KR0169946B1 - 코폴리에스테르 엘라스토머 및 에틸렌과 에틸아크릴레이트의 공중합체의 블렌드로 만들어진 개질된 엘라스토머 조성물 - Google Patents

Abstract

폴리메틸메타크릴레이트, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 폴리 부틸렌 테레프탈레이트, 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체와 같은 다른 열가소성 중합체로 더 개질된 단편화된 열가소성 엘라스토머 공중합체 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체의 블렌드가 개시된다.

Description

코폴리에스테르 엘라스토머 및 에틸렌과 에틸아크릴레이트의 공중합체의 블렌드로 만들어진 개질된 엘라스토머 조성물

본 발명은 개질된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머에 관한 것이다.

단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머는 장쇄 글리콜 및 프탈산으로부터 유도되는 장쇄 에스테르 단위 및 단쇄 글리콜 및 프탈산으로부터 유도되는 단쇄 에스테르 단위의 반복 중합체를 포함하며, 미국 특허 제 3,651,014호, 제 3,763,109호 및 제 4,355,155호와 같은 특허에 기술되어 있다.

단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머는, 다른 조성물과 블렌딩되어 특수목적 용도를 위해 그들의 성질이 개질된다.

예를 들어, 단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머는 저분자량 에폭사이드와 블렌딩되어, 미국 특허 제 3,723,568호에 기술된 바와 같이 용융 안전성이 개선되었다.

단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머는, 미국 특허 제 3,963,801호 및 제 4,010,222호에 기술된 바와 같이 에틸렌 아크릴산 공중합체와 블렌딩되어 용융 강도 및 블로우 성형 가공성이 개선되었다.

미국 특허 제 4,247,427호는 단편화된 열가소성 코폴리에스테르 및 저 분자량 중합체의 블렌드로부터 만들어지는 고온 용융 접착제 조성물을 기술한다.

에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체는, 모던 플라스틱스 인사이클로피디어(Mordern Plastics Encylopedia)에 폴리올레핀 중 가장 약하고, 가장 유연한 것으로서 기술되었다. 이들 공중합체는 다른 폴리올레핀류, 예컨대, 저 밀도 폴리에틸렌과 종종 블렌딩되어, 두 중합체의 많은 최상의 성질을 갖는 중간-탄성생성물을 생성한다.

높은 내충격성 중합체 블랜드는, 미국 특허 제 3,578,729호 및 제 3,591,659호에 기술된 바와 같이, 선형의 포화 폴리에스테르와 혼합된 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체로부터 만들어진다.

미국 특허 제 3,937,757호에는 개선된 내 트래킹성을 갖는 성형 조성물이 기술되어 있으며, 그러한 조성물은 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체와 같은 폴리올레핀과 폴리 부틸렌테레프탈레이트의 블렌드이다.

에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 블렌드를 기술하는 다른 특허로는 미국 특허 제3,953,394호 및 제 4,324,869호가 있다.

연구 및 개발 노력은, 개선된 성질 및 경제적 이점을 갖는 중합체 블렌드를 개발하는 것에 대해 계속되고 있다.

본 발명은 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 조성물에 관한 것이다.

한가지 양상에 있어서, 본 발명은 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체의 블렌드에 관한 것이다.

또 다른 양상에 있어서, 본 발명은 다른 열가소성 중합체로 더 개질된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체의 블렌드를 포괄한다.

본 발명의 조성물은 (A) 약 50 내지 약 95중량%의 단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 및 (B) 20 내지 30 중량% 에틸 아크릴레이트를 함유하는 정상적으로 고형 공중합체인 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 약 5 내지 약 50중량%로 구성되며, 이때, 상기 중량%는 (A) 및 (B)의 총 중량을 기준으로 한다.

단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머는 에스테르 결합을 통해 꼬리에 머리가 연결된 다수의 반복 단쇄 에스테르 단위 및 장쇄 에스테르 단위로 구성된다.

장쇄 에스테르 단위는 하기 구조식 중 적어도 하나에 의해 나타내어지고;

또는

단쇄 에스테르 단위는 하기 구조식 중 적어도 하나로 나타내어진다.

상기식들에는, G는 약 400이상의 분자량 및 약 55℃ 이하의 융점을 갖는 장쇄 중합체 글리콜로부터 말단 히드록실기를 제거한 후에 남아 있는 이가 라디칼이고; R₁은 테레프탈산으로부터 카르복시기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이고, R₂는 이소프탈산으로부터 카르복실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이다.

D₁은 1,4-부탄디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이고, D₂는 1,4-부텐디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아있는 이가 라디칼이다.

열가소성 코폴리에스테르 내 단쇄 에스테르 단위는 상기 코폴리에스테르의 약 25내지 약 95중량%를 제공한다.

코폴리에스테르 내 단쇄 에스테르 단위의 약 50내지 약 100중량%가 동일하다.

본 발명의 단편화된 열가소성 코폴리에스테르, 에틸렌 에틸아크릴레이트 공중합체 블렌드는, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 또는 메틸 메타크릴레에트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체와 같은 세번째 성분을 첨가시켜서 더 개질시킬 수 있다.

에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체는 블렌드르 가소화하여 일정하거나 증가된 용융흐름 및 감소된 굴곡 탄성율을 초래한다.

다른 개질제를 첨가하면 블렌드의 내 충격성, 유연성이 모두 개선된다.

본 발명에 유용한 열가소성 코폴리에스테를 엘라스토머는, 미국 특허 제 3,651,014호 및 제 4,355,155호에 상세히 기술된다.

열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머의 중합체 쇄 내 단위에 적용되는 용어 장쇄 에스테르 단위는 디카르복실산과 장쇄 글리콜의 반응 생성물을 말한다.

상기 장쇄 에스테르 단위는 상기(a) 및 (b)로 확인된 구조물에 해당한다.

장쇄 글리콜은 말단(또는 가능한한 거의 말단) 히드록시기 및 약 400 이상 및 약 600 내지 약 6,000의 분자량을 갖는 중합체 글리콜이다.

일반적으로, 코폴리에스테르를 제조하기 위해 사용되는 장쇄 글리콜은, 폴리(옥시알킬렌)글로콜 또는 폴리(옥시 알킬렌)글리콜 및 디카르복실산의 글리콜 에스테르이다.

중합체 쇄 내 단위에 적용되는 용어 단쇄 에스테르 단위 는 약 550이하의 분자량을 갖는 중합체 쇄 단위 또는 저 분자량 화합물을 말한다.

이들은 저 분자량 디올(약 250이하 분자량)과 디카르복실산을 반응시켜 상기(c), (d), (e) 및 (f)로서 확인된 구조물에 해당하는 반복 단위를 형성함으로써 제조한다.

본원에 사용되는 용어 디카르복실산은 디카르복실산의 축합 중합 등가물, 즉, 그들의 에스테르 또는 에스테르 형성 유도체, 예컨대, 산 염화물, 무수물 또는 글리콜과의 중합 반응에서 디카르복실산과 실질적으로 유사하게 작용하는 기타 유도체를 포함하는 경향이 있다.

본 발명에서 사용된 코폴리에스테르는 서로 다른 (a) 하나 이상의 디카르복실산 또는 그들의 등가물, (b) 하나 이상의 장쇄 글리콜 및 (c) 하나 이상의 저 분자량 디올을 중합시킴으로써 제조된다.

중합반응은 통상적인 절차에 의해, 예컨대 벌크로 또는 하나 이상의 단량체를 용해시키는 용매 매질내에서 수행될 수 있다.

코폴리에스테르를 제조하는데 사용되는 디카르복실산은 약 300미만의 분자량을 갖는다.

이들은 방향족, 지방족 또는 지환족일 수 있다.

이들 디카르복실산은 중합 반응을 간섭하지 않는 임의 치환기를 함유할 수 있다.

유용한 디카르복실산의 예로는, 오르토프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 이벤조산, 비스(p-카르복시페닐)메탄, p-옥시(p-카르복실페닐)벤조산, 에틸렌 비스(p-옥시벤조산)1,5-나프탈렌 디카르복실산, 2,7-나프탈렌 디카르복실산, 페난트랄렌 디카르복실산, 4,4-설포닐 이 벤조산 등 뿐아니라, C₁-C₁₀알킬 및 그들의 다른 고리 치환 유도체, 예컨대 할로, 알콕시 또는 아릴 유도체가 있다.

방향족 디카르복실산이 존재한다면, 히드록시산, 예컨대 p(베타-히드록시에톡시)벤조산이 사용될 수 있다.

부가적으로 유용한 디카르복실산은 세바크산, 1,3-또는 1,4-시클로헥산 디카르복실산, 아디프산, 글루타르산, 숙신산, 옥살산, 아젤라산, 푸마르산, 4-시클로헥센-1,2-디카르복실산, 피멜산, 수베르산, 2,2,3,3-테트라메틸숙신산 등이 있다.

바람직한 디카르복실산은 8 내지 16개 탄소 원자를 함유하는 방향족, 시클로헥산-디카르복실산 및 아디프산이다.

특히 바람직한 디카르복실산은 테레프탈산 및 아소프탈산 또는 이들의 혼합물이다.

혼합물의 약 1 내지 약 20중량%가 이소프탈산이 테레프탈산과 이소프탈산의 혼합물은 보다 낮은 굴곡 탄성율의 화합물이 요구될 때 사용된다.

코폴리에스테르 제조하기 위해 사용되는 장쇄 글리콜은 약 400 내지 약 6,000의 분자량, 약 55℃ 이하의 융점 및 2.0과 같거나 그 보다 큰 산소에 대한 탄소의 비율을 갖는다.

유용한 장쇄 글리콜은 알칼렌기가 2 내지 10 탄소 원자를 함유하는 에틸렌 옥사이드, 1,2-알킬렌 옥사이드, 1,2-부틸렌 옥사이드 및 1,2-헥실렌 옥사이드와 같은 1,2-알킬렌 옥사이드로부터 유도된 것들을 포함한다.

다른 유용한 장쇄 글리콜은 에틸렌 옥사이드와 1,2-프로필렌 옥사이드의 랜덤 또는 블럭 공중합체이다.

바람직한 장쇄 글리콜은 테트라히드로푸란으로부터 유도된 포릴(옥시 테트라메틸렌)글리콜이다.

특히 바람직한 장쇄 글리콜은 약 1000의 평균 분자량을 갖는 폴리(옥시테트라메틸렌)글리콜이다.

코폴리에스테르의 단쇄 에스테르 단위를 형성하기 위해 반응하는 유용한 저 분자량 디올은, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 4-부탄디올, 1,4-부텐디올, 1,6-헥사메틸렌 글리콜, 디히드록시시클로헥산, 시클로헥산 디메탄올, 레조르시놀, 히드로퀴논, 1,5-디히드록시 나프탈렌, 비스페놀A 등과 같은 디올을 포함한다.

디올의 등가 에스테르 형성 유도체, 예컨대, 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 카르보네이트도 유용하다.

바람직한 디올로는 1,4-부탄디올 및 1,4-부텐디올 또는 그 둘의 혼합물이 있다

그러한 바람직한 혼합물은, 혼합물의 약 10-약40중량%, 보다 바람직하게는 약 20내지 약 30중량%가 1,4-부텐디올인 것이다.

본 발명의 폴리에스테르를 생성하는데 있어서, 단일 장쇄 글리콜 또는 글리콜의 혼합물이 사용될 수 있다.

글리콜의 혼합물이 사용될 경우, 중합체 쇄내에 하나 이상의 G 단위가 존재할 것이며, 상이한 장쇄 단위의 수가 비례적으로 증가할 것이다.

어떠한 경우에 있어서도, 장쇄 글리콜은 적어도 하나의 저분자량 디올 및 적어도 하나의 디카르복실산과 반응하여, 장쇄 및 단쇄 에스테르 단위가 에스테르 결합을 통해 머리-꼬리가 연결된 열가소성 폴리에스테르를 형성한다.

단일 저 분자량 디올 대신에 그런 디올이 혼합물로 사용될 수 있고, 단일 장쇄 글리콜 대신에 그런 화합물의 혼합물이 사용될 수 있으며, 단일 저 분자량 디카르복실산 대신에 두 개 이상의 혼합물이 사용될 수 있다.

그래서, 상기 나타낸 구조식에서 문자 G는 단일 장쇄 글리콜의 잔기 도는 여러가지 다른 글리콜의 잔기를 나타내고, 문자 D₁및 D₂는 하나 또는 여러가지 저 분자량 디올의 잔기를 나타내며, 문자 R1 및 R2는 하나 또는 여러가지 디카르복실산의 잔기를 나타낼 수 있다.

단쇄 에스테르 단위는 단일 저 분자량 디올과 단일 저 분자량 디카르복실산의 반응 생성물이며, 코폴리에스테르의 약 25 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약 45 내지 약 65중량%를 공헌해야 하며, 총 단쇄 에스테르 단위의 약 50 내지 약 100중량%가 동일한 것이 중요하다.

보통은 이들 단위는 중합체 주쇄 전반에 걸쳐 통계적으로 분포된다.

코폴리에스테르 약 150 내지 약 260℃, 바람직하게는 약 225 내지 약 260℃에서, 잘 공지된 축합 중합 조건 하에서, 상기 성분들로부터 제조된다.

보통, 본 발명에서 유용한 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체는 23℃에서 약 0.91 내지 약 0.94gm/cc의 밀도를 갖고, 에틸 아크릴레이트 약 2 내지 약 30중량%를 함유하는 에틸렌과 에틸아크릴레이트의 고형 공중합체이다.

미국 특허 제 2,953,541호는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체를 상세히 기술한다.

본 발명의 조성물은 (A) 단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 약 50 내지 약 95중량% 및 (B) 에틸 아크릴레이트 2 내지 30 중량%를 함유하는 정상적으로 고형 공중합체인 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체의 블렌드 약 5 내지 약 50중량%로 만들어지며, 이때 상기 중량%는 (A) 및 (B) 의 전체 중량을 기준으로 한다.

본 발명의 조성물은, 세번째 성분, 예컨대 아크릴 중합체로 개질될 수 있다.

단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 블렌드의 약 30중량% 이하가 폴리메틸메타크릴레이트로 대체될 수 있다.

단편화된 열가소성 엘라스토머 공중합체 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체의 블렌드는 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 바람직하게는 단독 또는 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체와 함께 폴리부틸렌 테레프탈레이트로 개질될 수 있다.

폴리에스테르 엘라스토머 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 블렌드 내 단편화된 폴리에스테르 엘라스토머의 약 85중량% 이하가 폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 폴리 알킬렌 테레프탈레이트 및 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체의 혼합물로 대체될 수 있으며, 단편화된 열가소성 엘라스트머 및 폴리 알킬렌 테레프탈레이트의 양은 블렌드의 50중량% 이상이며, 총 조성물의 적어도 15중량%는 단편화된 폴리에스테르 엘라스토머이다.

본 발명의 조성물을 제조하는데 있어서, 과립 또는 분말 형태의 중합체 성분은 텀블 블렌딩된 후, 단일 스크루우 또는 이중 스크루 압출기 상에서 용융화합된다.

그후, 블렌드는 시험 견본으로 사출성형된다.

하기 실시예들은 본 발명을 보다 상세히 기술한다.

부 및 퍼센트(%)는 다른 언급이 없는 한 중량부 및 중량%이다.

본 실시예에서 사용되는 코폴리에스테르 엘라스토머의 물리적 성질 및 조성 자료는 하기한 바와 같다.

코폴리 에스테르는 경질의 단편 내에 1,4-부텐디올(B2D) 및 1,4-부탄디올(B1D)을 몰비 B2D/(B1D + B2D) = 0.25로 함유한다.

[실시예 1]

표 1 내 기술된 코폴리에스테르 엘라스토머 A를 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체(바케리트 에틸렌 코폴리머 DPDA-6182 내츄럴-유니온 카바이드 코오포레이션)와 텀블 블렌딩시키고, 215.6℃(420℉), 200RPM에서 이중 스크루우 압출기 상에서 용융 화합시키고, 215.6℃에서 시험 바아로 사출 성형 시켰다.

용융 흐름 속도 값(MFR)을 ASTM-D-1238에 따라 측정했으며, 굴곡 탄성율을 ASTM D 790에 따라 측정했다.

이들 시험의 결과를 하기 표에 기록했다.

이러한 실시예로부터 알 수 있는 것처럼, 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체는 코폴리에스테르 엘라스토머를 가소화시켜, 일정하거나 증가된 용융 흐름 및 감소된 굴곡 탄성율을 초래한다.

에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체가 설린(Surlyn), 듀폰트로부터 중화된 에틸렌-아크릴 산 공중합체에 의해 대체된 조성물은(미국 특허 제 3,963,801호에 기술됨), 높은 용융 점도를 갖거나 전혀 가소화되지 않은 블렌드를 생성시킨다.

[실시예 2]

용융 화합의 온도가 249℃(480℉)인 것을 제외하고, 실시예 1에 기술된 절차를 사용하여, 표 1에 기술된 코폴리에스테르 A 및 B, 실시예 1에 기술된 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체(EEA), 및 0.75의 고유 점도를 갖는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)로부터 성형 조성물을 제조했다.

조성 자료 및 시험 결과를 표 3에 나타낸다.

ASTM D-256에 따라 노치드 이조드 충격 시험을 수행했다.

본 실시예에 의해 예증된 대로 EEA는 두 일정한 코폴리에스테르/PBT비율(예컨대 2A 대 2B 대 2E 및 2C 대 2D) 및 PBT/(EFA + 코폴리에스테르)비율(예컨대 2B 대 2C 대 2E)에서 조성물을 유연하게 만든다.

[실시예 3]

실시예 1에 기술된 절차를 사용하여 표 1에 기술된 코폴리에스테르 엘라스토머A, 실시예 2에 기술된 PBT, 실시예 1에 기술된 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 메틸메타크릴레이트 중합체(PMMA) (플랙시클라스 (Plexiglas)WM100 롬 앤드 하드 캄파니)로부터 성형 조성물을 제조했다.

조성 자료 및 시험 결과를 표 4에 나타낸다.

또한 코폴리에스테르 A, PMMA 및 메틸메타크릴레이트의 고무질 아크릴레이트 코어 및 단단한 쉘을 갖는 코어-쉘 개질제 KM 330-롬 앤드 하드 캄파니로부터 성형 조성물을 제조했다.

이들 실시예들은 코폴리에스테르 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체에 폴리메틸메타크릴리에트를 부가함에 의해 얻은 내충격성에 있어서의 향상을 예증하고 있다.

실시예 3E와 비교된 실시예 3C 는 코어-쉘 충격 개질제가 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체로 대치되는 경우 얻어진 내충격성의 향상을 나타내고 있다.

폴리메타크릴레이트 쉘을 갖는 코어-쉘 개질제가 폴리메틸메타크릴레이트에 보다 적합한 것이므로 보다 높은 내충격성을 초래한다고 기대될 것이다.

[실시예 4]

실시예 2에 기술된 절차를 사용하여, 표 1 에 기술된 코폴리에스테르 엘라스토머 A, 실시예 2에 기술된 포릴부틸렌 테레프탈레이트, 실시예 1에 기술된 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 미국 특허 제 4,304,709호에 기술된 대로 제조된 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS)-칸 에이스(Kane Ace) B-56(카네가푸쉬 캐미컬 인더스트리 Co.) 및 메타브렌 C-223(MT 케미컬)으로부터 성형 조성물을 제조했다.

조성 자료 및 시험 결과를 표 5에 나타낸다.

이들 실시예들은 충분한 양의 코폴리에스테르 엘라스토머가 블렌드 내에 있다면 낮은 굴고 탄성율을 갖는 내충격성 조성물이 얻어질 수 있다고 나타낸다.

[실시예 5]

실시예 2에 기술된 절차를 사용하여, 실시예 A에 기술된 코폴리에스테르A, 실시예 2에 기술된 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 실시예 1의 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 및 실시예 4의 MBS 중합체(메타브렌)로부터 성형 조성물을 제조했다.

조성 자료 및 시험 결과를 표 6에 나타낸다.

유용한 탄성중합체인 물질에 있어서, 파단시 그 인장 연신율은 적어도 200% 여야만 한다.

표 6에 나타난 자료로부터 볼 수 있는 것처럼, 코폴리에스테르 농도가 15%보다 작은 경우, 파단시 열등한 연신율을 초래한다.

본 발명의 원칙, 바람직한 실시 양태 및 작용 방식은 상기 명세서에 기술되어 있다.

그러나 여기서 보호하고자 하는 본 발명은 한정하는게 아니라 예시적인 것으로 여겨지기 때문에, 공개된 특별한 형태로 제한한다고 생각하지 않는다.

본 발명의 취지 및 영역에서 벗어나는 일없이 당업자들에 의해 변경 및 변화가 일어날 수 있다.

Claims (5)

1. (A) 에스테르 결합을 통해 꼬리에 머리가 연결된 다수의 반복 장쇄 에스테르 단위 및 단쇄 에스테르 단위로 구성된 단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 50 내지 95중량%; 및 (B) 20 내지 30중량%의 에틸아크릴레이트를 함유하는 고형 공중합체인 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 5 내지 50중량%로 구성되며, 이때 상기 중량%는 (A) 및 (B)의 총 중량을 기준으로 하며, 상기 장쇄 단위는 하기 구조식 중 하나 이상으로 나타내어지고:

   상기 단쇄 에스테르 단위는 하기 구조식 중 하나 이상으로 나타내어 지며;

   (상기 식들에서, G는 400 이상의 분자량 및 55℃ 이하의 융점을 가지는 장쇄 중합체 글리콜로부터 말단 히드록실기를 제거한 후에 남아 있는 이가 라디칼이고; R1은 테레프탈산으로부터 카르복실기를 제거한 후 남아있는 이가 라디칼이고; R2는 이소프탈산으로부터 카르복실시를 제거한 후 남아있는 이가 라디칼이고, D1은 1,4-부탄디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이고, D2는 1,4-부텐디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이다.) 상기 단쇄 단편의 양은 코폴리에스테르의 25 내지 95중량%이며, 단쇄 에스테르 단위의 50내지 100중량%가 동일한 열가소성 중합체 조성물에 있어서, (A)와 (B)의 혼합물의 30중량% 이하가, 같은 중량의 폴리메틸메타크릴레이트로 대체되는 조성물.
2. (A) 에스테르 결합을 통해 꼬리에 머리가 연결된 다수의 반복 장쇄 에스테르 단위 및 단쇄 에스테르 단위로 구성된 단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 50 내지 95중량% 및 (B) 20 내지 30중량%의 에틸아크릴레이트를 함유하는 고형 공중합체인 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 5 내지 50중량%로 구성되며, 이때 상기 중량%는 (A) 및 (B)의 총 중량을 기준으로 하며, 상기 장쇄 단위는 하기 구조식 중 하나 이상으로 나타내어지고:

   상기 단쇄 에스테르 단위는 하기 구조식 중 하나 이상으로 나타내어 지며;

   (상기 식들에서, G 는 400이상의 분자량 및 55℃ 이하의 융점을 가지는 장쇄 중합체 글리콜로부터 말단 히드록실기를 제거한 후에 남아 있는 이가 라디칼이고; R1은 테레프탈산으로부터 카르복실기를 제거한 후 남아있는 이가 라디칼이고, R2는 이소프탈산으로부터 카르복실기를 제거한 후 남아있는 이가 라디칼이고, D1은 1,4-부탄디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이고, D2는 1,4-부텐디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이다.) 상기 단쇄 단편의 양은 코폴리에스테르의 25 내지 95중량%이며, 단쇄 에스테르 단위의 50 내지 100중량%가 동일한 열가소성 중합체 조성물에 있어서, 단편화된 코폴리에스테르 엘라스토머의 85중량% 이하가, 폴리알킬렌 테레프탄레이트로 대체되는 조성물.
3. 제2항에 있어서, 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 폴리부틸렌 테레프탈레이트인 조성물.
4. (A) 에스테르 결합을 통해 꼬리에 머리가 연결된 다수의 반복 장쇄 에스테르 단위 및 단쇄 에스테르 단위로 구성된 단편화된 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머 50 내지 95중량%; 및 (B) 20 내지 30중량%의 에틸아크릴레이트를 함유하는 고형 공중합체인 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 5 내지 50중량%로 구성되며, 이때 상기 중량%는 (A) 및 (B)의 총 중량을 기준으로 하며, 상기 장쇄 단위는 하기 구조식 중 하나 이상으로 나타내어지고;

   상기 단쇄 에스테르 단위는 하기 구조식 중 하나 이상으로 나타내어 지며;

   (상기 식들에서 G는 400이상의 분자량 및 55℃ 이하의 융점을 가지는 장쇄 중합체 글리콜로부터 말단 히드록실기를 제거한 후에 남아 있는 이가 라디칼이고; R1은 테레프탈산으로부터 카르복실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이고, R2는 이소프탈산으로부터 카르복실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이고; D1은 1,4-부탄디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이고, D2는 1,4-부텐디올로부터 히드록실기를 제거한 후 남아 있는 이가 라디칼이다.) 상기 단쇄 단편의 양은 코폴리에스테르의 25 내지 95중량%이며, 단쇄 에스테르 단위의 50 내지 100중량%가 동일한 열가소성 중합체 조성물에 있어서, 단편화된 코폴리에스테르 엘라스토머의 85중량% 이하가 포릴알킬렌 테레프탈레이트 및 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체로 대체되며, 단편화된 코폴리에스테르 에랄스토머 및 폴리알킬렌 테레프탈레이트의 양이 총 블렌드의 50중량% 이상이고 총 조성물의 15중량% 이상이 코폴리에스테르 엘라스토머인 조성물.
5. 제4항에 있어서, 폴리알킬렌 테레프탈레이트가 폴리부틸렌 테레프탈레이트인 조성물.