JPH0321655A - 脱酸素性樹脂組成物及びこれを用いた包装容器 - Google Patents

脱酸素性樹脂組成物及びこれを用いた包装容器

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JPH0321655A
JPH0321655A JP1154701A JP15470189A JPH0321655A JP H0321655 A JPH0321655 A JP H0321655A JP 1154701 A JP1154701 A JP 1154701A JP 15470189 A JP15470189 A JP 15470189A JP H0321655 A JPH0321655 A JP H0321655A
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Akitaka Senuma
瀬沼　昭高
Kiroku Tsukada
塚田　喜六
Isao Noda
功 野田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は脱酸素性樹脂組成物及びこれを用いた包装容器
に関する．更に詳しくは食品、機械部品等を包装した場
合、酸化による劣化、錆の発生を防止できる包装容器用
の脱酸素性樹脂組成物及びこれを用いた包装容器に関す
る。
（従来の技術） 従来、食品の保存性向上、機械部品の防錆等の目的で、
亜ニチオン酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩
、シュウ酸塩、ビロガロール、ロンガリット、グルコー
ス、銅アミン錯体、鉄粉、酸化鉄粉、亜鉛末等の各種還
元性物質を主剤とするいわゆる脱酸素剤が使用されてい
るが、脱酸素剤はその少量を食品、機械部品等の入って
いる密封容器内に布や不織布に包んで食品、機械部品等
と共に同封しておくと、酸素を吸収して該包装容器の酸
素濃度を低下させ、その結果、食品の保存性向上、機械
部品の防錆性等の効果を奏する．しかしながら、脱酸素
剤はそのすぐれた効果が認識されて以来、使用量も増加
してきたが、一方では包装技術上、或るいは安全上、幾
つかの問題点が指摘されるようになってきた。
すなわち、従来、脱酸素剤は紙、不織布、織布等の通気
性材料からなる小袋に詰めたものを密封容器内に単に同
封するか、又は包装材料の一部に貼着するなどの方法で
使用されていたが、これでは包装工程が煩雑であるばか
りでなく、脱酸素剤を幼児が食べたり、脱酸素剤が食品
、機械部品等と直接接触することによる事故の発生等が
あり、危険性があった． （発明が解決しようとする課題） 本発明は、かかる状況に鑑み脱酸素剤が直接食品や機械
部品に接触し、食品の安全性、衛生性を損い、又機械部
品に錆を発生させるか、又は幼児が誤って口に入れてし
まう等の恐れのない脱酸素剤の簡単で安全な使用形態を
可能にする包装容器を提供することを課題とする． （課題を解決するための手段） 本発明者等は、先に特願昭６３−３０５１８５号にて、
エチレン系ボリマー　ビニル基含有シリコーン化合物、
ジエン含有炭化水素化合物及び有機過酸化物からなる組
成物に関して出願しているが、この組或物を加熱混練し
て作った反応物を膜状にしたものは酸素透過性が大きい
ことを見い出し、この素材と脱酸素剤を組合せて利用す
れば従来技術の欠点が改良され、優れた脱酸素機能があ
り安全な包装容器が得られることに想致し、本発明を完
成させた．即ち、本発明は、 （１）エチレン系ボリマー１００重量部、（Ａ）式で表
わされる２３℃での粘度１，ＯＯＯＣＳ以上のオルガノ
ポリシロキサン１〜４００重量部 Ｒ’ａ　　Ｒ”ｂ　　Ｓｊ０　　４−ａ−ｂ　　　　　
　　　（Ａ）（式中、Ｒ１は脂肪族不飽和基、Ｒ２は脂
肪族不飽和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基
、０＜ａ＜１．０．５＜ｂ＜３．１＜ａ＋ｂく３） （Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０重
量部、 ＣＬ＝ＣＨ　（ＣＨｚ）　ｃｃＨ＝ｃＨｚ　　（Ｂ）（
式中、Ｃは１〜３０の整数）、 及び有機過酸化物０．００５〜０．０５重量部からなる
組成物を加熱反応させて得られた反応物１００重量部に
対し、鉄系酸素吸収剤を０．　５〜１５０重量部を混合
したことを特徴とする脱酸素性樹脂組成物． （２）前記の脱酸素性樹脂組成物からなる内層と酸素不
透過性層からなることを特徴とする包装容器． （３）鉄系酸素吸収剤が酸化第１鉄である前記の脱酸素
性樹脂組成物 である。
本発明において使用されるエチレン系ボリマーとは、エ
チレンな主戊分とする重合体であり、高圧法ポリエチレ
ン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）　、エチレ
ンーαオレフイン共重合体、エチレンー酢酸ビニル共重
合体、エチレンーアクリル酸共重合体、エチレンーメタ
クリル酸共重合体、エチレンーアクリル酸メチル共重合
体、エチレンーメタクリル酸メチル共重合体、エチレン
ーアクリル酸エチル共重合体、エチレンーメタクリル酸
エチル共重合体、エチレンービニルアルコール共重合体
、あるいはエチレンーブロビレンージエン三元共重合体
その他のうち、４０℃以上に結晶融点があるものである
。
本発明で使用される、（Ａ）式で表わされる有機シリコ
ーン化合物において、Ｒはメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロビル基、ｉ−プロビル基その他のアルキル基の１種類
または２種類以上の基またはビニル基であり、Ｒのうち
の少なくとも１つ以上がビニル基である。
本発明において使用される有機シリコーン化合物は、た
とえば、シリコーンゴムの引き裂き強度改良材として市
販されているものを使用できる．本発明で使用される、
（Ａ）式で表わされる有機シリコーン化合物の２３℃に
おける粘度は、１，○ｏｏｃｓ以上、好ましくは１　０
，　Ｏ　Ｏ　Ｏ〜１，０００，ｏｏｏｃｓのものが望ま
しい．１，０００ＣＳより低い粘度の場合、加熱混線が
難しく、また、成形品の表面から有機シリコーン化合物
がにじみだす場合がある． 本発明で使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化水素化
合物の例として、１．４−ペンタジエン、１．５ーへキ
サジエン、１，６−へブタジエン、１．７−オクタジエ
ン、１．８−ノナジエン、１．９−デカジエン、１．１
０−ウンデカジエン、１．１ｌ−ドデカジエン、１．１
２−トリデカジエン、１．１３−テトラデカジエン、１
，ｌ４−ペンタデカジエン、ｌ，１５ーへキサデカジエ
ン、１．１６−へブタデカジエン、１．１７一才クタデ
カジエン、１．１８一ノナデカジエンその他が挙げられ
る。
本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度が
半減期１０分間で１００〜２２０℃のものであり、次の
ものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解温
度（’Ｃ）である．コハク酸ペル才キシド（１　１　０
）　、ペンゾイルベルオキシド（１１０）、ｔ−プチル
ペル才キシー２−エチルヘキサノエート（１１３）．ｐ
−クロロベンゾイルベルオキシド（１１５）、ｔ−プチ
ルペルオキシイソブチレート（１１５）、ｔ−プチルベ
ルオキシイソブロビルカーボネート（１３５）．ｔ−プ
チルペル才キシラウレート（１４０）、２．５−ジメチ
ル−２．５−ジ（ペンゾイルペルオキシ）ヘキサン（１
４０）．ｔ−プチルペルオキシアセテート（１４０），
ジーｔ−プチルジベルオキシフタレート（１４０）．ｔ
−プチルペルオキシマレイン酸（１４０）、シクロヘキ
サノンペルオキシド（１４５）、ｔ−プチルペルオキシ
ベンゾエート（１４５）、ジクミルベルオキシド（１５
０）、２．５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−プチルベル
オキシ）ヘキサン（１５５）、ｔ−プチルクミルベルオ
キシド（１５５）、ｔ−プチルヒドロペルオキシド（１
５８）、ジーｔープチルペルオキシド（１６０）、２．
５−ジメチル−２．５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キシンー３（１７０）、ジイソブロビルベンゼンヒドロ
ベルオキシド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロベルオキ
シド（１８０）、２．５−ジメチルヘキサン−２．５−
ジヒドロペルオキシド（２　１　３）　．本発明におい
て使用される、（Ａ）式で表わされる有機シリコーン化
合物は、エチレン系ボリマー１００重量部に対し、１部
以上、好ましくは２〜４００部必要である．１部より少
ないと、シリコーンの特性が現われにくい．また、４０
０部より多いと、反応物の強度が低下することがある。
本発明において使用される、（Ｂ）式で表わされる炭化
水素化合物の量は、０．０１部以上、好ましくは０．０
５〜３０部必要である．０．０１部より少ないと、成形
物にシリコーン架橋体の集合した塊状物が発生してしま
う場合があり、均質性に欠ける反応物が得られやすい． 本発明において使用される有機過酸化物は、エチレン系
ボリマー１００重量部に対し、Ｏ．００５〜０．０５部
必要である，０．００５部より少ないと反応に長時間を
要する場合があり、０．０５部より多いと、成形性を損
なうことがある． 本発明において、組成物を反応させる方法としては、ニ
ーダー、押出機等による加熱混練法が適している．加熱
混線法の場合の反応温度は一般に１００〜２２０℃程度
であり、時間は数十分程度であってよい． 本発明において、鉄系酸素吸収剤とは鉄粉、鉄化合物で
ある。鉄粉としては、還元鉄粉、電解鉄粉、噴霧鉄粉、
又は搗砕鉄粉等があげられる．鉄化合物としては炭化鉄
、鉄カルボニル、酸化第一鉄、水酸化第一鉄、又はケイ
素鉄等があげられる。これらの鉄系酸素吸収剤は、その
まま使用できるが、ハロゲン化金属の少量で表面を被覆
すると酸素吸収速度が早くなる． 本発明において使用される鉄系酸素吸収剤は粉末状のも
のが望ましい。
本発明において使用される鉄系酸素吸収剤の量は成形性
や性能を考慮して反応物１００部に対し、０．５〜１５
０部が望ましい． 反応物と鉄系酸素吸収剤との組成物を得るには、二一グ
ー、押出機などによる加熱混線法が適している． 本発明において、酸素不透過性層とは、ＰＢＤＣコート
セロハン、ナイロン、ポリエステル、エチレンービニル
アルコール共重合体、高密度ポリエチレン、ポリアクリ
ロニトリル等のフイルム、二軸延伸ボリブロビレンフィ
ルム、ポリ塩化ビニノデンコーティングボリブロビレン
フィルム、アルミニウム箔及びこれらの積層体である．
本発明においては、脱酸素用樹脂組成物からなるフイル
ム層は、食品、機械部品等の内容物に直接面した内側に
配置される． 本発明において酸素不透過性層は、脱酸素用樹脂組成物
と一体に積層されており、大気側に配置される．特に内
容物が、微量の酸素吸収剤の混入又は接触をきらう場合
、内層の更に内側に酸素透過性の大きい樹脂からなる膜
を配置してもよい．本発明の包装容器に使用する積層材
料は、ドライラミネート法、押出ラミネート法、共押出
ラミネート法等によってつくられる． 本発明の包装容器とは袋状、箱状、円筒状等任意の形態
のものであってもよい．包装容器に食品、機械部品等を
入れた後、外気と遮断するため密封する．密封方法とし
ては、ヒートシール化法、蓋をねじ嵌合によりとり付け
る方法、粘着テープによりシールする方法等がある． （実施例） 実施例ｌ メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）１５ｇ／
１０ｍｉｎ，酢酸ビニル含量２０ｗｔ％のエチレンー酢
酸ビニル共重合体（日本ユニカー製）ｉｏｏ部、２３℃
における粘度が３００．００ＯＣＳで、メチルビニルシ
リコーン含量１．０％のシリコーンガムストック（日本
ユニカー製）１００部、１．１３−テトラデカジエン１
部、ジクミルベル才キシド０．０５部、及びイルガノツ
クス１０１０　（チバガイギー製酸化防止剤）０．０５
部をブラベンダープラストグラフで、１００℃で１０分
間混線後、１７０℃で２０分間混練した．この混線物に
平均粒度１００メ．ツシュの酸化第１鉄を５０部添加し
て５分間混練した．この混練物を厚さ１００ミクロンの
プレスシ一トにし、アルミニウム／ポリエチレン２層フ
ィルムのポリエチレン層にこのシートを１５０℃で熱接
着し、３層フィルムとした．この３層フィルムを製袋し
、内面層に酸化第１鉄が含まれるようにした．この袋に
切りもちを入れ、ヒートシールし、常温で３ケ月放置後
開封したところカビの発生等の変化はなかった． 比較例１ 実施例ｌで使用したアルミニウム／ポリエチレン２層フ
ィルムを製袋し、切りもちを入れ、ヒートシールし、常
温で３ケ月放置後開封したところカビが発生していた． 実施例２ メルトインデックス（１９０℃、２１６０ｇ）２０ｇ／
１０ｍｉｎ、アクリル酸エチル含量３５ｗｔ％のエチレ
ンーアクリル酸エチル共重合体（日本ユニカー製）１０
０部、２３℃における粘度が３００，ＯＯＯＣＳで、メ
チルビニルシリコーン含量１．０％のシリコーンガムス
トック（日本ユンカー製）１００部、１．１３−テトラ
デカジエン１部、ジクミルベルオキシド０．０５部、及
びイルガノックス１０１０　（チバガイギー製酸化防止
剤）０．０５部をブラベンダーブラストグラフで、１２
０℃でｉｏ分間混線後、１８０℃で１５分間混練した．
この混練物に平均粒度１００メッシュの酸化第１鉄を５
０部添加して５分間混練した．この混練物を厚さ１００
ミクロンのプレスシ一トにし、エチレンービニルアルコ
ール共重合体／ポリエチレン２層フィルムのポリエチレ
ン層にこのシートを１５０℃で熱接着し、３層フィルム
とした。
この３層フィルムを製袋し、内面層に酸化第１鉄が含ま
れるようにした。
この袋に切りもちを入れ、ヒートシールし、常温で３ケ
月放置後開封したところカビの発生等の変化はなかった
。
比較例２ 実施例２で使用したエチレンービニルアルコール共重合
体／ポリエチレン２層フィルムを製袋し、切りもちを入
れ、ヒートシールし、常温で３ケ月放置後開封したとこ
ろカビが発生していた．実施例３ 酸化第一鉄に代えて、水酸化第一鉄を用いた以外は、実
施例ｌと同様な実験を行い、同等の効果が得られた． 実施例４ 酸化第一鉄に代えて鉄カルボニルを塩化ナトリウムで被
覆し、両者の比率が１０＝１となっている酸素吸収剤を
用いた以外は実施例２と同様な実験を行い同等の効果が
得られた． 実施例５ 酸化第一鉄に代えて炭化鉄を塩化カリウムで被覆し、両
者の比率が１０＋０．５となっている酸素吸収剤を用い
た以外は実施例１と同様な実験を行い同等の効果が得ら
れた． 実施例６ 実施例１の酸化第一鉄を塩化マグネシウムで両者の比率
が１０：１となるように代えた以外は同様の実験を行い
、同等な効果を得た。
（発明の効果） 本発明では、酸素透過性の良い樹脂膜中に、酸素吸収剤
を分散させているので、酸素吸収剤が直接食品、機械部
品、電子部品、毛皮製品、化学製品等に接触することが
ないので、内容物に悪影響を与えることなく、また幼児
が誤って取り出してのみこむ危険性もなく、包装作業も
従来の様に脱酸素剤の入った袋を各包装袋に入れる手間
がないので合理化できる．

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）エチレン系ポリマー１００重量部 （Ａ）式で表わされる２３℃での粘度１，０００ＣＳ以
    上のオルガノポリシロキサン１〜４００重量部、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は脂肪族不飽和基、Ｒ＾２は脂肪族不飽
    和基を含まない非置換又は置換１価炭化水素基０＜ａ＜
    １、０．５＜ｂ＜３、１＜ａ＋ｂ＜３） （Ｂ）式で表わされる炭化水素化合物０．０１〜３０重
    量部、 ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿２）ｃＣＨ＝ＣＨ＿２（Ｂ）（式
    中、ｃは１〜３０の整数）、 及び有機過酸化物０．００５〜０．０５重量部からなる
    組成物を加熱反応させて得られた反応物１００重量部に
    対し、鉄系酸素吸収剤を０．５〜１５０重量部を混合し
    たことを特徴とする脱酸素性樹脂組成物。
  2. （２）請求項（１）記載の脱酸素性樹脂組成物からなる
    内層と酸素不透過性層からなることを特徴とする包装容
    器。
  3. （３）鉄系酸素吸収剤が酸化第１鉄である請求項（１）
    記載の脱酸素性樹脂組成物。
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