストマーにカルボジイミドおよび熱可塑
性ポリマー配合して変性することにより、コポリエステ
ルエラストマーの耐高温グリース性は大幅に向上する。
以上に本発明の好適態様ならびに作用を説明した。ただ
し、以上の説明は制限を意図したものではなく、例示に
過ぎないので、本発明は以上に示した特定の形態に限定
されるものではない。本発明の範囲内において当業者に
より各種の変更をなすことができよう。
し、以上の説明は制限を意図したものではなく、例示に
過ぎないので、本発明は以上に示した特定の形態に限定
されるものではない。本発明の範囲内において当業者に
より各種の変更をなすことができよう。
出廓人 ヘキスト・セラニー〆・
コーポレーション
Claims (14)
- (1)下記成分(A)、(B)および(C)の合計重量
に基づく重量%で、 (A)約70〜98.5重量%の熱可塑性コポリエステ
ルエラストマー、 (B)約0.5〜5重量%のカルボジイミド化合物、お
よび (C)約1〜25重量%の熱可塑性ポリマー、を含有す
る混合物からなるエラストマー性組成物。 ただし、前記コポリエステルは、一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Gは分子量約400〜6000の範囲内のポリ
エーテルグリコールから各末端ヒドロキシル基を除いた
後に残る2価基を意味し、Rは芳香族ジカルボン酸から
各カルボキシル基を除いた後に残る炭化水素基を意味す
る)で示される複数の長鎖エステル型反復単位と、一般
式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Dは炭素数2〜5の脂肪族ジオールから各ヒド
ロキシル基を除いた後に残る2価基を意味し、Rは前記
と同じ意味)で示される複数の短鎖エステル型反復単位
とがエステル結合により頭−尾結合してなるものであり
、前記短鎖エステル単位のセグメントがこのコポリエス
テルの約30〜85重量%を占め、 前記カルボジイミド化合物は、下記一般式 R^1N=C=NR^2 (式中、R^1およびR^2はアルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基を意味する)で示される化合物
であり、そして 前記熱可塑性ポリマーは、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンポリ
マー、多相ポリマー、水素化スチレン−ブタジエンブロ
ックコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、な
らびにアクリル酸もしくはメタクリル酸変性ポリプロピ
レンよりなる群から選ばれたものである。 - (2)前記芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸、イソフ
タル酸、またはこれらの混合物であり、前記脂肪族ジオ
ールが1,4−ブタンジオール、1,4−ブテンジオー
ル、またはこれらの混合物であり、カルボジイミドのR
^1およびR^2基が炭素数1〜約18のアルキル基、
炭素数5〜約10のシクロアルキル基、または炭素数6
〜約18のアリール基(これにはアルカリール基および
アリールアルキル基も含まれる)である、請求項1記載
の組成物。 - (3)成分(A)を約77〜96重量%、成分(B)を
約1〜3重量%、および成分(C)を約5〜20重量%
の量でそれぞれ含有する、請求項2記載の組成物。 - (4)前記ポリエーテルグリコールがアルキレン基の炭
素数が2〜4のポリオキシアルキレングリコールである
、請求項1記載の組成物。 - (5)前記ポリエーテルグリコールが平均分子量約10
00のポリオキシテトラメチレングリコールである、請
求項4記載の組成物。 - (6)前記短鎖エステル型単位のセグメントが前記コポ
リエステルの約45〜65重量%を占める、請求項1記
載の組成物。 - (7)D基の約10〜40%が1,4−ブテンジオール
からヒドロキシル基を除いた後に残る2価基を意味する
、請求項2記載の組成物。 - (8)D基の約20〜30%が1,4−ブテンジオール
からヒドロキシル基を除いた後に残る2価基を意味する
、請求項2記載の組成物。 - (9)R基がテレフタル酸からカルボキシル基を除いた
後に残る炭化水素基を意味する、請求項2記載の組成物
。 - (10)R基の約1〜20%がイソフタル酸からカルボ
キシル基を除いた後に残る炭化水素基を意味する、請求
項2記載の組成物。 - (11)カルボジイミドのR^1およびR^2基が芳香
族基である、請求項1記載の組成物。 - (12)カルボジイミドがビス(2,6−ジイソプロピ
ルフェニル)カルボジイミドである、請求項11記載の
組成物。 - (13)熱可塑性ポリマーがフェノキシ樹脂またはエポ
キシ樹脂である、請求項1記載の組成物。 - (14)フェノキシ樹脂またはエポキシ樹脂が、ビスフ
ェノールAとエピクロロヒドリンとの分子量約5,00
0〜35,000の反応生成物である、請求項13記載
の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US23830088A | 1988-08-30 | 1988-08-30 | |
US238,300 | 1988-08-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02105849A true JPH02105849A (ja) | 1990-04-18 |
Family
ID=22897308
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1222776A Pending JPH02105849A (ja) | 1988-08-30 | 1989-08-29 | コポリエステルエラストマーとカルボジイミドと熱可塑性ポリマーとの混合物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0357193A3 (ja) |
JP (1) | JPH02105849A (ja) |
KR (1) | KR900003292A (ja) |
CN (1) | CN1040809A (ja) |
BR (1) | BR8904318A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017104707A1 (ja) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 東洋紡株式会社 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004058891A1 (en) * | 2002-12-30 | 2004-07-15 | Samyang Corporation | Thermoplastic elastomer resin |
WO2022014503A1 (ja) * | 2020-07-13 | 2022-01-20 | 日鉄ケミカル&マテリアル株式会社 | 接着用樹脂組成物及び接着フィルム |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL130563C (ja) * | 1960-12-31 | |||
GB1137869A (en) * | 1965-04-23 | 1968-12-27 | Ici Ltd | Stabilisation of polymeric materials |
US3835098A (en) * | 1971-03-02 | 1974-09-10 | Du Pont | Process for improving thermoplastic elastomeric compositions |
US3909333A (en) * | 1973-06-15 | 1975-09-30 | Du Pont | Melt-stabilized segmented copolyester adhesive |
JPS61235455A (ja) * | 1985-04-10 | 1986-10-20 | Polyplastics Co | 熱可塑性ポリエステル組成物 |
KR890000590A (ko) * | 1987-06-02 | 1989-03-15 | 존 에이 페니 | 코폴리에스테르와 카르보디이미드의 블렌드 |
-
1989
- 1989-07-05 EP EP19890306828 patent/EP0357193A3/en not_active Withdrawn
- 1989-08-28 BR BR898904318A patent/BR8904318A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-08-29 KR KR1019890012353A patent/KR900003292A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-08-29 JP JP1222776A patent/JPH02105849A/ja active Pending
- 1989-08-30 CN CN89107081A patent/CN1040809A/zh active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017104707A1 (ja) * | 2015-12-18 | 2017-06-22 | 東洋紡株式会社 | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8904318A (pt) | 1990-04-17 |
EP0357193A3 (en) | 1991-09-11 |
EP0357193A2 (en) | 1990-03-07 |
KR900003292A (ko) | 1990-03-26 |
CN1040809A (zh) | 1990-03-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20100139052A (ko) | 플라스틱 스트랩핑용 중합체 조성물 | |
JPS60231757A (ja) | ポリエステル組成物 | |
JPS6069157A (ja) | ポリエステル組成物への濃厚添加物および添加方法 | |
JPS61162502A (ja) | ヒドロキシル基グラフト変性ポリオレフイン | |
EP0021980A1 (en) | Polyarylate-polyester-grafted elastomer blends | |
CA1206287A (en) | Polycarbonate abs blends of improved impact strength | |
AU586617B2 (en) | Polymer blends containing a polymer having pendant oxazoline groups | |
EP0235871A2 (en) | Polyester compositions | |
JPH05194829A (ja) | 改良耐衝撃性をもつ耐溶剤性ポリカーボネート−ポリエステルブレンド | |
JPH0449579B2 (ja) | ||
JPH02245052A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法 | |
JPS63258946A (ja) | ポリエステルをベ−スとする耐衝撃性組成物およびその製法 | |
CN1331727A (zh) | 聚碳酸酯树脂/abs接枝共聚物/san共混物 | |
JPH03197554A (ja) | 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
JPH0232143A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH02105849A (ja) | コポリエステルエラストマーとカルボジイミドと熱可塑性ポリマーとの混合物 | |
GB2038344A (en) | Hydrolytically stable polyester resin compositions | |
EP0811660A1 (en) | Molding resin composition | |
JPH01500201A (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂用のオレフィン系衝撃改質剤および該樹脂とのブレンド | |
JPH02105846A (ja) | コポリエステルエラストマーとカルボジイミドとの混合物 | |
KR100225796B1 (ko) | 내충격성이 우수한 영구 대전 방지 스티렌계 난연 수지 조성물 | |
JPS63317546A (ja) | コポリエステルエラストマーとカルボジイミドとの混合物 | |
JP2782767B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH0267367A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS61130366A (ja) | 熱安定性の良好な耐衝撃性樹脂組成物 |