JPH032161A - １，４―ジヒドロピリジン誘導体 - Google Patents

１，４―ジヒドロピリジン誘導体

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JPH032161A
JPH032161A JP1136208A JP13620889A JPH032161A JP H032161 A JPH032161 A JP H032161A JP 1136208 A JP1136208 A JP 1136208A JP 13620889 A JP13620889 A JP 13620889A JP H032161 A JPH032161 A JP H032161A
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dihydro
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dimethyl
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JP1136208A
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Hiroshi Ikawa
伊川　博
Akihito Kakuiri
角入　章仁
Nobuo Kobayashi
信雄 小林
Yasuko Konagai
小長井　靖子
Yasuo Sekine
関根　安男
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Original Assignee
Fujirebio Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カルシウム拮抗作用に基づく血管拡張作用と
血小板凝集抑制作用を有する一形式（式中Ａｒ’及びＡ
ｒ”は同−又は相異なって、置換もしくは無置換の芳香
族炭化水素又は芳香族複素環式基であり、Ｒ１はＣ０ｚ
Ｒ”　、　ＳＯＪ’　、　ＣＯＲ’。
ＣＯＮＲｇ　、　ＣＮ又はＮ（ｈを表わし、Ｒｔは水素
原子、炭素数２から１０の直鎖状、分岐状もしくは環状
の飽和又は不飽和炭化水素基であり、該基は随時低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、置換もしくは無置換のフ
ェノキシ基又はチオフェニル基、置換アミン基、置換も
しくは無置換の環状アミノ基、置換もしくは無置換のフ
ェニル基、置換もしくは無置換の芳香族複素環式基又は
、トリハロメチル基で置換されていても良く、Ｒ３は低
級アルキル基を表わし、Ｒ４は低級アルキル基又はフェ
ニル基を表わし、Ｒ５は低級アルキル基を表わす。
）で表わされる１、４−ジヒドロピリジン誘導体に関す
るものである。
〔従来の技術］ ある種の１．４−ジヒドロピリジン−３，５−ジカルボ
キシレート化合物はカルシウム拮抗作用に基づく血管拡
張作用を有し、冠血管拡張剤、脳循環改善剤、或いは降
圧剤として既に医療に供せられている。
この代表的化合物としては、例えば、１．４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー４−　（２−ニトロフェニル）ピ
リジン−３，５−ジカルボン酸−ジメチルエステル（−
船名：ニフェジピン、米国特許第３６４４６２７号）お
よび１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−
ニトロフェニル）ピリジン−３，５−ジカルボン酸−３
−（２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチル］
エステルー５−メチルエステル塩酸塩（−船名：ニカル
ジピン、特公昭５５−４５０７５号）などを挙げること
ができる。
さらに、カルシウム拮抗作用に基づく血管拡張作用と血
小板凝集抑制作用を伴せ持つ１，４−ジヒドロピリジン
系の化合物の開発が行なわれている（例えば特開昭５６
−１４０９８９号、同６０−２１５６８４号、同６１−
１０５７６号、同６１−５０７６号、同６１−１９７５
７８号、同６０−２２６８７６号、同６１−４７４７７
号、同６１−２１２５８１号、同６１−１８７４６８号
等を参照）。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ニフェジピンおよびニカルジピンで代表される１、４−
ジヒドロピリジン系の化合物は、カルシウム拮抗作用に
基づ（優れた血管拡張作用を有するが、動脈硬化性疾患
の治療においては必ずしも満足できるものではなかった
。
そのため血栓を作る要因となる血小板凝集を抑制し、動
脈硬化性疾患の治療及び予防薬となる循環器系の薬剤を
めざし前記した如（血管拡張作用に血小板凝集抑制作用
を併有した１、４−ジヒドロピリジン誘導体の研究が行
なわれているのが現状である。しかしながらその目的の
作用を必ずしも満足し得る化合物は未だに見出されず、
更に有効な誘導体の開発が望まれている。
〔問題を解決するための手段〕
本発明者は１，４−ジヒドロピリジン誘導体の動脈硬化
性疾患の治療剤としての有用性を高めることを目的とし
、鋭意研究の結果、−形式（１）で表わされる化合物群
にカルシウム拮抗作用に基づく血管拡張作用及び血小板
凝集抑制作用を有することを見い出し、本発明を完成す
るに至った。即ち、本発明化合物は、循環器系疾患の治
療薬及び予防薬として有用であり、血圧降下薬血管拡張
剤、脳血管改善剤、抗血栓剤として有用である新規な前
記−形式（Ｎで表わされる１、４−ジヒドロピリジン誘
導体に関するものである。
前記−形式（Ｉ）で表される１、４−ジヒドロピリジン
誘導体において、Ａｒ’及びＡｒ”は同−又は異なって
、フェニル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル
基、フリル基、チエニル基、ベンズオキサシリル基、ベ
ンズチアゾリル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、ピ
リミジル基、インドリル基、ナフチル基、ベンズオキサ
ジアゾリル基、ベンズチアジアゾリル基、の如き芳香族
基又は芳香族複素環式基であり、酸基は随時フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素、であるハロゲン原子、シアン基、ニ
トロ基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、
アジド基、アミド基、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、ベンゾイル基、低級アルキルチオ基、チオフェノキ
シ基、フェノキシ基、低級アルコキシカルボニル基、低
級アシル基、ベンジルオキシ基、ヒドロキシ基、シンナ
ミルオキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい。
Ａｒ’　、　Ａｒ”の例としては、フェニル基、２−ニ
トロフェニルＬ　３−ニトロフェニルＬ　４−ニトロフ
ェニル基、２−シアノフェニル基、２−ブロモフェニル
基、３−ブロモフェニル！、４−ブロモフェニル基、２
−クロロフェニルＬ３−クロロフェニルＬ４−クロロフ
ェニル！、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル
基、４−ヨードフェニル基、２−シアノフェニル基、３
−シアノフェニル基、４−シアノフェニル基、２．３−
ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３
．５−ジクロロフェニル基、２−フリル基、フリル基、
チエニル基、３−チエニル基、１−ナフチル基、２−ナ
フチル基、３−アジドフェニル基、２−トリフルオロメ
チルフェニルＬ３−トＩＪフルオロメチルフェニル基、
４−トリフルオロメチルフェニル基、２−メチルフェニ
ル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、
２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基
、４−ヒドロキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェ
ニル基、３−ベンジルオキシフェニル基、２−シンナミ
ルオキシフェニル基、３−シンナミルオキシフェニル基
、３−ベンゾイルフェニル基、２−メトキシフェニル基
、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、
４−メチルチオフエニ／Ｌ４．３−）ジクロロメチルフ
ェニル基、２−ピリジル基、ピリジル基、４−ピリジル
基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基
１−イソキノリル基、２−キノキサリル基、２−”ロロ
ピリジル基、６−クロロピリジル基、２−メチルピリジ
ル基、６−メチルピリジル基、２メトキシピリジル基、
６−メチルピリジル基、５−ブロモピリジル基、２−ア
ミノピリジル基、２−メルカプトピリジル基、３−ピリ
ダジニル基、４−ピリダジニル基、ピラジニ　ル基、２
−ピリミジル基、５−ピリミジル基、７−ベンズオキサ
シリル基、７−ベンズチアゾリル基、３−ベンズオキサ
ジアゾリル基、３−ベンズチアジアゾリル基、２−イン
ドリル基、３−インドリル基、５−インドリル基等を示
すことができる。
Ｒ１はＣＯ□Ｒ”　　Ｓｏ□Ｒ’　、　ＣＯＲ’、Ｃ０
ＮＲｚ　、　ＣＮ又は亀 ＮＯ２で表わされる基である。
Ｒ２は、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ　−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基
、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ
−デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、プロペニル基、２−ブテ
ニルＬ３−ブテニル基、２−ペンチニルｉ、２．４−へ
キサジェニル基、２．４−へキサシイニル基、ヘキサ−
４−エン−２−イン基の如き直鎖又は分岐鎖状もしくは
、環状の飽和又は不飽和炭化水素基であり、酸基は、随
時メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
等の低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基等の低級アルコキシ基、置換または無置換のフェ
ノキシ基、置換又は無置換のチオフェニル基、ジメチル
アミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアミン基等の置換アミノ基、置換又は無置換のピペラ
ジニル基、ピペリジニル基等の環状アミノ基、置換又は
無置換のフェニル基、置換又は無置換のピリジル基、キ
ノリル基、イソキノリル基、フリル基、チエニル基、ベ
ンズオキサシリル基、ベンズチアゾリル基、ピリダジニ
ル基、ピラジニル基、ピリミジル基、インドリル基、ナ
フチル基、ベンズオキサジアゾリル基、ベンズチアジア
ゾリル基の如き芳香族複素環式基又は、トリハロメチル
基で置換して　いてもよい。Ｒ２の例としては、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基
、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎデシル基、イソプ
ロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、アリル基、２−プロピン−１−イル基、（Ｅ
）−２−ブテン−１−イル基、（Ｅ）−３−ブテン−１
−イル基、（Ｅ）２−ペンテン−１−イル基、（２Ｅ、
４Ｅ）　−２，４−へキサジェニル基、２．４−へキサ
シイニル基、（Ｅ）ヘキサ−４−エン−２−イン基、（
Ｅ）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル基、（Ｚ
）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル基、３−フ
ェニル−２−プロピン−１−イル基、（２Ｅ、４Ｅ）　
−５−フェニル−２，４−ペンタジェン−１−イル基、
５フェニル−ペンタ−２，４−ジイン−１−イル基、（
Ｅ）−５−フェニル−ペンター２−エン−４−イン−１
−イル基、（Ｅ）−３−（４−（１−イミダゾリルメチ
ル）フェニル）−２−プロペン−１−イル基、（Ｅ）−
３−（３−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２
−プロペン−１−イルＬ　（Ｅ’）　−３−（２−（Ｌ
−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン−１
−イル基、（Ｅ）−３−（４−（１−イミダゾリル）フ
ェニル）−２−プロペン−１−イル基、（Ｚ）−３−（
４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロ
ペン−１−イル基、（Ｅ）−３−（６−（１−イミダゾ
リルメチル）ピリジン−２−イル）−２−プロペン−１
−イル基、（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリルメチ
ル）フラン−２−イル）−２−プロペン−１−イル基、
（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリルメチル）チオフ
ェン−２−イル）−２−プロペン−１−イル基、（Ｅ）
−３−フェニル−１−メチル−２−プロペン−１−イル
基、（Ｅ）−１−フルオロ−３−フェニル−２〜プロペ
ン−１−イル基、２−メトキシエチル基、３−メトキシ
プロピル基、３−エトキシプロピル基、２−フェノキシ
エチル基、２−チオフェノキシエチル基、２−（Ｎ−メ
チルアミン）エチル基、２　　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）エチル基、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ
）エチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチル）アミノエチル基
、２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチル）アミノエチル基、
２−（１−ピペラジニル）エチルＬ４−（１−ピペラジ
ニル）ブチルＬ６−（１−ピペラジニル）ヘキシル基、
２−（４−ピペリジニル）エチルＬ２−（４−フェニル
ピペラジン−１−イル）エチルＬ３−（４−フェニルピ
ペラジン−１−イル）プロピル基、４−（４−フェニル
ピペラジン−１−イル）ブチルＬ６−（４−フェニルピ
ペラジン−１−イル）ヘキシル基、２−（４−フェニル
ピペリジン−１−イル）エチルＬ３−（４−フェニルピ
ペリジン−１−イル）プロピル基、４−　（４−フェニ
ルピペリジン−１−イル）ブチル基、６−（４−フエニ
ルピベリジン−１−イル）ヘキシル基、２−　（４−（
ジフェニルメチル）ピペラジン−１−イル）エチル基、
３−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−１−イ
ル）プロピルＬ４−（４−（ジフェニルメチル）ピペラ
ジン−１−イル）ブチル基、６−　（４−（ジフェニル
メチル）ピペラジン−１−イル）ヘキシル基、２−モル
ホリノエチル基、Ｎ−ベンジルピロリジン−３−イル−
基、Ｎ−ベンジルピペリジン−３−イル−Ｌ２−（１，
２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−２−イル）エ
チル基、２，２．２−　）リフルオロエチル基、２−（
３，７−シヒドロー３，７−シメチルーＩＨ−プリンー
２，６−シオンー１−イル）エチル基、２（１，２，３
，６−テトラヒドロ−１，３−ジメチル−２゜６−シオ
キソー７Ｈ−プリン−７−イル）エチル基等を示すこと
ができる。
Ｒ３は低級アルキル基であり、低級とは炭素数１から３
を表わすところの基を意味するものである。
Ｒ３の低級アルキル基の例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等を示すことがで
きる。
Ｒ４は低級アルキル基又はフェニル基であり低級とは炭
素数１〜３を表わすところの基を意味するものである。
Ｒ４の低級アルキル基、フェニル基の例としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フ
ェニル基等を示すことができる。
ＲＳは低級アルキル基であり、低級とは炭素数１〜３を
表わすところの基を意味するものであるＲ５の低級アル
キル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基等を示すことができる。
以上前記−形式（１）で表わされる１、４−ジヒドロピ
リジン誘導体は例えば次に示す製造法１あるいは２によ
り製造することができる。
（製造法１） 本発明の前記−形式（Ｉ）で表わされる１、４ジヒドロ
ピリジン誘導体は、−形式 ％式％（［） （式中Ａｒ’及びＡｒ”は前記と同じである。）で表わ
される化合物と一般式 Ｃ１ｒｚ−Ｃ（ＮＨｘ）＝ＣＨＲ’　　　　　　　・−
−−−−（ＩＩ［）（式中Ｒ１は前記と同じである。）
で表わされる化合物とを反応させ製造するものである。
前記−形式（ｎ）で表される化合物としては、４−（２
−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−
，ｔン、４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー
３−ブテン−２−オン、４（４−ニトロフェニル）−３
−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（２−ニトロ
フェニル）３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オ
ン、４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル
）−３−ブテン−２−オン、４−（４−ニトロフェニル
）−３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オン、４
−（２−ニトロフェニル）−３（４−ピリジル）−３−
ブテン−２−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３−
（４−ピリジル）−３−ブテン−２−オン、４−（４−
ニトロフェニル）−３−、（４−ピリジル）−３−ブテ
ン−２−オン、４−（２−シアノフェニル）−３−ピリ
ジル−３−ブテン−２−オン、４−（３−シアノフェニ
ル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（４
−シアノフェニル）−３−ピリジル３−ブテン−２−オ
ン、４−（２，３−ジクロロフェニル）−３−ピリジル
−３−ブテン−２−オン、４−（３，５−ジクロロフェ
ニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（
２，６−ジクロロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン、３−ピリジルー４−（２−トリフルオロ
メチルフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−ピリジ
ルー４−（３−）リフルオロメチルフェニル）−３−ブ
テン−２−オン、３−ピリジル−４−（４−）リフルオ
ロメチルフェニル）−３−ブテン−２−オン、４−（２
−フリル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４
−フリル−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、３〜
ビリジルー４−チエニル−３−ブテン−２−オン、３−
ピリジル−４−（３−チエニル）−３−ブテン−２−オ
ン、３−ピリジル−４−（２−キノリル）−３−ブテン
−２−オン、３−ピリジルー４−（３−キノリル）−３
−ブテン−２−オン、３−ピリジルー４−（４−キノリ
ル）−３−ブテン−２−オン、４−（２−メトキシフェ
ニル）−３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オン
、４−（３−メトキシフェニル）−３−（２−ピリジル
）−３＝ブテン−２−オン、４−（４−メトキシフェニ
ル）−３−（２−ピリジル）−３−ブテン−２−オン、
４−（３−ニトロフェニル）−３−ピラジニル−３−ブ
テン−２−オン、４−　（３−ニトロフェニル）−３−
（３−ピリダジニル）−３−ブテン−２−オン、４−（
３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリミジル）−３−
ブテン−２−オン、４−　（３−ニトロフェニル）−３
−（５−ピリミジル）−３−ブテン−２−オン、４−（
３−ニトロフェニル）−３−（２−キノリル）−３−ブ
テン−２−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３−（
３−キノリル）−３−ブテン−２−オン、４−（３−ニ
トロフェニル）−３，−（４−キノリル）−３−ブテン
−２−オン、３−（１−イソキノリル）−４−（３−ニ
トロフェニル）−３−ラテン−２−オン、４−（２−ピ
リジル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン、　３
，４−ジピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（４〜
ピリジル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン、４
−（３−ニトロフェニル）−３−（２−キノキサリル）
−３−ブテン−２−オン、３−（２−メチルビリジル）
−４−（３−ニトロフェニル）３−ブテン−２−オン、
３−（６−メチルピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン、３−（２−メトキシピリ
ジル）−４＝（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン、３−（６−メトキシピリジル）−４−（３ニト
ロフエニル）−３−ブテン−２−オン、３−（５−７’
ロモピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブ
テン−２−オン、３−（２−アミノピリジル）−４−（
３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（
２−メルカプトピリジル）−４−（３−ニトロフェニル
）−３−ブテン−２−オン、３−（７−ベンズオキサゾ
リル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
＝オン、３−（７−ベンズチアゾリル）−４−（３−ニ
トロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（３−ベ
ンズオキサジアゾリル）−４−（３−ニトロフェニル）
−３−ブテン−２−オン、３−（３−ベンズチアジアゾ
リル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン、３−（２−インドリル）−４−（３−ニトロフ
ェニル）−３ブテン−２−オン、３−（３−インドリル
）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オ
ン、３−（５−インドリル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン、４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ピリダジニル−３−ブテン２−オン、４−（
３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリダジニル）−３
−ブテン−２−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３
−ピラジニル−３−ブテン−２−オン、４−（３−ニト
ロフェニル）−３−キノリル−３−ブテン−２−オン、
４−（３−ニトロフェニル）−３−、（２−キノリル）
−３−ブテン−２−オン、４−（３−二トロフェニル）
−３−（４−キノリル）−３−ブテン−２−オン、４−
（３−ニトロフェニル）−３−（２−キノキサリル）−
３−ブテン−２−オン、３−（２−フリール）−４−（
３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（
２−メトキシフェニル）−４−（３−ニトロフェニル）
−３−ブテン−２−オン、３−（２−フルオロフェニル
）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オ
ン、３−（２−クロロピリジル）−４−（３−ニトロフ
ェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（６−クロロピ
リジル）　−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン
−２−オン、３−（２−メトキシピリジル）−４−（３
−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、３−（６
−メトキシピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−
３−ブテン−２−オン、３−（２−メチルピリジル）−
４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２−オン、
３−（１−イソキノリル）　　−４−（３ニトロフエニ
ル）−３−７’テン−２−、ｔ７．３−（５−イソキノ
リル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン、４−（３−ニトロフェニル）−３−チエニル−
３−ブテン−２−オン、４−（１−ナフチル）−３−ピ
リジル−３−ブテン−２−オン、４−（２−ナフチル）
−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（３−ア
ジドフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２オン、
４−（２−メチルフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン、４−　（３−メチルフェニル）−３−ピ
リジル−３−ブテン−２−オン、４−（４−メチルフェ
ニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（
２−クロロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテン−２
−オン、４−（２−クロロフェニル）−３−ピリジル−
３−プテンー２−オン、４−（２−クロロフェニル）−
３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（２−ブロ
モフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、
４−（３−ブロモフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２ｉオン、４−（４−ブロモフェニル）−３−ピリ
ジルー３−ブテン−２−オン、４−（２−ヨードフェニ
ル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（３
−ヨードフェニル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−
オン、４−（４−ヨードフェニル）−３−ピリジル−３
−ブテン−２−オン、４−　（１−イソキノリル）−３
−ピリジルー３−ブテン−２−オン、４−（５−イソキ
ノリル）−３−ピリジル−３＝ブテン−２−オン、４−
（２−ヒドロキシフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン、４−（３−ヒドロキシフェニル）−３−
ピリジル−３−ブテン−２−オン、４−（４−ヒドロキ
シフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オン、
４−（２−ベンジルオキシフェニル）−３ピリジル−３
−ブテン−２−オン、４−（３−ベンジルオキシフェニ
ル）−３−ピリジル−３−ラテン−２−オン、４−（４
−ベンジルオキシフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン、４−（２−シンナミルオキシフェニル）
−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン、４−（３−シ
ンナミルオキシフェニル）−３−ピリジル−３−ブ・テ
ン−２−オン、４−（４−シンナミルオキシフェニル）
−３−ピリジルー３−ブテン−２−オン４−（３−ベン
ゾイルフェニル）−３−ピリジル−３−ブテン−２−オ
ン等を使用することができる。
また前記−形式（ＩＩＩ）で表わされる化合物としては
、メチル　３−アミノクロトネート、エチル３−アミノ
クロトネート、ｎ−プロピル３−アミノクロトネート、
ｎ−ブチル　３−アミノクロトネート、ｎ−ペンチル　
３−アミノクロトネート、ｎ−ヘキシル　３−アミノク
ロトネート、ｎ　−ヘプチル　３−アミノクロトネート
、ｎ−オクチル　３−アミノクロトネート、ｎ−ノニル
　３−アミノクロトネート　ｎ−デシル　３−アミノク
ロトネート、イソプロピル　３−アミノクロトネート、
イソブチル　３−アミノクロトネート、シクロペンチル
　３−アミノクロトネート、シクロヘキシル　３−アミ
ノクロトネート、アリル　３−アミノクロトネート、２
−プロピン−１−イル３−アミノクロトネート、（Ｅ）
−２−ブテン−１イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ
）−３−ブテン−１−イル　３−アミノクロトネート、
（Ｅ）２−ペンテン−１−イル　３−アミノクロトネー
ト、（２Ｅ、４Ｅ）　−２，４−へキサジェニル　３−
アミノクロトネート、２．４−へキサシイニル　３−ア
ミノクロトネート、（Ｅ）　−ヘキサ−４−エン−２−
イン　３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−フェニル
−２−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネート、
（Ｚ）　−３−フェニル−２−プロペン−１−イル　３
−アミノクロトネート、３−フェニル−２−プロピン−
１−イル　３−アミノクロトネート、　（２Ｅ、４Ｂ）
−５−フェニル−２，４−ペンタジエン−１−イル　３
−アミノクロトネート、５−フェニル−ペンタ−２，４
−ジイン−１−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）
−５−フェニル−ペンタ−２−エン−４−イン−１−イ
ル３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−（４−（１−
イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン−１−
イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−（３−（
１−イミダゾリルメチル）フェニル）２−プロペン−１
−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）　　−３−（
２−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロ
ペン−１−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３
−（４−（１−イミダゾリル）フェニル）−２−プロペ
ン−１−イル３−アミノクロトネート、（Ｚ）−３−（
４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロ
ペン−１−イル　３−アミノクロトネート、（Ｅ）３−
　（６−（１−イミダゾリルメチル）ピリジン−２−イ
ル）−２−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネー
ト、（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリルメチル）フ
ラン−２−イル）−２−プロペン−１−イル　３−アミ
ノクロトネート、（Ｅ）−３−（５−（１−イミダゾリ
ルメチル）チオフェン−２−イル）−２−プロペン−１
−イル３−アミノクロトネート、（Ｅ）−３−フェニル
−１−メチル−２−プロペン−１−イル　３−アミノク
ロトネート、（Ｅ）−１−フルオロ−３−フェニル−２
−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネート、２−
メトキシエチル　３−アミノクロトネート、３−メトキ
シプロピル　３−アミノクロトネート、３−エトキシプ
ロピル　３−アミノクロトネート、２−フェノキシエチ
ル　３−アミノクロトネート、２−チオフェノキシエチ
ル　３−アミノクロトネート、２−（Ｎ−メチルアミノ
）エチル　３−アミノクロトネート、２−（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ）エチル　３−アミノクロトネート、２−
（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）エチル　３−アミ
ノクロトネート、２−（Ｎ、Ｎジエチル）アミノエチル
　３−アミノクロトネート、２−（Ｎ−ベンジル、Ｎ−
メチル）アミノエチル　３−アミノクロトネート、２−
（１−ピペラジニル）エチル　３−アミノクロトネート
、４−（１−ピペラジニル）ブチル　３−アミノクロト
ネー）、６−　（１−ピペラジニル）ヘキシル３−アミ
ノクロトネート、２−（４−ピペリジニル）エチル　３
−アミノクロトネート、２−（４−フェニルピペラジン
−１−イル）エチル　３−アミノクロトネート、３−（
４−フェニルピペラジン−１−イル）プロピル　３−ア
ミノクロトネート、４−（４−フェニルピペラジン−１
−イル）ブチル　３−アミノクロトネート、６−（４−
フェニルピペラジン−１−イル）ヘキシル　３−アミノ
クロトネート、２−（４−フェニルピペリジン−１−イ
ル）エチル　３−アミノクロトネート、３−（４−フェ
ニルピペリジン−１−イル）プロピル　３−アミノクロ
トネート、４−（４−フェニルピペリジン−１−イル）
ブチル　３−アミノクロトネー）、６−（４−フェニル
ピペリジン−１−イル）ヘキシル　３−アミノクロトネ
ート、２−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−
１−イル）エチル　３−アミノクロトネート、３−　（
４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−１イル）プロピ
ル　３−アミノクロトネート、４−（４−（ジフェニル
メチル）ピペラジン−１−イル）ブチル　３−アミノク
ロトネート、６−（４−（ジフェニルメチル）ピペラジ
ン−１−イル）ヘキシル　３−アミノクロトネート、２
−モルホリノエチル　３−アミノクロトネート、Ｎ−ベ
ンジルピロリジン−３−イル　３−アミノクロトネート
、Ｎ−ベンジルピペリジン−３−イル　３−アミノクロ
トネート、２−　（１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリン−２−イル）エチル　３−アミノクロトネート
、２，２．２−１−リフルオロエチル３−アミノクロト
ネート、２−（３，７−シヒドロー３，７−シメチルー
ＩＨ−プリンー２．６−ジオン１−イル）エチル３−ア
ミノクロトネート、２−（１，２，３，６−テトラヒド
ロ−１，３−ジメチル−２゜６−シオキソー７Ｈ−プリ
ン−７−イル）エチル３−アミノクロトネート、３−ア
ミノクロトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジエチル　３−アミノ−
２−ブテンアミド、３−アミノ−１−フェニル−２−ブ
テン−１−オン、４−アミノ−３−ペンテン−２−オン
、２−アミノ−１−ニトロ−１−プロペン、メチル　３
−アミノ−２−プロペンスルフィネートを等を使用する
ことができる。反応は無溶媒もしくは反応に不活性な溶
媒、例えばテトラヒドロフラン、ｌＩ４−ジオキサン、
ベンゼン、トルエン、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアシド中で、行なうことができる。
反応温度は一５０〜１５０°の範囲を選択することによ
り円滑に進行する。
（製造法２） 本発明の前記−形式（１）で表わされる１、４ジヒドロ
ピリジン誘導体は、−形式 （式中、Ａｒ’及びＡｒ”は前記と同じであり、Ｚは水
酸基又は、ハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ基、
ベンゾトリアゾール−１−オキシ基、スクシンイミド基
などの活性エステル残基）で表わされるカルボン酸誘導
体と一般式、 ）１０−Ｒ”　　　　−−−−−・−・−・−（Ｖ）（
式中Ｒ２は前記と同じである。）で表わされるアルコー
ル誘導体とを反応させることにより製造することもでき
る。
前記−形式（ＩＶ）で表わされるカルボン酸誘導体は参
考例に示した方法により容易に得られる化合物であり、
カルボン酸誘導体（ＩＶ）の例としては、１．４−ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸クロライド、
１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−
カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリ
ジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シ
メチルー４−　（３−ニトロフェニル）−５−ピラジニ
ルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，
６−、’）チル−４−（３−ニトロフェニル）−５−（
３−ピリダジニル）ピリジン−３−カルボン酸、１．４
−ジヒドロ−２，６−ジメチル４−（３−ニトロフェニ
ル）−５−（４−ピリダジニル）ピリジン−３−カルボ
ン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５−（２−ピリミジル）ピリジン
−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（５−ピＩＪミ
ジル）ピリジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）５−（
２−キノリル）ピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−５−（３−キノリル）ピリジン−３−カルボン酸、
１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）　−５−（４−キノリル）ピリジン−３−
カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５
−（１−イソキノリル）−４−（３−ニトロフェニル）
ピリジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（２−
キノキサリル）ピリジン−３−カルボン酸、１．４ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー５−（２−メチルピリジル）
　−４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボ
ン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−（６
−メチルビリジル）−４−（３−ニトロフェニル）ピリ
ジン−３−カルボン酸、１゜４−ジヒドロ−２，６−シ
メチルー５−’（２−メトキシピリジル）−４−（３−
ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボン酸、１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー５−（６−メトキシピリ
ジル）−４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カ
ルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−
（２−メルカプトピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）ピリジン−３−カルボン酸、５−　（５−ブロモピ
リジル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボン酸、５
−（２−アミノピリジル）−１゜４−ジヒドロ−２，６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３
−カルボン酸、５−（２−クロロピリジル）−１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニ
ル）ピリジン−３−カルボン酸、５−（６−クロロピリ
ジル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）ピリジン−３−カルボン酸、４−
（７−ベンズオキサゾリル）−１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
、４−（７−ベンズチアゾリル）　−１，４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カル
ボン酸、４−（３−ベンズオキサジアゾリル）−１，４
−ジヒドロ−２，６−ジメチル５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、４−（３−ベンズチアジアゾリル）−
１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピ
リジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−
シメチルー４−（２−インドリル）−５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸、■、４−ジヒドロー２．６−シ
メチルー４−（３−インドリル）−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６ジメチ
ルー４−（５−インドリル）−５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、４−（２−シアノフェニル）−１，４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン
−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー５−ピリジルー４−（２−）リフルオロメチルフェ
ニル）ピリジン−３−カルボン酸、■、４−ジヒドロー
２，６−シメチルー５−ピリジル−４−（３−トリフル
オロメチルフェニル）ピリジン−３−カルボンｉ７．１
．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジル−４
＝（４−トリフルオロメチルフェニル）ピリジン−３−
カルボン酸、４−（２−ブロモフェニル）＝１．４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３
−カルボン酸、４−（３−ブロモフェニル）−１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、４−（４−プロモフエニル）−Ｌ４−
ジヒドロ−２＋　６　　ｙメチル−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、４−（２−クロロフェニル）−１
，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸、４−（３−クロロフェニル）　
−Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピ
リジン−３−カルボン酸、４−（４−クロロフェニル）
−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジル
ピリジン−３−カルボン酸、４−（２，３−ジクロロフ
ェニル）−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−
ピリジルピリジン−３−カルボン酸、４−（２，６−ジ
クロロフェニル）−Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、４−　（３
，５−ジクロロフェニル）−１，４−ジヒドロ−２，６
−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、
１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（２−フリ
ル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−フリル−５−ピリ
ジルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２
，６−シメチルー５−ピリジル−４−チエニルピリジン
−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー５−ピリジル−４−（３−チエニル）ピリジン−３
−カルボン酸、４−（３−アジドフェニル）−１，４−
ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（１−ナフチル）−５−ピリジルピリジン−３−
カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（２−ナフチル）５−ピリジルピリジン−３−カルボ
ン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（２
−ヨードフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カル
ボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ヨードフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
　（４−ヨードフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー
４−（２−メチルフェニル）−５ピリジルピリジン−３
−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー
４−（３〜メチルフエニル）−５−ピリジルピリジン−
３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（４−メチルフェニル）−５−ピリジルピリジン
−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー４（２−メトキシフェニル）−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−（３−メトキシフェニル）−５−ピリジルピ
リジン−３−カルボン酸、１，４−ジヒドロ−２，６−
シメチルー４−（４−メトキシフェニル）−５−ピリジ
ルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー４−（４−メチルチオフェニル）−５−
ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１．４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー４−　（２−ヒドロキシフェニル
）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１．４−
ジヒドロ２．６−シメチルー４−（３−ヒドロキシフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、１゜
４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（４−ヒドロキ
シフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
、４−（２−ベンジルオキシフェニル）１．４−ジヒド
ロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボン酸、４−（３−ベンジルオキシフェニル）−１，
４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボン酸、４−（４−ベンジルオキシフェニ
ル）　−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピ
リジルピリジン−３−カルボン酸、４−（２−シンナミ
ルオキシフェニル”）−Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸、４−（
３−シンナミルオキシフェニル）−１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３−カルボ
ン酸、４−（４−シンナミルオキシフェニル）−１，４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン
−３−カルボン酸、４−（３−ベンゾイルフェニル）−
Ｌ４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸、等を示すことができる。
また、前記−形式（Ｖ）で表わされるアルコール誘導体
は、工業的に入手容易な化合物又は、工業的に入手容易
な原料より誘導することにより製造できる。
アルコール誘導体の例としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルア
ルコール、ｎ−へブチルアルコール、ｎ−オクチルアル
コール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール
、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、　
シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコール
、アリルアルコール、２−プロピン−１−オール、（Ｅ
）−２−ブテン−１−オール、（Ｅ）−３−ブテノー１
−オール、（Ｅ）−２−ペンテン−１−オール、（２Ｅ
、４Ｅ）　−２，４−ヘキサジエン−１−オール、２，
４−へキサジイン−１−オール、（Ｅ）　−ヘキサ−４
−エ　ノー２−イン−１−オール、（Ｅ）−３−フェニ
ル　−２−プロペン−１−オール、（Ｚ）３−フェニ　
ルー２−プロペン−１−オール、３−フェニル−２−プ
ロピン−１−オール、（２Ｅ、４Ｅ）−５−フェニル−
２，４−ペンタジェン−１−オール、５−フェニル−ペ
ンタ−２，４−ジイン１−オール、（Ｅ）−５−フェニ
ル−ペンタ−２−エン−４−イン−１−オール、（Ｅ）
−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−
２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３−（３−（１−
イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン−１−
オール、（Ｅ）−３−（２−（１−イミダゾリルメチル
）フェニル）−２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３
−（４−（１−イミダゾリル）フェニル）−２−プロペ
ン−１オール、（Ｚ）−３−（４−（１−イミダゾリル
メチル）フェニル）−２プロペン−１−オール、（Ｅ）
　−３−（６−（１イミダゾリルメチル）ピリジン−２
−イル）−２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３−（
５−（１−イミダゾリルメチル）フラン−２−イル）−
２−プロペン−１−オール、（Ｅ）−３−（５−（１−
イミダゾリルメチル）チオフェン−２−イル）−２−プ
ロペン−１−オール、（Ｅ）−３−フェニル−１−メチ
ル−２−プロ　ペン−１−オール、（Ｅ）１−フルオロ
−３−フェニル−２−７’ロペン−１オール、２−メト
キシエタノール、３−メトキシプロパツール、３−エト
キシプロパノール、２−フェノキシエタノール、２−チ
オフェノキシエタノール、２−（Ｎ−メチルアミノ）エ
タノール、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エタノー
ル、２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）エタノー
ル、２−　（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノエタノール、２
−（Ｎ−ベンジル、Ｎ−メチル）アミノエタノール、２
−　（１−ピペラ　ジニル）エタノール、４（１−ピペ
ラジニル）ブタノール、６−（１−ピペラジニル）ヘキ
サノール、２−（４−ピペリジニル）エタノール、２−
（４−フェニルピペラジン−１−イル）エタノール、３
−（４−フェニルピペラジン−１−イル）プロパツール
、４−　（４フェニルピペラジン−１−イル）フタノー
ル、６−（４−フェニルピペラジン−１−イル）ヘキサ
ノール、２−　（４−フェニルピペリジン−１−イル）
エタノール、３−（４−フェニルピペリジン−１−イル
）プロパツール、４−（４−フェニルピペリジン−１−
イル）ブタノール、６−（４−フェニルピペリジン−１
−イル）ヘキサノール、２−　（４−（ジフェニルメチ
ル）ピペラジン−１−イル）エタノール、３−　（４−
（ジフェニルメチル）ピペラジン−１−イル）プロパツ
ール、４＝（４−（ジフェニルメチル）ピペラジン−１
−イル）フタノール、６−　（４−（ジフェニルメチル
）ピペラジン−１−イル）ヘキサノール、２−モルホリ
ノエタノール、Ｎ−ベンジルピロリジン−３−イル−１
−オール、Ｎ−ベンジルピペリジン−３−オール、２−
　（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−２−
イル）エタノール、２，２．２−トリフルオロエタノー
ル、２−（３，７−シヒドロー３゜７−シメチルーｉｌ
＋−プリン−２，６−シオンー１−イル）エタノール、
２−　（１，２，３，６−テトラヒドロ−１，３−ジメ
チル−２，６−シオキソー７８−プリン−７−イル）エ
タノール等を示すことができる反応は不活性溶媒中で行
なうことが望ましい。
例工ば、ベンゼン、トルエン、ジクロルメタン、クロロ
ホルム、１．２−ジクロルエタン、アセトニトリル、ア
セトン等を使用することができる。反応温度は０〜１２
０°Ｃの範囲を選択することにより円滑に進行する。
製造法１及び２により得られた前記−形式（Ｉ）の化合
物は通常の操作により単離することができる。
Ｃ実施が’１３ ム・人）’、　　１５．ｑ　　ｆｉｌ　ｔａ　ｃ＝−史
＆　ｆＱ　ｙ：　ｐ／Ｊ＃ｔｙｆ！’　費ｒ−ｉｆ　ｍ
　＜　？５昭５３　。
参考例１ ４−　（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブ
テン−２−オン １−ピリジルー２−プロパノン２．７６ｇ（２０ｍｍｏ
ｌｅ）、３−ニトロベンズアルデヒド３．０６６　ｇ（
２０ｍｍｏｌｅ）をベンゼンに溶解し、ピペリジン酢酸
塩０．２９　ｇ　（２０ｍｍｏｌｅ）を加えて６時間加
熱還流しながら脱水する。水洗後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、減圧下ベンゼンを留去し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物４．５ｇ（
収率８７．９％）を得た。
ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ！、ｚ）　　２．４７（３１１，
ｓ）７．３０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．３８（
ＩＨ，む、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．３９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ
＝７．８Ｈｚ、５Ｈｚ）７．５６（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝７
．８Ｈｚ、２Ｈｚ）７．７８（１）Ｉ、　ｓ） ７．９２（ＬＨ，ｓ） ８．１０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）８．３５（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） ８．６６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５ｆｌｚ、２Ｈｚ）参考例
２ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン １−（４−ピリジル）−２−プロパノン４．６２ｇ　（
３４ｍｍｏｌ）　、３−ニトロベンズアルデヒド５、１
４　ｇ　（３４ｍｍｏｌ）をベンゼンに溶解し、ピペリ
ジン酢酸塩０．４９　ｇ　（３，４ｍｍｏｌ）を加えて
３時間加熱還流しながら脱水する。水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下ベンゼンを留去し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製し、トルエンより
再結晶して、標記化合物７．９６５ｇ　（収率８７，３
％）を得た。
ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ！、ｓ）　　２．４５（３１Ｌｓ
）７．１５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）７．２６（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．３７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８
．４１１ｚ）７．７５（ＩＨ，ｓ） ８．０１（ＩＨ，ｓ） ８．１２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）８．６９（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝５．４Ｈｚ）参考例３ ２−シアノエチル　１，４−ジヒドロ−２，６−ジ）ｆ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ヒＩＪジルピリ
ジンー３−カルボキシレート ＣＨ３ＨＣＨ３ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ビＩｌ；ルー３−ブ
テンー２−オン５．３６５ｇ　（２０ｍｍｏｌ）　、２
−シアノエチル　３−アミノクロトネート１５．４１７
ｇ　（１００ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛５．４５１　ｇ　（
４０ｍｍｏｌ）、モレキュラシーブ４Ａ　　１０ｇを、
不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲル力ラムクロマトグラフィ標記化合物
７．０４ｇ（収率８７％） −にて精製し、 を得た。
Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ） ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｌ） 参考例４ ２−シアノエチル シｃｏ１６９６　　　シＮ０．１５３０，１３５２νＣ
Ｎ２２５６ １．８６（３ｔＬｓ） ２．４２（３Ｈ，ｓ） ２、５８−２．６６　（２Ｈ，ｍ） ４．１８−４．３０（２！ｌ、ｍ） ４．７８（１）１．ｓ） ５．９２（ＩＨ，ｓ） ７．１９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．５１１ｚ、４．８Ｈｚ
）７．２６−７．３３（１！Ｉ、ｍ） ７．３７（ＩＨ，ｔ、Ｊ−７，８Ｈｚ）７．４９（１８
，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．
８Ｈｚ）８．０７（Ｉｌｌ、ｓ） ８．１９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ） ８．４３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．　　）ＩＺ、　　Ｈ７
）１．４−ジヒドロ−２，６−シ メチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピ
リジン−３−カルボキシレート Ｃ１，ＨＣＨ３ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン５．３６５　ｇ　（２０ｍｍｏｌ
）、２−シアノエチル　３−アミノクロトネート９．２
５０ｇ　（６０ｍｍｏｌ）、塩化亜鉛５．４５１　ｇ　
（４０ｍｍｏｌ）、モレキュラシーブ４Ａ　　１０ｇを
、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時
間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、メタノールより再結晶して標記化合物４．９
８０ｇ　（収率６２％）を得た。
Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　　ｖ　ｃｏ１７０４　
　ｖ　５ｏｚ１５２８，１３５２νＣＮ２ＣＮ２ ２５６Ｎδ、ＣＤ（／！ｔ）　　１．９７（３Ｈ，ｓ）
２．４３（３Ｈ，ｓ） ２．６０−２．７０（２８，ｍ） ４．２０−４．３３（２１１，ｍ） ４．８８（１Ｂ、ｓ） ５．７８（ｌｔｌ、ｓ） ６．９８（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） ７．３７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）７．４８（ＩＨ
，ｄ、　Ｊ＝８．４１１ｚ）８．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８．４１１ｚ）８．０８　（ｌｔｌ、　ｓ） ８．１３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） 参考例５ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−　（３−ニ
トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン
酸 ＣＨ３８Ｃ１１ｚ ナトリウムメトキシド５．４０　ｇ　（１００ｍｍｏｌ
）を無水メタノール４０戚に溶解し、氷冷下２−シアノ
エチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボキシレート４．０４ｇ（１０門ｏ１）を加える。５
時間撹拌したのち酢酸で中和し、水４００戚を加える。
析出した結晶を集め、水洗後減圧乾燥すると標記化合物
２．４５ｇ’（収率７０％）を得た。
ＦＡＢ　　　Ｍａｓｓ　　　　　３５２　　（Ｍ＋１）
ＮＭＲ（δ、（ＣＤ３）　ｚｃＯ） １．９２（３Ｈ，ｓ） ２．３８（３Ｈ，ｓ） ４．９０（ＩＨ，ｓ） ７．２４（Ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）７．４
６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７．５０　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝８Ｈ２）７．６６（１８
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） ７．７６（１８，ｓ） ８．０１　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝８Ｈｚ）８．０９（ＩＨ
，ｓ） ８．２５　（ＩＨ，ｓ） ８．３６（１８，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 参考例６ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３ニトロ
フエニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カル
ボン酸 Ｃ）１３　　　　Ｉ　　　　Ｃ）ｌｚ ナトリウムメトキシド１．３５　ｇ　（２５ｍｍｏｌ）
を無水メタノール２０戚に溶解し、氷冷下２−シアノエ
チル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−
３−カルボキシレート２．０２　ｇ　（５ｍｍｏｌ）を
加える。室温にて１時間撹拌したのち酢酸で中和し、水
４００戚を加える。析出した結晶を集め、水洗後減圧乾
燥すると標記化合物１．７１ｇ（収率９８％）を得た。
ＦＡＢ　　Ｍａｓｓ　　　　３５２　（Ｍ＋　１　）Ｎ
ＭＲ（δ、　（ＣＤ３）　ｚｃＯ） ２．０３（３８，ｓ） ２．３７（３Ｈ，ｓ） ４．９９（ＩＨ，ｓ） ７．０９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ） ７．５０　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７Ｈ２）７．６７（ＩＥ
Ｉ、ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ７．８３（ＩＨ，ｓ） ８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ） ８、１１　（ＩＨ，ｓ） ８、４２　（２）１．　ｄ、　Ｊ＝６１１ｚ）実施例１ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン３−カル
ボキシレート ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ヒソジル−３−ブテ
ン−２−オン２６８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、エチル
３−アミノクロトネート６４６ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）
、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジオキ
サンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホ
ルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２５９ｍｇ（
収率７１％）を得た。
融点　　　　　　；　　　１４８．５〜１５０．６°Ｃ
Ｉ　Ｒ（ｃ＋ｒ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０
０シＮｏ、　１５３０．１３４５ 質量分析；分子式ＣｚｏＨ＋ＪｚＯａ 理論値３６５．１３７５０ 実測値３６５．１３７５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ、）；１．８７（３ｔｌ、ｓ）、
　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．６２（３Ｈ，ｓ）、　４．７９（ＬＨ，ｓ）、　５
．６０（１８，ｓ）。
７．１６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ、５１１ｚ）、　
７．２６（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）、　７．
３４（ＬＨ，ｔ、Ｊ−８１１ｚ）、　７．４６（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝８ｈｚ）、　８．０１．（Ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ、ＩＨｚ）、　８．０６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ
）、　８．２２（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．４２
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５１（ｚ、２Ｈｚ）実施例２ エチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル） ３−カルボキシレート ５−ピリジルピリジン ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン２６８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、エチル　
３−アミノクロトネート６４６　（５ｍｍｏｌｅ）、塩
化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシ
ーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、標記化合物２５０■（収率６
７％）を得た。
融点　　　　　　；０１Ｉ Ｉ　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　Ｊ／　Ｃｏ　１６９
５シＮＯｘ　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃｚ＋Ｈｚ＋Ｎｉ０４理論値３７９．
１５３１６ 実測値３７９．１５３２２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　１．１９（３８，ｔ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、　１．８８（３Ｈ，ｓ）、　２．４０（３
Ｈ，ｓ）、　４．０〜４．１５（２８゜ｍ）、　４．７
８（１８，ｓ）、　５．６０（ＩＨ，ｓ）、　７．２０
（１）１．ｄｄ、Ｊ＝７．５１１ｚ）、　７．２９（１
０，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．０１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０８（ＬＨ
，ｓ）、　８．２４（ＩＩＩ、ｓ）、　８．４３（Ｉｌ
ｌ、ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例３ イソプロピル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−二トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレート ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−プテ
ンー２−オン２６８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、イソプ
ロピル３−アミノクロトネート７１５ｍｇ　（５ｍｍｏ
ｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジ
オキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで
冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水を留去後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーを得た。
融点　　　　　　；　　１４０．１〜１４１．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７０５シ
Ｎｏ、　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２□ＨｚｚＮｓＯａ理論値３９３．
１６８８２ 実測値３９３．１６８３７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｚ）；・１．０６（３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６Ｈｚ）、　１．２３（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　
１．８８（３Ｈ，ｓ）、　２．４０（３１１，ｓ）。
４．７７（１Ｂ、ｓ）、４．９５（Ｉｌｌ、ｍ）、　５
．５７　（ＩＨ，ｓ）。
７．２０〜７．４１（３Ｈ，ｍ）、　７．５０（ｌ）Ｉ
、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．０２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０７（１８
，ｓ）、　８．２７（ｉｌｌ、ｓ）、　８．４４（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例４ ｎ−ヘキシル１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、ヘキシルアルコール１
０２ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカル
ボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−　Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ　（１，１
ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍｆｆ１に熱時溶かし、
１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロホ
ルム２０ｍ２を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、標記化合物３８９■（収率８９．
５％）を得た。
融点　　　　　　、　　１２０．５〜１２１．６°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０５シ
ＮＯｔ　１５２５．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｇＪｓＯ４ 理論イ直　４３５．２１５７５ 実測値４３５．２１６８Ｏ ＮＭＲ（δ、　ＣＤＣＩ！、３）　；　０．８４８（３
１１，ｔ＋　Ｊ＝６）１ｚ）　。
１．１２〜１．３０（６ＦＩ、ｍ）、　１．５０〜１．
６０（２Ｈ，ｍ）。
１．８５（３１１，ｓＬ　２，４１（３Ｈ，ｓ）、　３
．９６（１８，ｄｔ。
Ｊ＝１１．７Ｈｚ）、　４．０４（ｌｔｌ、ｄｔ、Ｊ＝
１１．７Ｈｚ）。
４．７７（ＩＬｓ）、　５．５７（ＩＨ，ｓ）、　７．
１８（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　７．３４（ＩＨ。
ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　８．００（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０５（ＩＨ，ｓ）、　８．２
３（ＩＨ，ｓ）。
８．４３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例５ シクロヘキシル１．４−ジヒドロ−２＋　６　　’；　
メｆ　ルー４−　（３−ニトロフェニル）−５−ピリジ
ルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、シクロヘキサノール１０
０■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジイ
ミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｆ）　、４　　　Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ　（１，１ｍ
ｍｏｌを、トルエン１０ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱
還流する。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ
２を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶
媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、標記化合物３６２ｔｎｇ　（収率８３％）を
得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｊ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９
４シＮＯｘ　１５３２．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｚＪｘＯａ 理論値４３３．２００１１ 実測値４３３．１９７２７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊｌ！ｚ）；　１．１０〜２．２４
（１０Ｈ，ｍ）、　１．８７（３Ｈ，ｓ）、　２．４Ｈ
３１１，ｓ）、　４．６４〜４．７６（ＬＨ。
ｍ）、　４．７８（ＩＨ，ｓ）、　５．５８（１）１．
ｓ）、　７．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、４．
９Ｈｚ）、　７．３４（１，Ｈ，ｄ。
Ｊ＝７．７Ｈｚ）、　７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８．７
Ｈｚ）、　７．４９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ）、　
８．０１（ＩＨ，ｄ、、Ｊ＝８．７Ｈｚ）。
８．０６（１８，ｓ）、　８．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１
．５Ｈｚ）。
８．４４　（ｉｌｌ、　ｄｄ、　Ｊ＝４．９Ｈｚ、　１
．５Ｈｚ）実施例６ ２−メトキシエチル１．４−ジヒドロ−２，６−シメチ
ルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジ
ン−３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリ、ジン−３−カルボン
酸３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、２−メトキシエタノー
ル７６■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボ
ジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ（１，１ｍｍｏ
ｌｅ）を、トルエン１０ｍｊ２に熱時溶かし、１時間加
熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０
ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、標記化合物３４８ｍｇ（収率８５％）を得
た。
融点　　　　　　；　　１６３．０〜１６４．２°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９０シ
Ｎ０．１５３４．１３５２ 質量分析；分子式ＣｚＪｚ３ＮｚＯｓ 理論値４０９．１６３７３ 実測値４０９．１６５６Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．８９（３Ｈ，ｓ）
、　２．４０（３１１，ｓ）。
３．３２（３）１．ｓ）、　３．４５〜３．５８（２８
，ｍ）、　４．０８〜４．２５（２Ｈ，ｍ）、　４．８
１（ＬＨ，ｓ）、　５．６５（ＩＨ，ｓ）、　７．２８
（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、３．３１１ｚ）。
７．３６（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．４１
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．５４（１）１．
ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０２（ＬＨ。
ｄ、Ｊ＝７．８Ｈ，ｚ）、　８．０８（ＩＨ，ｓ）、　
８．２５（１８，ｓ）。
８．４４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３．３Ｈｚ）実施例７ ２−フェノキシエチル１．４−ジヒドロ−２，６−ジメ
チル−４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルとリジン−３−カルボン酸
３５０１１ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２−フェノキシエ
タノール１３８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへ
キシルカルボジイミド３０９１１１ｇ（１，５ｍｍｏｌ
ｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４ｍ
ｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時
溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、
クロロホルム２０ｍｊ２を加える。水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、標記化合物４４５■（
収率９４％）を得た。
融点　　　　　　；　　６９．５〜７０．８°ＣＩ　Ｒ
（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９６Ｊ／　
Ｎｏｚ１５２８．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚＪｚｓＮｉＯｓ 理論値４７１．１７９３８ 実測値４７１．１７８９３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２＋）；　１．９１（３Ｈ，ｓ）
、　２．４１（３８，ｓ）。
４．０２〜４．１７（２Ｈ，ｍ）、　４．２９〜４．５
０（２Ｈ，ｍ）。
４．８０（ＩＨ，ｓ）、　５．７０２　（ＩＨ９ｓ）＋
　６．８４（２Ｈ。
ｄ、Ｊ＝７．８）１ｚ）、　　６．９６（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝７．８Ｈｚ）。
７．２０（１）１．ｔ、　　Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　　７
．２７（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．３６（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、５Ｈｚ）。
７．４３〜７．５１（２Ｈ，ｍ）、　　７．９６（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）。
８．０７（１８，ｓ）、　　８．２７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
２．４ｔ（ｚ）、　　８．４５（１８，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈ
ｚ、２．４Ｈｚ）実施例８ ２−（フェニルチオ）エチル１，４−ジヒドロ−２゜６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジ
ルピリジン−３−カルポキシレートハ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｆ）　、２　　（フェニルチオ
）エタノール１５４ｍｇ　（１ｍｍｏｊ２）　、ジシク
ロへキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｆ）
、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｔｎｇ
ｃ　１．１ｍｍｏｆ）を、トルエン１０ｍ！！、に熱時
溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、
クロロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、標記化合物４７０ｍｇ（
収率９６％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ”ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　　ｖ　　ＣＯ１
７０４ν　ＮＯ□　１５２８．１３４８ 質量分析；分子式ＣｚＪｚ５ＮｓＯａＳ理論値４８７．
１５６５３ 実測値４８７．１５７３６ ＮＭＲ（δ、ＣＤ（ｆ！ｚ）；　１．８９（３）１．ｓ
Ｌ　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．７０（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、　４．１３−
４．２７（２Ｈ。
ｍ）、　４．７８（ＬＨ，ｓ）、　５．６９　（ＬＨｌ
ｓ）＋　７．１４〜７．３９（７Ｈ，ｍ）、　７．４２
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）。
７．４９（１８，ｄ、Ｊ＝　７．２Ｈｚ）、　８．０２
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．２Ｈ２）、　８．０６（１８，ｓ
）、　８．２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．４１１ｚ）、　８
．４６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、２．４Ｈｚ）実施例
９ ２．２．２−１−リフルオロエチル１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
ピリジルピリジン−３−カルポキシレート■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、２，２．２−　）リ
フルオロエタノール１００■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシ
クロへキシルカルボジイミド３０９　ｍｇ　（１，５ｍ
ｍｏｌｅ）、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３
４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｒｒ＋／！
に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却した
のち、クロロホルム２０ｍ／２を加える。水洗後、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合物４５
０■（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　１５２．７〜１５４．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７１０シ
Ｎ０２１５２８．１３５２ 質量分析；分子式Ｃ２ＩＨ１ｌｌＦ３Ｎ３０４理論値４
３３．１２４８９ 実測値４３３．１２３３８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　１．８Ｂ（３Ｈ，ｓ）、
２．４２（３Ｈ，ｓ）。
４．２７〜４．５０（２Ｈ，ｍ）、　４．７６（ＩＩ（
、ｓ）、　５．８４（ＩＨ，ｓ）、　７．２６（ＬＨ，
ｄｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ、４．２１！ｚ）。
７．３３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ）、　７．３５（
ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．４３（１８，ｄ、
Ｊ＝７．８ｔｌｚ）、　８．０３（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｓ）、　８
．２３（ＩＨ，ｓ）。
８．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．２Ｈｚ）実施例１０ アリル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カル
ボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５　Ｑｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、アリルアルコール
５８ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカル
ボジイミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−
Ｎ、Ｎ　−ジメチルアミノピリジン１３４ｍｇ　（１，
１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時溶かし、１
時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロホル
ム２０ｍｆを加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにより精製し、標記化合物４００ｍｇ（収率１００
％）を得た。
融点　　　　　　；　　１４１．８〜１４３．６°ＣＩ
Ｒ（ｃｍす、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５シＮｏ
、　１５３５．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２□Ｈ２ＩＮ３０４理論値３９１．
１５３１６ 実測値３９１．１５２１８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｉ）；　１．８７（３８，ｓ）
、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．５０（１８，ｄｄ、　Ｊ＝１２．６１１ｚ）　、　
４．５６（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１２．６）１ｚ）、　４
．８０（ＬＨ，ｓ）、　５．１４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１
Ｈｚ）、　５．１６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１’９Ｈｚ）、　
５．６３（１８，ｓ）。
５．８５（ＩＨ，ｄａｔ、Ｊ＝１９．１１．６Ｈｚ）、
７．１６（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．２５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝
８１１ｚ）、　７．３４（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
７．４８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０１（１１
（、ｄ、Ｊ＝８１（ｚ）、　８．０７（１）１．ｓ）、
　８．２２（ＬＨ。
ｓ）、　　８．４２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例１
１ ２−プロピン−１−イル１，４−ジヒドロ−２，６−シ
メチルー４−（３−二トロフェニル）−５−ピリジルピ
リジン−３−カルボキシレート１．４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリ
ジルピリジン−３−カルボン酸３５０■（１ｍ１Ｉｌｏ
ｌｅ）　、２−プロピン−１−オール５６　ｍｇ　（１
ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロヘキシルカルボジイミド３０
９■（１，５ｍｍｏｌｅ）、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノピリジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン
１０ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで
冷却したのち、クロロホルム２０ｍ尼を加える。水洗後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより情製し、標記化合
物４１０ｍｇ　（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　１７９．２〜１８０．１°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９５
ν　Ｎｏｚ　１５３０．　１３５０ 質量分析；分子弐０２□Ｈ１９Ｎ３０４理論値３８９．
１３７５１ 実測値３８９．１３５９３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１，ｓ）；　１．８７（３Ｈ，ｓ）
、　２．３９（ＩＨ，ｔ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　２．４１（３Ｈ，ｓ）、　４．５８（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５゜２Ｈｚ）、　４．６５（ＩＨｌ
ｄｄ、Ｊ＝１５＋２Ｈｚ）、４．７９（１８゜ｓ）、　
５．６８（ＩＨ，ｓ）、　７．１５（１）１．ｄｄ、Ｊ
＝８．５１１ｚ）。
７．２５（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、　７．３５
（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５２（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　８．０１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　８．０８（ＬＨ，ｓ）、　　８．２２（１８，ｓ）、
　　８．４２（１）１．　ｄｄ、　Ｊ＝５．２Ｈｚ）実
施例１２ （２Ｂ、４Ｅ）−２，４−へキサジエン−１−イル１，
４−ジヒドロ−２，６−ジメチル〜４−（３−二）ロフ
ェニル）−５〜ピリジルピリジン−３−カルボキシレー
ト 一ブテンー２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）　、（２
Ｅ＋４Ｅ）　−２，４−ヘキサジエン−１−イル　３−
アミノクロトネート９０５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、
塩化亜鉛２７３　ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシーブ４八５００■を、不活性ガス中１．４−ジオキ
サンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却
し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホ
ルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、標記化合物１８２■（収
率４２．３％）を得た。
融点　　　　　　、　　１６２．３〜１６４，２°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’　　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５シＮ
Ｏ□１５２５．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｚｓＮ３０ｎ理論値４３１．
１８４４６ 実測値４３１．１８４３９ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１！、ｚ）ｉ　１．７４（３ｔｌ、
ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、１．８７（３Ｈ，ｓ）、　２．３
９（３Ｈ，ｓ）、　４．４７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．
７８Ｚ）、　４．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７Ｈｚ
）、　４．７９（ＩＨ９ｓ）＋　５．５５（ＩＨ，ｄｔ
、Ｊ＝１３．７Ｈｚ）、　５．５６４−（３−ニトロフ
ェニル）−３−ピリジル−３（ＬＨ，ｓ）、　　５．６
７（ＩＨ，ｄｑ、Ｊ＝１４．７Ｈｚ）、　　６．００（
１８，ｄｄ、Ｊ−１４，１０Ｈｚ）、　　６．１１（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１３゜１０Ｈｚ）、　　７．２０（ＬＨ
，ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　　７．２８＜ＬＨ。
ｄｔ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）、　　７．３４（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　７．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　
　８．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．０６（
ＩＨ，ｓ）、　　８．２３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、
　　８．４２（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ・５．２Ｈｚ） 実施例１３ （Ｅ）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）　、（Ｅ）−３
−フェニル−２−プロペン−１−イル　３−アミノクロ
トネート１．０８　ｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛
２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５
００ｍｇを、不活性ガス中１，４〜ジオキサンを溶媒と
して、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出
する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて精製し、標記化合物３１５ｍｇ　（収率６６．
９％）を得た。
融点　　　　　　、　　１４６．０〜１４７．１°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７００
シＮｏｚ　１５３０．１３５０ 質量分析：分子式ＣｚｓｔｈｓＮ：＋Ｏ。
理論値４６７．１８４４６ 実測値４６７、１８２８３ ＮＭＲ（δ、ＣＤ０ｆ！、ｓ）；　　１．８８（３Ｈ，
ｓ）、　　２．４２（３Ｈ，ｓ）。
４．６４（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７Ｈｚ）、　　４．
７２（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝１２，７８２）、　　４．８２（ＬＨ，Ｓ）、　　
５．６５（ＩＨ，Ｓ）。
６．２０（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、　　６．
５２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　　７．２４（１８
，ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　　７．２６〜７．３５（
７Ｈ，ｍ）、　　７．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
　　７．９９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、８．０８（Ｌ
Ｈ，ｓ）、８．２４（ＬＨ。
ｓ）、　　８．４２（１８，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例１
４ （Ｚ）−３−フェニル−２−プロペン−１−イル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニルシン−５−ピリジルピリジン−３−カルボン
酸３５０１Ｈｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、（Ｚ）−３−フ二
二ルー２−プロペンー１−オール１３５■（１ｍｍｏｌ
ｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｇ　（１
，５ｍｍｏｌｅ）　、４　　Ｎ＋Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０
ｍ！に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却
したのち、クロロホルム２０ｍ２を加える。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標
記化合物４６７ｍｇ（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　１２９．９〜１３０．６°ＣＴ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９８
シＮＯｚ　１５３０．１３４８ 質量分析；分子式ＣｚｓｌｈｓＮ３０４理論値４６７、
１８４４６ 実測値４６７、１８４０１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ！、、）；　１．９０（３Ｈ，ｓ
）、　２．４２（３ｆ（、ｓ）。
４．７３〜４．８８（２Ｈ，ｔ＋）、４．７９（ＩＬｓ
）、　５．７０（ＩＨ，ｓ）、　５．７３（ＩＨ，ｄｔ
、Ｊ＝１２Ｈｚ、６）１ｚ）。
６．６２（１）１．ｄ、Ｊ＝１２１１ｚ）、　７．１５
（２’Ｈ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）。
７．２３〜７．４１（５Ｈ，ｍ）、　７．４６〜７．５
４（２Ｈ，ｍ）。
８．０１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０６（１１
（、ｓ）、　８．２８（１８，ｓ）、　８．４６（ＩＩ
Ｉ、ｄ、Ｊ＝４．６Ｈｚ）実施例１５ ３−フェニル−２−プロピン−１−イル　１，４−ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー４−　（３−ニトロフェニル
） ５−ピリジルピリジン−３−カルボキ シレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン０．２６８　ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、３
−フェニル−２−プロピン−１−イル　３−アミノクロ
トネート１．０７５　ｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜
鉛０．２７３　ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシ
ーブ４Ａ０．５ｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、標記化合物０．３３ｇ（収率
７０．９％）を得た。
融点　　　　　　；１５６°Ｃ（分解）ＩＲ（ｃｍ−式
、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７００シＮＯ１１５３０
，１３５０ 質量分析；分子式ＣｚＪｔＪ：＋Ｏａ 理論イ直　４６５．１６８８１ 実測値４６５．１７１５９ ＮＭＲ（δ、（：ＤＣｊ’＋）；　１．８９（３Ｈ，ｓ
）、　２．４３（３Ｈ，ｓ）。
４．８２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　４．８４（Ｉ
Ｈ，ｓ）。
４．９９（１）１．ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　５．６８（
ＩＩＩ、ｓ）。
７．２０〜７．４２（９Ｈ，ｍ）、　７．５４（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）。
８．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１１（ｉｔ
（、ｓ）、　８．２６（１１（、ｓ）、　８．４３（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）実施例１６ （２Ｅ）　−５−フェニル−２−ペンテン−４−イン−
１−イル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ
ルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−二ト
ロフェニル）−５−ピリジルとリジン−３−カルボン酸
３５０　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、（２Ｅ）−５−フ二
二ルー２−ペンテンー４−イン−１−オール１５８　ｍ
ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミ
ド３０９　ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン１３４■（１，１ｍｍ６１ｅ
）を、トルエン１０ｍｌに熱時溶かし、１時間加熱還流
する。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ２を
加える。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製し、標記化合物４７５■（収率９７％）を得た。
融点　　　　　　；　　１８９．９〜１９１．１°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−’、にＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６７ＢνＮ０
．１５２８．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ１゜１ｈＪ３０４ 理論イ直　４９１．１８４４６ 実測値４９１．１８５９４ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ’＋）；　１．９１（３８，ｓ）
、　２．４３（３Ｈ，ｓ）。
４．５８＜ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ５．４１１ｚ）、
　４．６５（１８゜ｄｄ、　Ｊ＝１５Ｈ２，５，４Ｈ２
）、　４．８２（ＩＨ，Ｓ）、　５．７２（ＩＨｌｓ）
＋　５．８０（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝１５ｈｚ）、　６．１
８（ＬＨ。
ｄｔ、Ｊ＝１５ｈｚ、５．４Ｈｚ）、　７．２８〜７．
５３（９Ｈ，ｍ）。
８．０３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０８（ＩＨ
，ｓ）、　８．２８（１８，ｄ、Ｊ＝２．１Ｈｚ）、　
８．４６（１８，ｄｄ、Ｊ＝５．７Ｈｚ。
２．１Ｈｚ） 実施例１７ （２Ｅ、４Ｅ）−５−フェニル−２，４−ペンタジェン
−１−イル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４＝
（３−二ト°ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、（２Ｅ、４Ｅ）　　
５−フェニル−２，４−ペンタジェン−１−オール１６
０■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジ
イミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４■（１，１ｍｍｏｌ
ｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時溶かし、１時間加熱還
流する。
室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ１を加える
。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
標記化合物３７７■（収率７６％）を得た。
融点 Ｒ １１８２°Ｃ（分解） （Ｃ１１−’、　　ＫＢｒ）　；　ｖ　　Ｃｏ　１６９
８ν　Ｎｏｔ　　１５２８．１３４６ 質量分析；分子式Ｃ１゜Ｉ（ｚ’ｒＮ３０４理論値４９
３．２００１１ 実測値４９３．１９６９８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ’＋）；　　１．８９（３Ｈ，ｓ
）、　　２．４２（３Ｈ，ｓ）。
４．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、６．６Ｈｚ
）、　　４．６６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１４．３Ｈｚ、６
．６Ｈｚ）、　４．８２（ＩＨ，ｓ）。
５．６５（１８，ｓ）、　　５．８０（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ
＝１５Ｈｚ、６Ｈｚ）。
６．２９（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ、１０．２Ｈｚ）
、　６．４９（１８゜ｄｄ、Ｊ＝１５．５Ｈｚ、１０．
２Ｈｚ）、　６．７２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５．５８Ｚ）
、　７．１８〜７．４３（８Ｂ、ｍ）、　７．５０（Ｌ
Ｈ。
ｄ、Ｊ＝８．３Ｈｚ）、　８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
．３Ｈｚ）、　８．０９（ＩＨ，ｓ）、　８．２６（Ｌ
Ｈｌｄ、Ｊ＝２．４）１ｚ）＋　８．４４（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、　　２．４ｆｌｚ）実施例１８ （Ｅ）−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニ
ル）−２−プロペン−１−イル１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリ
ジルピリジン−３−カルポキシレト Ｈ １，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、（Ｅ）−３−（４−
（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−２−プロペン
−１−オール２１４■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロ
へキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）
　、４−ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ
　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１に熱時溶
かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、ク
ロロホルム２０ｒｎｅを加える。水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、標記化合物５３０■（収
率９７％）を得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　！／　　Ｃｏ　
１６９２ν　Ｎ０□　１５２８．１３５０ 質量分析；分子式〇３□Ｈ２９ＮＳ０４理論値５４７．
２２１９０ 実測値５４７．２２１３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１，，）；　１．８６（３）１．ｓ
）、　２．４３（３ｔｌ、ｓ）。
４．６１（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．６Ｈｚ、６Ｈｚ）、
　４．７４（１）１゜ｄｄ、Ｊ＝１２．６Ｈｚ、６Ｈｚ
）、　４．８１（ＩＨ，ｓ）、　５．１９（２Ｈ，ｓ）
、　５．６３（ＩＨ，ｓ）、　６．２０（ＩＨ，ｄｔ、
Ｊ＝１６．２Ｈｚ、６．３Ｈｚ）、　６．４７（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝１６．２Ｈｚ）。
６．９８（ＩＨ，ｓ）、　７．３２〜７．３６（８８，
ｍ）、　７．５０（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７
．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）。
８．０５（２Ｈ，ｓ）、　８．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２
．１Ｈｚ）、　８．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ
、２．１Ｈｚ）実施例１９ （Ｚ）−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニ
ル）−２−プロペン−１−イル１１４−ジヒドロ−２＋
　６　　’；メチルー４−　（３−ニトロフェニル）−
５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
２１０１１１ｇ　（０，６ｍｍｏｌｅ）、（Ｚ）−３−
（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）＝２−プ
ロペン−１−オール１０７■（０，５ｍｍｏｌｅ）　、
ジシクロへキシルカルボジイミド１５５■（０，７５ｍ
ｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン６
７■（０，５５ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１に熱
時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち
、クロロホルム２０ｍｊ！を加える。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィー　により精製し、
標記化合物２７３ｍｇ（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９２
シＮ（ｈ　１５３２．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ３□ＨｚｑＮｓＯａ理論値５４７．
２２１９０ 実測値５４７．２２４６ ＮＭＲ（δ、ＣＤｌ！３）；　１．８６（３８，ｓ）、
　２．３８（３Ｈ，ｓ）。
４．７４（１ｔ１．ｄ、Ｊ＝６１（ｚ）、　４．７５（
ＩＬｄ、Ｊ＝６ｔｌｚ）。
４．７７（ＩＩＩ、ｓ）、　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　
５．８０（ＩＨ，ｄｔ。
Ｊ＝１１．７Ｈｚ、６Ｈｚ）、　６．５７（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝１１．７Ｈｚ）。
７．００（ＩＨ，ｓ）、　７．０７〜７．４０（７Ｈ，
ｍ）、　７．３３（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７
．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，８Ｈｚ）。
７．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０２（
ＩＨ５ｓ）、　８．０６（ＬＨ，ｓ）、　８．２１（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　８．４２（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝２．７ｔ（ｚ） 実施例２０ （Ｅ）−３−（（５−イミダゾリルメチル）チオフェン
−２−イル）−２−プロペン−１−イル１．４−ジヒド
ロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−
５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カ１２．３
Ｈｚ）、　　５．２０（２Ｈ，ｓ）、　　５．７４（Ｉ
Ｈ，ｓ）。
５．９１（１Ｂ、ｄｔ、Ｊ＝１５．６Ｈｚ）、　　６．
４９（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝１５１（ｚ）、　　６．７４（１
１（、ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　　６．８１（１Ｂ、ｄ。
Ｊ＝４Ｈｚ）、　　６．９６（ＬＨ，ｓ）、　　７．０
８（ＩＨ，ｓ）、　　７．１５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．
５Ｈｚ）、　　７．２４（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ
）。
７．３１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４６（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．５６（ＩＨ，ｓ）、　　７．９７（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、　　８．０５（ＬＨ，３）、　　８．２０（
ＩＨ，ｓ）、　　８．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈ
ｚ） 実施例２１ ２−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジニル）エチ
ル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキ
シレート ルボン酸３５０１１１ｇ　（１ｍｍｏｌｅ）、　（Ｅ）
−３−（（５−イミダゾリルメチル）チオフェン−２−
イル）−２−プロペン−１−オール２２０■（１ｍｍｏ
ｌｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｍｇ　
（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ピリジン１３４　ｆｌａｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、
トルエン１０ｍｆｌに熱時溶かし、１時間加熱還流する
。室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ１を加え
る。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標
記化合物４００ｍｇ（収率７２．４％）を得た。
融点　　　　　　、　　２００．４〜２０１．７°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９８シ
Ｎｏｔ１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ５゜Ｈ，、Ｎ、Ｏ，Ｓ理論値５５３
．１７８３２ 実測値５５３．１７８６Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤｌ！３）；　１．８４（３Ｈ，ｓ）、
　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．５４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．３Ｈｚ）、　４．６
７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．４−ジヒドロ−２，６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリ
ジン−３−カルボン酸３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　
、２−　（４−（ジフェニルメチル）ピペラジニル）エ
タノール３２７■（１，１１ＩｌｌＴ１０１ｅ）、ジシ
クロへキシルカルボジイミド３０９ｒｎｇ　（１，５ｍ
ｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１
３４　ｆｆｔｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１
０ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷
却したのち、クロロホルム２０ｍ２を加える。水洗後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合物
５６３■（収率８９．４％）を得た。
融点　　　　　　：　　１７１．８〜１７３．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５ν
　ＮＯ□　１５３０．　１３５０ 質量分析；分子式Ｃｓ５ＨｘｑＮｓＯａ理論値６２９．
３００１５ 実測値６２９．２９８９４ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　１．８５（３Ｈ，ｓ）
、　２．３０〜２．４８（６Ｈ，ｍ）、　２．３９＜３
Ｈ，ｓ）、　２．５３〜２．６０（４Ｈ，ｍ）。
４．０５〜４．２１（２Ｈ，ｍ）、　４．１７（ＩＨ，
ｓ）、　４．７５（ＩＨ，ｓ）、　５．５５（ＩＨ，ｓ
）、　７．１３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８゜５Ｈｚ）、　７
．１７〜７．２９（１１Ｂ、ｍ）、　７．３９（１Ｂ、
ｄ。
Ｊ＝８）１ｚ）、　７．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　７．９６（１！Ｉ、ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０３（ＬＨ，ｓ）、　８．２０（
ＩＨ，ｓ）、　８．４２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例２２ ２−　（４−フェニルピペラジニル）エチル１．４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２　　（４−フェニ
ルピペラジニル）エタノール２０６■（１ｍｍｏｌｅ）
　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｍｇ　（１
，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリ
ジン　１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０
ｍ１に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却
したのち、クロロホルム２０ｍ２を加える。
水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標
記化合物３６９■（収率６８．５％）を得た。
融点　　　　　　；　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９５
シＮｏ、　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｇ３＋ＨａＪｓＯａ 理論値５３９．２５３２０ 実測値５３９．２５１０５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　１．８６（３Ｈ，ｓ）
、　２．４Ｈ３）１．ｓ）。
２．５６〜２．６３（６８，ｍ）　３．１２（４８，ｔ
、Ｊ＝５ｔｌｚ）。
４．１５（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、　４．２
２（１８，ｄｔ、Ｊ＝１１．６Ｈｚ）、　４．７９（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　５．５３（１１１，ｓ）。
６．８５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　６．９０（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．１４（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．５１１ｚ）、　７．２
２〜７．２９（３１１゜ｍ）、　７．３４（ＩＨ，ｔ、
Ｊ＝８１Ｌｚ）、　７．５０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　８．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０６（
ＬＨ，ｓ）。
８．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．４２（１Ｂ
、ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）実施例２３ ２−（４−フェニルピペリジノ）エチル１，４−ジヒド
ロ−２＋６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−
５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、２＝　（４−フェニルピ
ペリジノ）エタノール２０５■（１ｍｍｏｌｅ）、ジシ
クロへキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌ
ｅ）　、４−ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジン１３４■
（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１に熱時溶か
し、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロ
ロホルム２０ｍｊ！を加える。水洗後、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製し、標記化合物２２０ｍｇ（収
率４１％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９６
シＮＯｘ　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ１Ｈｘ４ＮａＯａ 理論値５３８．２５７９５ 実測値５３８．２５６８３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．６０〜１．８２（
４Ｈ，ｍ）、　１．８６（３Ｈ，ｓ）、　２．０６〜２
．１６（２Ｈ，ｍ）　２．４２（３Ｈ，ｓ）。
２．４５〜２．５０（ＩＨ，ｍ）、　２．５５〜２．６
４（２Ｈ，ｍ）。
２．９２〜３．０２（２Ｈ，ｍ）、　４．０９〜４．２
６（２Ｈ，ｍ）。
４．８０（ＩＨ，ｓ）、　５．５８（ＩＨ，ｓ）、　７
．０６（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．１８〜７．２９（６Ｈ，ｍ）
、　７．３５（ＩＨ。
ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．３９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ
）、　８．０１（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　　８．０６（ＩＨ，ｓ）、　　８
．２２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．４２（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝５，２）１ｚ）実施例２４ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート Ｉ（ １，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、Ｎ−ベンジル−Ｎ−
メチルエタノールアミン１８２■（１，１ｍｍｏｌｅ）
、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９ｍｇ（１，５
ｍｍｏｌｅ）　、４　　ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジ
ン１３４　ｍｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１
０ｍｊ！に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで
冷却したのち、クロロホルム２０ｍｆを加える。水洗後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合
物４０３■（収率８０．９％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ａｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９５
ν　Ｎｏ、１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｇ！９Ｈ３゜Ｎ４０４理論値４９８．
２２６６６ 実測値４９８．２２５１１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　１．８６（３Ｈ，ｓ）
、　２．１９（３Ｈ，ｓ）。
２．３８（３Ｈ，ｓ）、　２．５５（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝
１５．６Ｈｚ）。
３．４７（２Ｈ，ｓ）、　４．１３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６
Ｈｚ）、　４．７８（ＩＨ，ｓ）、　５．５５（１１（
、ｓ）、　７．１６（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）
、　７．２２〜７．３０（７Ｈ，ｍ）、　７．４４（１
８，ｄ。
Ｊ＝７Ｈ２）、　７．９８（ｌｉｔ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　８．０５（ＩＨ，ｓ）。
８．２２（ＩＨ，ｓ）、　８．４３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ）実施例２５ ２−（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン−２
−イル）エチル１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチルー
４−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン−
３−カルボキシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５　Ｑｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２　　（１，２，
３，４−テトラヒドロイソキノリン−２−イル）エタノ
ール１７７■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカ
ルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ
、Ｎ’　−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ　（１
，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ１！、に熱時溶か
し、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロ
ロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、標記化合物３７８■（収率７
４％）を得た。
融点　　　　　　；１６６°Ｃ（分解）Ｉ　Ｒ（ｃｍ−
’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９２シＮＯ□１５
３２．１３４８ 質量分析；分子式Ｃ１゜Ｈ３゜Ｎ４０４理論値５１０．
２２６６６ 実測値５１０．２２４６７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊｔ’３）；　１．８６（３Ｈ，ｓ
）、　２．４１（３１１，ｓ）。
２．７４〜２．９２（６Ｈ，ｍ）、　３．６４〜３．７
３（２Ｈ，ｍ）。
４．２４（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１２Ｈｚ、６Ｈｚ）、　４
．２９（ＩＨ，ｄｔ。
Ｊ＝１２）１ｚ、６Ｈｚ）、　４．８１（１８，ｓ）、
　５．６３（ＩＨ，ｓ）。
６．９５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　７．０６〜
７．３０（５Ｈ，ｍ）。
７．１９（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．５０（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．９４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　８．０４（１
８，ｓ）、　８．２１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．４Ｈｚ）、
　８．４２（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ。
２．４Ｈｚ） 実施例２６ ２−（３，７−シヒドロー３．７−シメチルーＩＨ−プ
リンー２．６−シオンー１−イル）エチル１，４−ジヒ
ドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）
−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２　　（３＋７−シ
ヒドロー３，７−ジメチルＩＨ−プリンー２，６−シオ
ンー１−イル）エタノール２２４１１１ｇ　（１ｍｍｏ
ｌｅ）、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９■（１
，５ｍｍｏｌｅ）　、４　　ＮＵＮ−ジメチルアミノピ
リジン１３４　［１１ｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、ト
ルエン１０ｍｌに熱時溶かし、１時間加熱還流する。室
温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍｊ２を加える
。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
標記化合物５２９■（収率９５％）を得た。
融点　　　　　　ｉ　　１９８．１〜１９９．９°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０８
．１７０４．１６６８νＮｏ、　１５３０．１３５２ 質量分析；分子式ＣｚｓＨｚＪ７０６ 理論値５５７．２０２２３ 実測値５５７．２０３７２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｚ）；　１．８９（３Ｂ、ｓ）
、　２．３７（３Ｈ，ｓ）。
３．４８（３Ｈ，ｓ）、　３．８７（３Ｈ，ｓ）、　４
．１２〜４．２７（２Ｂ、ｍ）、　４．３３〜４．４９
（２Ｈ，ｍ）、　４．８０（ＩＨ，３）。
５．６６（１８，ｓ）、　　７．２２（１！ｌ、ｄｄ、
Ｊ＝７ｔｌｚ、２Ｈｚ）７．２８（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７．
５ｔｌｚ）、　　７．３７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ
）、　　７．４８（１）１．ｓ）、　　７．５２（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．９５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　８．０７
（ＩＨ，ｓ）、　　８．２７（１８，ｓ）、　　８．４
３（ＬＨ，ｄ、Ｊ−２Ｈｚ）実施例２７ ２−（１，２，３，６−テトラヒドロ−１，３−ジメチ
ル−２，６−シオキソー７Ｈ−プリン−７−イル）エチ
ル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニ
トロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３カルボキシ
レート Ｈ３ １，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボン酸
３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２−（１，２，３，
６−テトラヒドロ−１，３−ジメチル−２，６−シオキ
ソー７Ｈ−プリン−７−イル）エタノール２２４■（１
ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０
９■（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエ
ン１０ｍｊ！に熱時溶かし、１時間加熱還流する。
室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍｊ！を加え
る。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
、標記化合物５１４■（収率９２％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９８．６〜２００．４°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　ｖ　　ＣＯ１７０
０，１６５２ν　ＮＯ□　１５２８．　１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｍＨｚＪ７０ｈ 理論値５５７．２０２２３ 実測値５５７．２０２Ｏ２ ５４Ｎ　　（δ、ＣＤＣｊ２３）；　　１．８７（３８
，ｓ）、　　２．３４（３Ｂ、ｓ）。
３．３８（３Ｈ，ｓ）、　　３．５６（３Ｈ，ｓ）、　
　４．３５〜４．５８（４Ｈ，ｍ）、　　４．６９（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　　５．７４（ＩＨ，ｓ）、　　７．１１（
ＬＨ，ｓ）、　７．３５〜７．５１（４Ｈ，ｍ）、　７
．８９（ＩＨ，ｓ）。
８．０４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　８．２５（Ｉ
Ｈ，ｓ）、　　８．４７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例２８ メチル４−（２，３−ジクロロフェニル）−１，４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３
−カルボキシレー゛ト ４−（２，３−ジクロロフェニル）−３−ピリジル−３
−ブテン−２−オン２９２■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチ
ル３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）、
塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシー
ブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジオキサンを
溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムに
て抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて精製し、標配化合物６６８■（収率８５
．９％）を得た。
融点　　　　　　、　　１５８．Ｏ〜１５９．３℃Ｉ　
Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７００質量
分析；分子式ＣｇａＨ＋ＪｚＯ□Ｃ１１ｔ理論値３８８
．０７４５０ 実測値３８８．０７５６ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ３）；　１．６９（３８，ｓ）、
　２．４Ｈ３１（、ｓ）。
３．５３（３Ｈ，ｓ）、　５．３０（ｌｉｔ、ｓ）、　
５．４１（ＩＨ，ｓ）。
７．１０〜７．２６（４Ｈ，ｍ）、　７．３９（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ−８，２Ｈｚ）、　８．１２（ＩＨ，ｓ）、　
８．４１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）。
実施例２９ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピ
リジル−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）ピリ
ジン−３−カルボキシレート ３−（ピリジル−４−（３−）リフルオロメチルフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン２９１■（１ｓ＋ｍｏｌｅ
）、メチル３−アミノクロトネート５７５ｍｇ　（５ｍ
ｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３　ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ
）、モレキュラシープ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中
１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する
。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中
和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合
物３６１■（収率９３．２％）を得た。
融点　　　　　　；１３９〜１４０．５°ＣＩ　Ｒ（ｃ
ｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１７００質量分析；
分子式ＣｔＩＨ１ｑＦｚＮｚＯｚ理論値３８８．１３９
８１ 実測値３８８．１４１５６ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１３）；１．８５（３Ｈ，ｓ）、　
２．３８（３８，ｓ）。
３．６１（３Ｈ，ｓ）、　　４．７０（１１（、ｓ）、
　　５．５３（ＩＨ，ｓ）。
７．１５（ＩＨ，ｄａ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）＋　　７．２
４（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８．２Ｈ２）、　７．３２〜７．
４Ｈ４１（、ｍ）、　８．２３（ＬＨ。
ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．
２Ｈｚ）実施例３０ メチル４（２−シアノフェニル）−１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー５−ピリジルピリジン−３カルボキ
シレート ４−（２−シアノフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン２４３ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル
３−アミノクロトネート５７５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）
、塩化亜鉛２７３　ｆｆｋｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モ
レキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−
ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温ま
で冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ク
ロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２４５
■（収率７１．２％）を得た。
融点　　　　　　；　　１４２．８〜１４３．９°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＮ　２２２５ν
ＣＯ１７００ 質量分析；分子式Ｃ２゜ＨＩ９Ｎ３０□理論値３４５．
１４７６８ 実測値３４５．１４７２７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ３）；　１．７４（３Ｈ，ｓ）、
　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
３．５５（３Ｈ，ｓ）、　　５．１２（ＬＨ，ｓ）、　
　５．５２（１８，ｓ）。
７．１６〜７．２１（２Ｈ，ｍ）、　　７．３８（ＬＨ
，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ＞、　　７．４１〜７．５０（３）１．ｍ）、　
　８．０１（１８，ｄＪ＝２Ｈｚ）、　　８．４０（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ）実施例３１ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
２−フリル）−５−ピリジルピリジン−３−カルボキシ
レート ４−（２−フリル）−３−ピリジルー３−ブテン−２−
オン２１３■（１ｍｍｏｌｅ）、メチル３−アミノクロ
トネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３
ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシープ４Ａ５０
０■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として
、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する
。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製し、標記化合物２３０■（収率７４．６％）を
得た。
融点　　　　　　；　　１６１．５〜１６２．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＩｌｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７０
０質量分析；分子式ＣＩＩＩＨＩＩＩＮ！０３理論値３
１０．１３１７１ 実測値３１０．１３１６Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）：　１．８７（３）１．ｓ
）、　　２．３８（３Ｈ，ｓ）。
３．６６（３８，ｓ）、　　４．７８（ＩＨ，ｓ）、　
　５．６９（１８，ｓ）。
５．９３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　　６．２２（Ｉ
Ｉ、ｄｄ、Ｊ＝２．３１１ｚ）、　　７．２０（１８，
ｄｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ）、　　７．２６（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ）、　　７．４２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、
　　８．３７（ＩＨ，ｓ）、　　８．４３（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝４Ｈｚ）実施例３２ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５−ピ
リジルー４−チエニルピリジン−３−カルボキシレート ３−ピリジルー４−チエニル−３−ブテン−２−オン２
２９■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミノクロトネ
ート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（
２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、
不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、標記化合物１７３■（収率５３％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９Ｂ、０〜１９９．０°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　！７　　Ｃｏ　１
６７０質量分析；分子式Ｃ＋ａＨ＋８ＮｚＯｚＳ理論値
３２６．１０８８６ 実測値３２６．１０１０８ ４７Ｎ　　（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　　１．９３（３１
１，ｓ）、　　２．３５（３１（、ｓ）。
３．６９（３Ｈ，ｓ）、　　４．６９（１Ｂ、ｓ）、　
　５．６６（ＬＨ，ｓ）。
６．７５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ）、　　６．８５（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　　７．０８（ＬＨ，ｄ
ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　　７．１８（ＬＨ。
ｄｄ、Ｊ＝７，５）１ｚ）、　　７．４３（１）１．ｄ
、Ｊ＝７）１ｚ）、　　８．４１（ＩＨ，ｓ）、　　８
．４３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５８．ｚ）実施例３３ メチル　４．５−ジピリジル−１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルビリジンー３−カルボキシレート３．４〜
ジピリジル−３−ブテン−２−オン２２４■（１ｍｍｏ
ｌｅ）　、メチル３−アミノクロトネート５７５ｍｇ　
（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ＩＩＩｌｌ
Ｉｏｌｅ）、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性
ガス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還
流する。室温まで冷却し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記
化合物２６９ｍｇ（収率８３．８％）を得た。
融点　　　　　　；　　１８９．７〜１９０．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１７００質
量分析；分子式Ｃ＋　９ＨＩ　９Ｎ：ｌＯ□理論値３２
１．１４７６８ 実測値３２１．１４７１１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；　　１．８４（３）１．
ｓ）、　　２．３７（３Ｈ，ｓ）。
３．６１（３８，ｓ）、４．６５（ＩＨ，ｓ）、５．９
４（ＩＨ，ｓ）。
７．１４（１８，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．１５（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、Ｊ。
８．６Ｈｚ）、　　７．２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　　７．４９（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．２６（ＩＨ，ｓ）、　　８
．３９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６）１ｚ）、　　８．４１（１
１，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）、　　８．４４（ｌｔｌ、ｓ）
実施例３４ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−ジメチル−５ビリ
ジルー４−（４−キノリル）ピリジン−３−カルボキシ
レート ３−ビリジルー４−（４−キノリル）−３−ブテン−２
−オン２７４■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）　、メチル３アミノ
クロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２
７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ
５００■を、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒と
して、５時間加熱還流する。室温まで冷却し飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出す
る。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製し、標記化合物３２４ｍｇ（収率８７．５％
）を得た。
融点　　　　　　；１８９°Ｃ（分解）Ｉ　Ｒ（ＣＩｌ
ｌ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９５質量分析
；分子式ＣｚＪｚ＋Ｎ５Ｏｚ 理論値３７１．１６３３３ 実測値３７１．１６３５Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．７６（３１（、ｓ
）、　　２．４６（３８，ｓ）。
３．３９（３８，ｓ）、　　５．５１（１８，ｓ）、　
　５．６３（ＩＨ，ｓ）。
６．９４（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．５Ｈｚ）、　　６．９
９（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝７．２Ｈｚ）、　　７．３１（Ｌ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４９（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝５Ｈｚ）、　　７．５６（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　７．８９（１１，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）
、　　８．１７（ＩＨ，ｓ）。
８．３０（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝５，２ｔｌｚ）、　　８．
８４（１）１．ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ）実施例３５ ３−シアノ−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４
−（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン ｌ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン０．５３６　ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、３
−アミノクロトニトリル０．８２１　ｇ　（１０ｍｍｏ
ｌｅ）、塩化亜鉛０．５４６　ｇ　（４ｍｍｏｌｅ）　
、モレキュラシーブ４Ａ１．Ｏｇを、不活性ガス中１，
４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室
温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し
、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物０
．５９ｇ（収率８４．６％）を得た。
融点　　　　　　、　　２０２．８〜２０４．３°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＮ　　２１９
２νＮＯｔ　　１５３０．．１３５０ 質量分析；分子弐Ｃ＋Ｊｌ＋Ｊ４０ｚ 理論値３３２．１２７２９ 実測値３３２．１２６８５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｆ１ｉ）；　１．８４（３）１．
ｓ）、　　２．１７（３）１．ｓ）。
４．５３（１）１．ｓ）、　　５．８１（ＩＨ，ｓ）、
　　７．１９（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　　７．２８（１８，ｄｔ、Ｊ＝８
．２Ｈｚ）、　　７．４２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、
　　７．４４（ＬＨ＋ｓ）、８．０７（ＩＩＩ、ｔ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．０９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）
、　　８．２２（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝２Ｈｚ）、　　８．４２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．２
Ｈｚ）実施例３６ ３−アセチル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー
４−　（３−ニトロフェニル）−５−ピリジルピリジン ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジル−３−ブテ
ン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）　、４−アミノ
−３−ペンテン−２−オン４９５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ
）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジ
オキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
１２１ｍｇ　（収率３４．７％）を得た。
融点　　　　　　；　　１６０．７〜１６１．９°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−盲、　　ＫＢｒ）　；　　！／　　ＮＯｘ　
　１５３０．　１３５０質量分析；分子式Ｃ２゜ＨＩｑ
ＮｘＯｘ理論値３４９．１４２６０ 実測値３４９．１４３１２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１３）；　１．８６（３Ｈ，ｓ）、
　１．９８（３Ｈ，ｓ）。
２．４２（３Ｈ，ｓ）、　４．８６（ＩＨ，ｓ）、　５
．９６（１ｔ１．ｓ）。
７．２２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．５Ｈｚ）、　７．３１
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ
＝８Ｈｚ）、　７．４３（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．００（ＩＨ，ｓ）、　８．０１（
１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．２３（ＬＨ，ｓ）、　８．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５
Ｈｚ）実施例３７ ３−ベンゾイル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（３−ニトロフェニル）　−５−（３−ピリジル
）ピリジン ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリジルー３−ブテ
ン−２−オン０．５３６　ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、３
−アミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オン０．１
６１　ｇ　　（１０ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛０．５４
６　ｇ（４ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４　Ａ　
１．０　ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶
媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて
抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて精製し、標記化合物０．４２４ｇ（収率５
１．７％）を得た。
融点　　　　　　；　　１７２．９〜１７３．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＯｚ　　１５
３０．１３５０質量分析；分子式ＣｚｓＨｚ＋Ｎ５（ｈ
理論値４１１．１５８２５ 実測値４１１．１５５８８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．８５（３８，ｓ）
、　　１．９８（３１（、ｓ）。
４．９９（ＩＨ，ｓ）、　　５．７１（１８，ｓ）、　
　７．２５〜７．４７（８Ｈ，ｍ）、　　７．４８（１
８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．００（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．０６（ＩＨ，ｓ）、　　８
．３２（ＩＩＩ、ｓ）。
８．４３（１）１．ｄ、Ｊ＝５）１ｚ）実施例３８ メチル５−（６−クロロピリジル）−１，４−ジヒドロ
、−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート ３−（６−クロロピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン３０３■（１ｍｍｏｌｅ）
　、３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）
　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラ
シーブ４Ａ５００ｍｇを、不゛活性ガス中１．４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
２２９■（収率５７．５％）を得た。
融点　　　　　　；　　１２２．５〜１２４．０°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６８０
ν　Ｎｏ２１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２゜ＨｌｓＣＩＮｙＯ−理論イ直　
３９９．０９８５４ 実測値３９９．０９６４２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ１ｘ）；　　１．８６（３Ｈ，ｓ）
、　　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
３．６２（３Ｈ，ｓ）、　　４．７４（ｉｌｌ、ｓ）、
　　５．５８（ＩＨ，ｓ）。
７．１９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．２２（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）。
７．３６（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　７．４５（１
１，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．９９（ＩＨ，ｓ）、　　８．０２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）　　８．０６（ＬＨ，ｓ） 実施例３９ メチル５−（２−クロロピリジル）−１，４−ジヒドロ
−２，６−シ）チル−４−（３−ニトロフェニル）ピリ
ジン−３−カルボキシレート ３−（２−クロロピリジル）−４−（３−ニトロフェニ
ル）−３−ブテン−２−オン３０３■（１ｍｍｏｌｅ）
　、メチル３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍｏ
ｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）、モレキ
ュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷
却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロ
ホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２０４■（
収率５１％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９８
シＮｏ！　　１５３２．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｏＨ＋　ａｃ　ｌ　Ｎ３０４理論
値３９９．０９５４７ 実測値３９９．１０１００ ９９Ｎ　（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）；内部基準Ｃｙｃｌｏｓ
ｉｌａｎ−ｄ、。
（δ・−０，３２７）を用いて１００°Ｃで測定した。
１．５８（３Ｈ，ｓ）、、　２．３１（３Ｈ，ｓ）、　
３．４３（３Ｈ，ｓ）。
４．７３（ＩＨ＋ｓ）、６．９０〜？−３３（２Ｈ１ｍ
）＋　７．３３〜７．４８（２Ｈ，ｍ）、　７．７５（
ＩＨ，ｓ）、　７．９１（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１９（２）１．ｍ）実施例４０ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（６
−メドキシピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート３−（６−メドキシビリ
ジル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン２９８ｍｇ（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミ
ノクロトネート５７５ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化
亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシー
ブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トゲラフイーにて精製し、標記化合物２９０■（収率７
４．５％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ Ｉ　Ｒ（ｃｒｆｉ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１
６９５ｖ　Ｎｏｔ　　１５３０，１３５０ 質量分析：分子式Ｃｚ＋Ｈｚ＋ＮａＯｓ理論イ直　３９
５．１４８０８ 実測値３９５．１４９８７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！　３）；　１．８５（３Ｈ，ｓ
）、　２．３８（３Ｈ，ｓ）。
３．６０（３Ｈ，ｓ）、　３．８８（３Ｈ，ｓ）、　４
．７２（ＩＨ，ｓ）。
５．５１（ＬＨ，ｓ）、　６．６２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．１６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、
　７．３４（１Ｍ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４８（ＩＦｌ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．７１（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０６（ｉｌ
ｌ、ｓ）実施例４１ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（２
−メトキシフェニル）−４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート■ ３−（２−メトキシフェニル）−４−（３−ニトロフェ
ニル）−３−ブテン−２−オン２９７■（１ｍｍｏｌｅ
）　、メチル３−アミノクロトネート５７５　ｍｇ　（
５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌ
ｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガ
ス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流
する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記
化合物２１６ｍｇ（収率５５％）を得た。
融点　　　　　　；　　１７６．４〜１７７．７°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３７０，
Ｃｏ　１７０５シＮｏｚ　　１５３５．１３４５ 質量分析；分子式ＣｚｔＨ２ｔＮｔＯｓ理論値３９４．
１５２８３ 実測値３９４．１５１８７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ｓ）ｉ　１．７０（３Ｈ，ｂｓ
）、　２．４０（３Ｈ，ｓ）３．５７（３Ｈ，ｓ）、　
３．７４〜３．９７（３Ｈ，ｂ）、　４．８２（ＩＨ，
ｂｓ）、　５．４２（ＬＨ，ｂｓ）、　６．６０〜６．
９２（４８，ｂ）、　７．１６（ＬＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈ
ｚ、２Ｈｚ）、　７．２５（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝８■ｚ）
、　７．３６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５７（
ｌｔｌ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０１（１１１，ｓ）
実施例４２ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（２
−フルオロフェニル）−４−（３−ニトロフェニル）ピ
リジン−３−カルボキシレート３−（２−フルオロフェ
ニル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテン−２
−オン２８５■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミノ
クロトネート５７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２
７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５０
０ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオキサンを溶媒とし
て、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出ス
る。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトゲラフイ
ーにて精製し、標記化合物２４２■（収率６３％）を得
た。
融点　　　　　　ｉ　　１５３．０〜１５３．１°ＣＩ
Ｒ（ｃ＋ｎ−’、にＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３６０，Ｃ
ｏ　１６９０シＮＯ□　１５３５．１３４５ 質量分析；分子式ＣｘｔＨ＋ＪＮｚＯｎ理論値３８２．
１３２８４ 実測値３８２．１３４９２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２ｓ）；　１．７３（３１１，ｓ
）、　２．３９（３ＦＩ、ｓ）。
３．５８（３Ｈ，ｓ）、　４．７９（１Ｂ、ｓ）、　５
．４０（ＩＨ，ｂｓ）。
６．８１〜６．９０（ＬＨ，ｂ）、　６．９２〜７．０
２（２Ｈ，ｍ）。
７．１３〜７．２２（ＩＨ，ｍ）、　７．２７（ＩＨ，
ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９４（ＩＨ
，ｄｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ。
２Ｈｚ、１ｔｌｚ）、　８．００（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）実施例４３ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−チエニルピリジン−３−カル
ボキシレート ３−ピリジル−４−チエニル−３−ブテン−２オン２７
３■（１ｍｍｏｌｅ）　、メチル３−アミノクロトネー
ト５７５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）、塩化亜鉛２７３ｍ
ｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００
■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、
５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、標記化合物２０６■（収率６１％）を得た。
融点　　　　　　；　　１４４．２〜１４４．４°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　　ＫＢｒ）　；　ｖ　　ＮＨ３３７０
，Ｃｏ　１６５０ν　Ｎ（ｈ　　１５５０．１３５５ 質量分析；分子式Ｃｌ９Ｈ１ｌＩＮ２０２Ｓ理論値３３
８．１０８８６ 実測値３３８．１０１０６ ５５Ｎ　（δ、ＣＤＣｆ５）；　２，１１（３ｔｌ、ｓ
）、　２．３７（３Ｈ，ｓ）。
３．６５（３Ｈ，ｓ）、　４．８８（ＩＨ，ｓ）、　５
．５７（ＬＨ，ｂｓ）。
６−６６（ＬＨ＋ｄｄｌＪ＝４Ｈｚ、ＩＨｚ）１６．８
８（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝５Ｈ２，４Ｈ２）、　７．１２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
５Ｈ，ｚ、ＩＨｚ）。
７．３８（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈ，ｚ）、　７．６２（Ｉ
Ｈ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ。
ＩＨｚ）、　８．０２（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２
Ｈｚ、ＩＨｚ）８、１４（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝２Ｈｚ） 実施例４４ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー５（２
−フリル）−４−（３−ニトロフェニル）ピリジン−３
−カルボキシレート Ｈ ３−（２−フリル”）　−４−（３−ニトロフェニル）
−３−ブテン−２−オン２５７　［ｎｇ　（１ｍｍｏｌ
ｅ）、メチル３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍ
ｏｌｅ）、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１．４−
ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温ま
で冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、ク
ロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２８９
■（収率８２％）を得た。
融点　　　　　　？　　１７３．２〜１７３．９°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−重、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３７０，Ｃ
Ｏ１６５０シＮＯｔ　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ＋ｑｌｌ＋５ＮｚＯｓ理論値３５４
．１２１５４ 実測値３５４．１２０３８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆａ）；　２．２７（３Ｈ，ｓ）、
　２．３６（３Ｈ，ｓ）。
３．６８（３Ｈ，ｓ）、　５．０２（ＩＨ，ｓ）、　５
．５９（ＬＨ，ｂｓ）。
６．０７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　６．３１（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝３）１ｘ。
２Ｈｚ）、　７．３１（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　７
．３７（Ｌ［（、ｔ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９９（ＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
、２Ｈｚ、ＩＨｚ）。
８．１５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ） 実施例４５ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−ピリダジニルピリジン−３
−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−ピリダジニル−３−
ブテン−２−オン２１３ｍｇ　（０，８４ｍｍｏｌｅ）
、メチル３−アミノクロトネート４８４ｔｎｇ　（４，
２ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛３４３■（２ｍｍｏｌｅ）
　、モレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中
１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する
。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
２８０■（収率９１％）を得た。
融点　　　　　　；　９４．８°Ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６８０
シＮＯ□　１５２８．１３４８ 質量分析；分子式ＣＩ９旧８Ｎ４０４ 理論値３６６、１３２７７ 実測値３６６．１３１２６ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ：＋）；　２．１８（３Ｈ，ｓ）
、　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．６６（３Ｈ，ｓ）、　５．２５（ＩＨ，ｓ）、　６
．０４（ｌｔｌ、ｓ）。
７．２３（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２．４Ｈｚ）
、　７．３４（１！ｌ。
ｄｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、５．１Ｈｚ）、　７．３５（Ｌ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．６１（ｌｔｌ、ｄ、
Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　７．９８（ＩＨ，ｄ、Ｊ−７，８
８，ｚ）＋　８．１２（ＬＨ，ｓ）、　８．９８（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝５．ＩＨｚ、１．５Ｈｚ）実施例４６ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−（３−キノリル）ピリジン
−３−カルボキシレート Ｈ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（３−キノリル）−
３−ブテン−２−オン３０２　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、３−アミノクロトネート５７５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌ
ｅ）、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、モレ
キュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジ
オキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで
冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロ
ロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物３００ｍ
ｇ（収率８０．８％）を得た。
融点　　　　　　；１１５°Ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　！ｌ　ＣＯ１６９
５シＮｏｚ　　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚＪｚＩＮｓＯａ 理論値４１５．１５３１６ 実測値４１５．１５１９４ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ＊）；　１．９３（３Ｈ，ｓ）、
　２．４３（３８，ｓ）。
３．６３（３Ｈ，ｓ）、　４．９２（１８，ｓ）、　５
．６４（１８，ｓ）。
７．３３（１）１．ｔ、　Ｊ＝８ＦＩｚ）、　７．４７
（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．５２（ｌｔｌ、ｔ、Ｊ＝８１ｆ）、　７．６７〜７
．７４（３Ｈ，ｍ）。
８．０１（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．０９（１）
１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
８．１２（ＬＨ，ｓ）、　８．５７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２
Ｈｚ）実施例４７ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−ピラジニルピリジン−３−カ
ルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−ａ−ピラジニル−３−ブ
テン−２−オン２５３ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、３−
アミノクロトネート５７５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　
、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシ
ーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジオキサン
を溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷却し、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロホルム
にて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、標記化合物２７１■（収率７
７．３％）を得た。
融点　　　　　　；　　１３４．９〜１３６．１°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＸＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６７０ν
　Ｎ（ｈ　　１５３０．１３５０ 質量分析：分子式Ｃｌ９Ｈ１ｌｌＮ４０４理論値３６６
．１３２７７ 実測値３６６．１３４７３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣ２３）；　２．１８（３Ｂ、ｓ）、
　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
３．６６（３１，ｓ）、　５．２５（ＩＨ，ｓ）、　５
．６８（ｌｔｌ、ｓ）。
７．３５＜ＩＷ、ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５９（１）
１．ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．９７（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．１０（ＬＨ
，ｓ）、　８．３０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ）、　８．
３４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．５１（１８，ｄ
ｄ、　Ｊ＝３．２Ｈｚ） 実施例４日 メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン−
３−カルボキシレート Ｈ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）、メチ
ル３−アミノクロトネー）　５７５　ｍｇ（５ｍｍｏｌ
ｅ）、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシープ−４Ａ５００■を、不活性ガス中１，４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷
却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロ
ホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物２９２■（
収率８０％）を得た。
融点　　　　　　；　　１５６．６〜１５８．１°ＣＩ
Ｒ（ｃｍ−’、　にＢｒ）　；　ｖ　　ＮＨ３３４０，
ＣＯ１６６５ν　ＮＯ□　１５３５．　１３４５ 質量分析；分子式ＣｚｏＨ＋Ｊ：＋Ｌ 理論値３６５．１３７５１ 実測値３６５．１３９７３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｚ）；　２．０？（３Ｈ，ｓ）、
　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
３．６３（３Ｈ，ｓ）、　５．２３（ＩＨ，ｓ）、　５
．５４（ＩＨ，ｓ）。
６．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０５（ＩＩ
Ｉ、ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
５Ｈｚ）、　７．３１（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．５０（ＩＨ，ｔｄ。
Ｊ＝８１１ｚ、２Ｈｚ）、　７．５３（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝
８１１ｚ）、　７．９５（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、２
Ｈｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例４９ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−
３−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−（４−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、メチル３−アミノクロトネート５７５　ｍｇ（５ｍｍ
ｏｌｅ）、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　、
モレキュラシーブ−４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１
，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
３００■（収率８２％）を得た。
融点　　　　　　；１６５°Ｃ（分解）Ｉ　Ｒ（ｃ「’
、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６８０シＮｏｚ　　１５
３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２゜Ｈ＋ＪｚＯｓ 理論値３６５．１３７５１ 実測値３６５．１３８９７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ　ｚ）ｉ　１．９５（３８，ｓ）
、　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
３．６４（３８，ｓ）、　４．８６（ＩＨ，ｓ）、　５
．６Ｈ１）１．ｓ）。
６．９３（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、２Ｈｚ）、　７．
３４（ＩＬ　ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．４７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．００（ＬＨ，ｄｄｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、２ｔｌｚ、ＩＨｚ）、　８．０７（１８，
ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．４５（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝５）１ｚ、２Ｈｚ）実施例
５０ ２−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）エチル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）　−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カルボ
キシレート ■ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−メチルエタノールアミン１６５■（１ｍｍｏｌｅ）
　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９　ｍｇ　（
１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピ
リジン１３４■（１，１ｍｍｏｌｅ）をトルエン１０ｍ
１．に熱時溶かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却
したのち、クロロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーにより精製し、標記化合物５
０２■（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｏｉｌ ｒ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９
５シＮＯｘ　　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ２９Ｈ３゜Ｎ４０４理論値４９８．
２２６６６ 実測値４９８．２２８５Ｏ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２３）；　１．９４（３Ｈ，ｓ）
、　２．２０（３Ｈ，ｓ）。
２．３８（３８，ｓ）、　２．５８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
９．６）１ｚ）。
２．６５（１１（、ｄｄ、Ｊ＝９．６Ｈｚ）、　３．４
９（２Ｈ，ｓ）。
４．１６（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６１（ｚ）、　４．８５（３
Ｈ，ｓ）、　５．６５（ＬＨ，ｓ）、　６．９１（２８
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　７．１５〜７．３０（６Ｈ，ｍ
）、　７．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）、　７．９
７（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８）１ｚ）、　　８．０７（ＬＨ，ｓ）、　　８．
４５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７）１ｚ）実施例５１ （Ｅ）−３−フェニル−２−フロペン−１−イル１．４
−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェ
ニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カルボキ
シレート 不活性ガス（Ａｒ）中１，４−ジヒドロー２．６−シメ
チルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジ
ル）ピリジン−３−カルボン酸７００■（２ｍｍｏｌｅ
）を無水テトラヒドロフラン１０ｍ２に懸濁し、トリエ
チルアミン２２０　ｍｇ　（２，２ｍｍｏｌｅ）を加え
る。水冷下、クロロギ酸エチル２２８■（２，１ｍｍｏ
ｌｅ）を滴下し、３０分撹拌する。水冷下、（Ｅ）−シ
ンナミルアルコール２６８■（２ｍｍｏｌｅ）を加え、
２．５時間撹拌する。反応液を飽和食塩水で洗浄後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、テトラヒドロフランを減圧
留去する。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製し、標記化合物２８０ｍｇ（収率３０％）を得た。
融点　　　　　　ｉ　　１５８．０〜１５９．５　’Ｃ
ＩＲ（ｃｍ−寡、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９８
シＮＯ□　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃｚ１１ＨｚｓＮａＯａ理論イ直　４
６７．１８４４６ 実測値４６７．１８４５３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ２３）；　１．９４（３Ｈ，ｓ）
、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．６７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７Ｈｚ）、　４．７
５（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．７）１２）、　４．８９（
１）１．Ｓ）、　５．８９（ＩＨ，ｓ）。
６．２３（１）１．ｄｔ、Ｊ＝１５．５Ｈｚ）、　６．
５４（１８，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ）、　　６．９１（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．２５〜７．３６（６８，
ｍ）、　　７．４９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８
．００（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　　８．１０（ＬＨ，ｓ）、　　８．４
４（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）実施例５２ ２−　（４−フェニルピペラジニル）エチル１，４−ジ
ヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル
）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３カルボキシレー
ト １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、２−（４−
フェニルピペラジニル）エタノール２０６■（ｌ　ｍｍ
ｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカルボジイミド３０９　
ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノピリジン１３４　ｍｇ　（１，１ｍｍｏｌｅ）を
、トルエン１０ｍｊ２に熱時溶かし、１時間加熱還流す
る。
室温まで冷却したのち、クロロホルム２０ｍ１を加える
。水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去後
、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、
標記化合物４７１■（収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；ｏｉｌ’ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、ＫＢｒ）　；　νＣｏ　１６９４シ
ＮＯ□　１５３２．１３５０ 質量分析：分子式Ｃ３１Ｈ３ＪｓＯａ 理論値５３９．２５３２１ 実測値５３９．２５３７８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！　３）；　１．９４（３Ｈ，ｓ
）、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
２．５０〜２．８２（６Ｈ，ｍ）、　　３．１０〜３．
２７（４Ｈ，ｍ）。
４．２０〜４．４０（２Ｈ，ｍ）、　　４．８８（１Ｂ
、ｓ）、　　５．６６（ＩＨ，ｓ）、６．８５〜６．９
８＜４８．ｍ）、７．２３〜？、３２（５）１．ｓ）、
　　７．３４（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、　　７．４９
（ＩＨ，ｄ。
Ｊ＝７Ｈｚ）、　　８．００（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ）
、　　８．０６（ＬＨ，ｓ）。
８．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ−６，３Ｈｚ）実施例５３ アリル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（
３−ニトロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン
−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）　、アリルアル
コール５８■（１ｍｍｏｌｅ）　、ジシクロへキシルカ
ルボジイミド３０９ｍｇ　（１，５ｍｍｏｌｅ）　、４
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１３４■（１，１ｍｍ
ｏ　ｌ　ｅ　）を、トルエン１０ｍ！！、に熱時溶かし
、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、クロロ
ホルム２０　ｍＩ！、を加える。水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、標記化合物３９ｋ（収率
１００％）を得た。
融点　　　　　　；１８５．３〜１８６．７°ＣＩ　Ｒ
（Ｃ１１１−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９６
シＮ（ｈ　　１５２６．１３４８ 質量分析；分子式Ｃ２□Ｈ２□Ｎ３０４理論イ直　３９
１．１５３１７ 実測値３９１．１５３４２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ’＋）；２．０８（３Ｈ，ｓ）、
　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．５４ＣＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝１３１１ｚ、６Ｈｚ）、
　４．６２（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ＝１３Ｈｚ、６Ｈｚ）、　４．９４（ＩＨ，ｓ）、　
５．２０（１８，ｄｄ。
Ｊ＝１０Ｈｚ、２１（ｚ）、　５．２２（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ＝１．９Ｈｚ、２）１ｚ）。
５．８２〜５．９７（ＩＨ，ｍ）、　５．９０（ＩＨ，
ｓ）、　７．１７（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　７．３
８（１Ｂ、ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）。
７．５１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ）、　８．０４（
１Ｂ、ｄ、Ｊ＝７．８Ｈ２）、　８．０９（ＩＨ，Ｓ）
、　８．４６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）実施例５４ ２−（フェノキシ）エチル　１，４−ジヒドロ−２゜６
−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−（４−
ピリジル）ピリジン−３−カルボキシレート １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（４−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボン酸３５０■（１ｍｍｏｌｅ）　、２−（フェノキ
シ）エタノール１３８■（ｌ　ｍｍｏｌｅ）、ジシクロ
へキシルカルボジイミド３０９■（１，５ｍｍｏｌｅ）
　、４−ＮＵＮ−ジメチルアミノピリジン１３４　ｍｇ
　（１，１ｍｍｏｌｅ）を、トルエン１０ｍ２に熱時溶
かし、１時間加熱還流する。室温まで冷却したのち、ク
ロロホルム２０ｍ１を加える。水洗後、無水硫酸す）　
ＩＪウムで乾燥し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、標記化合物５４０■（
収率１００％）を得た。
融点　　　　　　；　　ｓｏ’ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｃｏ　１６９
８シＮＯｘ　　１５２８．１３５０ 質量分析；分子式ＣｚｄｈｓＮ＋Ｏｓ 理論値４７１．１７９３８ 実測値４７１．１８０３７ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！３）；　１．９７（３Ｈ，ｓ）
、　２．４０（３Ｈ，ｓ）。
４．０３〜４．１８（２！ｌ、ｍ）、　４．３０〜４．
３９（ＬＨ，ｍ）。
４．４２〜４．５２（ＩＨ，ｍ）、　４．８７（ＩＩＩ
、ｓＬ　５．７８（１８，ｓ）＋　６．８５（２Ｈ，ｄ
、Ｊ＝７１１ｚ）、　６．９３〜７．００（ＩＨ，ｍ）
、　６．９５（２Ｂ、ｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ）、　７．１
９（ＩＨ。
ｔ、Ｊ＝８．２）１ｚ）、　７．２８（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ）、　７．４６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ）、
　７．９４（１１１，ｓ）、８．４４（２１１゜ｄ、　
Ｊ＝６．５Ｈｚ） 実施例５５ （Ｅ）−３（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル
）−２−プロペン−１−イル　１，４−ジヒドロ−２，
６−シメチルー５−（２−フリル）−４−（３−ニトロ
フェニル）ピリジン−３−カルボキシレート Ｈ ３−（２−フリル）−４−（３−ニトロフェニル）−３
−ブテン−２−オン２５７■（１ｍｍｏｌｅ）、（Ｅ）
−３−（４−（１−イミダゾリルメチル）フェニル）−
２−プロペン−１−イル　３−アミノクロトネート８８
５■（３ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛４０９■（２ｍｍｏ
ｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガ
ス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流
する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精、製後、メ
タノールより再結晶して、標記化合物２１０■（収率３
９％）を得た。
融点　　　　　　；８１°Ｃ（分解） Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　　ＫＢｒ）　；　　ｖ　　Ｃｏ　
１６９０ν　Ｎｏｔ　１５２８．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ：１ＩＨ２８Ｎ４０Ｓ理論値５３６
．２０５９３ 実測値５３６．２０６３５ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊｈ）；　２．２７（３Ｈ，ｓ）、
　２．３９（３ｔｌ、ｓ）。
４．６８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１２．５Ｈｚ、６Ｈｚ）、
　４．８０（ＩＨ。
ｄｄ、Ｊ＝１２．５Ｔｏ、６Ｈｚ）、　５．０５（ＩＨ
，ｓ）、　５．２２（ＬＨ，ｓ）、　５．６６（ＬＨ，
ｓ）、　６．０５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝３．２８Ｚ）、　６
．２５〜６．３５（２Ｈ，ｍ）、　６．５４（ＩＨ。
ｄ、Ｊ＝１６Ｈｚ）、　７．００（Ｉｌｌ、ｓ）、　７
．１９（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、　７．２４（ＩＨ，
ｓ）、　７．３０（１８，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝６．４１１ｚ）、　７．３８
（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９）Ｉｚ）。
７．６８（１１１，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　７．９７
（１８，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ）、　８．１６（ＬＨ，ｓ
）、　８．１８（１１（、ｓ）実施例５６ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−（３−ニト
ロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン−３−カ
ルボニトリル ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、３−アミノクロトニトリル４１０ｍｇ　（５ｍｍｏｌ
ｅ）、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュ
ラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガス中１，４−ジオ
キサンを溶媒として、５時間加熱還流する。室温まで冷
却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和し、クロロ
ホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて精製し、標記化合物１６０■（
収率４８％）を得た。
融点　　　　　　；　　１３７．３〜１３８．５°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３９０Ｃ
Ｎ　２１９０νＮ０ｔ１５３０．１３５５ 質量分析；分子式Ｃｌ９）１１６Ｎ４０□理論値３３２
．１２７３０ 実測イ直　３３２．１２７７８ ＮＭＲ（δ、ＣＤ（、ｅ　ｉ）；　２．０３（３Ｈ，ｓ
）、　２．１７（３Ｈ，ｓ）。
５．０３（ＩＨ，ｓ）、　５．５６（ＩＨ，ｓ）、　６
．９４（Ｉｌｌ、ｄ。
Ｊ＝８Ｈ２）、　７．０５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、
５Ｈｚ）、　７．３９（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝８）１ｚ）、　
７．５０（ｉｌｌ、ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）。
７．５２（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝８１１ｚ）、　８．０２（
ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ）、　８．０９（１）１．ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　
８．５２（ＩＨ，ｄ。
Ｊ冨５Ｈｚ） 実施例５７ Ｎ、Ｎ−ジエチル１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−　（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル
）ピリジン−３−カルボキサミド ■ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）、Ｎ、
Ｎ−ジエチル３−アミノ−２−ブテンアミド１８０ｍｇ
　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（２ｍｍｏｌ
ｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇを、不活性ガ
ス中１，４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流
する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記
化合物２５９■（収率６４％）を得た。
融点　　　　　　；ｏｉｌ’ｃ Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　！／　Ｃ０１６８
５シＮｏｚ　　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃｓ＋ＨｓＪｓ０４ 理論値５３９．２５３２１ 実測値５３９．２５３７８ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆｚ）；　０．６８〜１．１３（６
１１，ｍ）、　１．８５（３Ｈ，ｓ）、　２．０９（３
Ｈ，ｓ）、　３．１４〜３．４９（４８，ｍ）。
４．９７（ＩＨ，ｓ）、　５．１０（ＬＨ，ｂｓ）、　
６．９６（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ−８Ｈ２，５Ｈ２）、　７．０２（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝
８Ｈｚ）、　７．３３（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．４５（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２）１ｚ）。
７．５７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９４（１８
，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ、ＩＨｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ
）、　８．４６（ｉｌｌ。
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例５８ ３−ベンゾイル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチル
ー４−（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）
ピリジン ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、３−アミノ−１−フェニル−２−ブテン−１−オン８
０５　ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３■（
２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、
不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、標記化合物２８８■（収率７０％）を得た。
融点　　　　　　？　　２０２．３〜２０６．８°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３１０Ｃ
Ｏ１６８０シＮｏ！　　１５２５．１３４５ 質量分析；分子弐Ｃｚｓｌ（ｚ＋Ｎｚ（ｈ理論値４１１
．１５８２７ 実測値４１１．１５８３２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　１．８６（３Ｈ１ｓ）＋
　２．２１（３Ｈ，ｓ）。
５．３２（Ｉｌｌｓ）、５．６４（ＩＨ，ｂｓ）、　７
．０２（ｉｌｌ、ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０５（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
、５１１ｚ、ＩＨｚ）。
７．２７〜７．５８（８Ｈ１ｍ）＋　７．９６＜１１１
．ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ、ＩＨｚ）、　８．０５（１）１．ｔ、Ｊ＝２Ｈ
ｚ）、　８．５４（Ｉｌｌ。
ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例５９ アセチル−１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４−
（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）ビリジ
ン ４−（３−ニトロフェニル）　−３−（２−ピリジル）
−３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ
）、４−アミノ−３−ペンテン−２−オン４９５■（５
ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３　ｍｇ　（２ｍｍｏｌ
ｅ）、モレキュラシープ４Ａ５００■を、不活性ガス中
１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する
。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水？容液で
中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化
合物４９■（収率１４％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９２．５〜１９３．１　’Ｃ
Ｉ　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　Ｎｌ（３３２
０νＮｏ！１５３０．１３４０ 質量分析；分子式Ｃ２゜Ｈ＋ｑＮ３０３理論値３４９．
１４２６０ 実測値３４９．１４３１９ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ３）；　２．０４（３Ｈ，ｓ）、
　２．１８（３Ｈ，ｓ）。
２．４２（３８，ｓ）、　５．３４（ＩＨ，ｓ）、　５
．６０（ＬＨ，ｂｓ）。
６．９６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＩＨｚ）、　７．
０９（ＩＨ，ｄｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ）、　７．３１（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　７．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．
５３（ＩＨ，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）。
７．９６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．９９（ＩＨ
，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．５９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例６０ ２．２．２−トリフルオロエチル　１，４−ジヒドロ−
２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５−
（２−ピリジル）ピリジン−３−カルボキシレート ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ）
、２．２．２−　トリフルオロエチル　３−アミノクロ
トネート９１５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３
ｍｇ（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００
■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、
５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、標記化合物１０１　ｍｇ（収率２３％）を得
た。
融点　　　　　　？　　１３２．１〜１３４．４°ＣＩ
　Ｒ（ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＨ３３９０ν
Ｃ０１９６０Ｎｏｔ　１５２５．１３５０質量分析；分
子式Ｃ２□ＨＩｌｌＮ３０４理論値４３３．１２４９１ 実測値４３３．１２４５３ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｊ！ａ）；　２．０５（３Ｈ，ｓ）
、　２．４１（３Ｈ，ｓ）。
４．２４〜４．５３（２Ｈ，ｍ）、　５．２１（ＩＨ，
ｓ）、　５．６７（ＩＨ，ｂｓ）、　６．９３（１８，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０７（ＩＨ。
ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、５Ｈｚ、ＩＨｚ）、　７．３１（
１）１．ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
７．４９（ＩＨ＋ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、７．５１（ＩＨ，
ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ）、　７．９７（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈ
ｚ）、　８．０７（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．５
６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５１１ｚ）実施例６１ １．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー３−二トロ４−
（３−ニトロフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジ
ン ｌｌ ４−（３−ニトロフェニル）−３−（２−ピリジル）−
３−ブテン−２−オン２６８■（１ｍｍｏｌｅ）、２−
アミノ−１−ニトロ−１−プロペン　３−アミノクロト
ネート５１０ｍｇ　（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７
３■（２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００
■を、不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、
５時間加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製し、標記化合物９８■（収率２８％）を得た。
融点　　　　　　；　　１９５．６〜１９９．２°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＮＯ２１５３０，
１３５０質量分析；分子弐〇＋　ＩＨＩ　６Ｎ４０４理
論値３５２．１１７１２ 実測値３５２．１１８９１ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｆ５）；　２．０６（３Ｈ，ｓ）、
　２．６４（３Ｈ，ｓ）。
５．７０（ＩＨ，ｓ）、　５．９８（ＩＨ，ｂｓ）、　
６．９５（ＬＨ，ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ＞、　７．１１ＣＬＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
、５（Ｉｚ、１１１ｚ）。
７．３３（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．５４（ＬＨ
，ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ。
２Ｈｚ）、　７．５５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７
．９８（ＩＨ，ｄｄｄ。
Ｊ＝８Ｈ２１２Ｈ２ｌＩＨ２）１８．０８（１Ｂ、ｔ、
Ｊ＝２Ｈｚ）。
８．５８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例６２ メチル　１，４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−ニトロフェニル）−５−（３−ピリジル）ピリジン−
３−スルフィネート ４−（３−ニトロフェニル）＝３−　（２−ピリジル）
−３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ
）、メチル　３−アミノ−２−プロペンスルフィネート
６７５■（５ｍｍｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（
２ｍｍｏｌｅ）　、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、
不活性ガス中１．４−ジオキサンを溶媒として、５時間
加熱還流する。室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で中和し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を
留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、標記化合物１５０■（収率３９％）を得た。
融点　　　　　　；２１０．８〜２１１．５℃Ｉ　Ｒ（
ｃｍ−’、　ＫＢｒ）　；　Ｊ／　ＮＨ３３５０νＮＯ
□　１５３０．１３５０ 質量分析；分子式Ｃ＋ＪｔＪｓＯ４Ｓ 理論値３８５．１０９６０ 実測値３８５．１０１０９ ６２Ｎ　（δ＋ＣＤＣｊｉ！３）：　２．０７（３Ｈ，
ｓ）、　２．３９（３Ｈ，ｓ）。
２．６８（３Ｈ，ｓ）、　５．３０（ＩＨ，！＋）、　
６．０５（ＩＨ，ｂｓ）。
７．００（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０７（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝８）１ｚ。
５Ｈｚ）、　７．３５（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝８！Ｉｚ）、　
７．５３（ＩＨ，ｔｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）、　７．６２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ）、　８．０１（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　８．
１５（１８，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　８．５３（ＩＨ、ｄ
　、　Ｊ＝５Ｈｚ） 実施例６３ メチル　１．４−ジヒドロ−２，６−シメチルー４（３
−メトキシフェニル）−５−（２−ピリジル）ピリジン
−３−カルボキシレート Ｈ ４−（３−メトキシフェニル）−３−（２−ピリジル）
−３−ブテン−２−オン２６８　ｍｇ　（１ｍｍｏｌｅ
）、メチル　３−アミノクロトネート５７５■（５ｍｍ
ｏｌｅ）　、塩化亜鉛２７３ｍｇ　（２ｍｍｏｌｅ）　
、モレキュラシーブ４Ａ５００■を、不活性ガス中１．
４−ジオキサンを溶媒として、５時間加熱還流する。
室温まで冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和
し、クロロホルムにて抽出する。溶媒を留去後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、標記化合物
２１０ｍｇ　（収率６０％）を得た。
融点　　　　　　；　　１６４．２〜１６４．６°ＣＩ
　Ｒ（ｃｌ’、　ＫＢｒ）　；　ｖ　ＣＯ１６９０質量
分析；分子弐〇ｚ＋Ｈｚ□ＮｇＯ＋理論値３５０．１６
３０２ 実測値３５０．１６０８２ ＮＭＲ（δ、ＣＤＣｌ　３）　；　２．０７（３Ｈ，ｓ
）、　２．３５（３Ｈ，ｓ）。
３．６３（３Ｈ，ｓ）、　３．７１（３Ｈ，ｓ）、　５
．０２（１）１．ｓ）。
５．４５（ＩＨ，ｂｓ）、　６．６６（ＬＨ＋ｄｄ、Ｊ
＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）。
６．７９（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２Ｈｚ）、　６．８３（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）。
６．９７（１８，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）、　７．０３（ｌｔ
ｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝８１！ｚ。
５Ｈ２，ＩＨ２）、　７．１１（１８，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ
）、　７．４８（ｉｌｌ。
ｔｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、２Ｈｚ）、　８．５４（ｌｆｌ、ｄ
、Ｊ＝５Ｈｚ）試験例 （血小板凝集抑制作用） 被験薬は５０％ＨＣＯ−６０　にッコール）／エタノー
ルに、溶解後生理食塩水にて希釈して（最高溶媒濃度０
．５％）用いたその他の薬剤として、アラキドン酸ナト
リウム塩を用いた。試験には体重２．３〜２．６　ｋｇ
の日本白色種雄性ウサギを使用した。
ウサギの頚動脈より、無麻酔下に３．８％１容に対し９
容を採血し、１３０ｘｇ２０°Ｃで１５分間遠心分離し
た上層を高血小板プラズマ（ＰＲＰ）とし、下層をさら
に６５０ｘｇ２０°Ｃで１０分間遠心分離して低血小板
プラズマ（ＰＰＰ）を得た。
被験薬はＰＲＰ　２００μ乏に対して１０μ２を加え、
３７°Ｃで３０分間インキュベーション後、ＡＡ（１ｍ
Ｍ）を１０ｕｉ、加え凝集を惹起させ、反応をアグリコ
メーター（ＮＫＫ、　ＰＡＴ−４Ａ）を用いて測定した
。
（降圧作用） 被験薬は、ｌＩＣ０−６０（日本ケミカルズ）の５０％
エタノール溶液に溶解後、生理食塩水にて希釈し、液量
が１ｍｊｌ！／ｋｇとなるように調整して用いた（最終
溶媒濃度１％以下）。動物は２０〜２５週齢の雄性ＳＨ
Ｒ（日本ラット）を用いた。全身血圧は中足らの方法に
従い、エーテル麻酔下に尾動脈を介して腹大動脈にポリ
エチレンカニユーレを挿入し、麻酔覚醒後ケージに拘束
下、圧トランスジューサー（日本光電、　？１ＰＵ−０
，５）圧ひずみアンプ（日本光電；　ＡＰ−６０１Ｇ）
を介して測定した。心拍数は心拍計（日本光電；　ＡＴ
−６０１Ｇ）を血圧脈波に同調させて、同時に測定した
。被験薬はあらかじめ尾静脈内に挿入したポリエチレン
カニユーレを介して投与した。
以上の試験結果を第１表に示す。
〔発明の効果］ 本発明化合物は、カルシウム拮抗作用に基づく血管拡張
作用及び血小Ｆｉｌｋ集抑制作用を併せ持ち、血圧降下
剤、血管拡張剤、脳循環改善剤、抗血栓剤として有用で
ある。
特許出願人　冨士レビオ株式会社 手続補正書 （自発） 平成２年４月５日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 平成１年特許願第１３６２０８号 ２、発明の名称 １．４−ジヒドロピリジン誘導体 ３、特許出願人 住所　〒１６１東京都新宿区下落合４丁目６番７号補正
の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第７頁７行の「２−シアノフェニル基
、」を削除する。
（２）同第１２頁５行〜６行の「Ｎ−フェニル−Ｎ−メ
チルアミノ」を「Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ１に
訂正、７行の「ル）アミノエチル基」を「ルアミノ）エ
チル基Ｊに訂正し、８行の「メチル）アミノエチル基」
を「メチルアミノ）エチル基Ｊに訂正する。
（３）同第１３頁４行の「−イル）」を「−イル）ｊに
訂正し、６行の「−イル）」を「−イル）１に訂正する
。
（４）同第１７頁１０行〜１２行のｒ４−　　（３−二
トロフェニル）−３−（３−ピリダジニル）−３−ブテ
ン−２−オン、」を削除する。
（５）同第１９頁１８行〜２０行のｒ４−　（３−ニト
ロフェニル）−３−（２−キノリル）−３ブテン−２−
オン、」を削除する。
（６）同第２０頁１２行〜１９行のｌｌ−（２−メトキ
シピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−３−ブテ
ン−２−オン、３−（６−メトキシピリジル）−４−（
３−ニトロフェニル）−３ブテン−２−オン、　３−（
２−メチルピリジル）−４−（３−ニトロフェニル）−
３−ブテン−２−オン、　３−（１−イソキノリル）−
４−（３−ニトロフェニルクー３−ブテン−２−オン、
」を削除する。
（７）同第２６頁７行の「Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルア
ミノ」を「Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノｊに訂正、
　９行の「ジエチル）アミノエチル」をｒジエチルアミ
ノ）エチル１に訂正し、　１０行〜１１行の「メチル）
アミノエチル」を「メチルアミン）エチルＪに訂正する
。
（８）同第２７頁１１行の「−イル）」をｒ−イル）」
に訂正、　１３行の「イル）」をｒイル）ｊに訂正、　
１５行の「ル）ｊを「ル）ｊに訂正し、１６行の「−イ
ル）」をｒ−イル）Ｊに訂正する。
（９）同第２８頁２０行の「アシド中で、行なう」を「
アミド中で行なう１に訂正する。
（１０）同第２９頁７行〜８行の「水酸基又は、ハロゲ
ン原子、メタンスルホニルオキシ基、ベンゾトリアゾー
ル−１−オキシ基、」をｒ水ａ基、ハロゲン原子又はメ
タンスルホニルオキシ基、ベンゾトリアゾール−１−オ
キシ基、」に訂正する。
（１１）同第３５頁１８行〜１９行の「（２−ナフチル
）５−ピリジルピリジン」をｒ（２−ナフチル）−５−
ピリジルピリジン１に訂正する。
（１２）同第４０頁１４行の「Ｎ−フェニル−Ｎ−メチ
ルアミノ」をＦＮ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ１に訂
正、　１５行の「ジメチル）アミノエタノール」をｒジ
メチルアミン）エタノール１に訂正し、　１６行の「Ｎ
−ベンジル、Ｎ−メチル」をｒＮ−ベンジル−Ｎ−メチ
ル１に訂正する。
（１３）同第４１頁１１行の「イル）」をｒイル）ｊに
訂正、　１２行の「−イル）」をｒ−イル）１に訂正、
　１４行の「ル）」をｒル）」に訂正、１５行の「−イ
ル）」を「−イル）ｊに訂正し、１６行の「ベンジルピ
ロリジン」を「ベンジルピロリジンｊに訂正する。
（１４）同第４３頁７行の’２０　　ｍｍｏｌｅ」をｒ
２．ｏ　　ｍｍｏｌｅ３に訂正する。
（１５）同第４７頁１８行のｒ８．４３（ＬＨ，ｄｄＪ
＝４．Ｈｚ　　　Ｈｚ）Ｊをｒ８．４３（１１−（。
ｄｄ、　　Ｊ＝４．８Ｈｚ、　　２Ｈｚ）Ｊに訂正する
。
（１６）同第４８頁１行〜２行の「５−ピリジルピリジ
ン」をｒ５−（４−ピリジル）ピリジン」に訂正する。
〈１７）同第４９頁１７行のｒ８．１３（２Ｈ，ｄ、Ｊ
＝６８Ｚ）Ｊをｒ８．４７＜２Ｈ，ｄ、Ｊ＝６Ｈ７）Ｊ
に訂正する。
（１８）同第５４頁５行の「ピリジル」を「ピリジル」
に訂正する。
（１９）同第５９頁１行の「を得た。」の前に１にて精
製し、標記化合物２９０ｍｇ　（収率７４％）Ｊを挿入
する。
（２０）同第６５頁１９行のｒ３．３Ｈｚ」をｆ　５　
ＨＺＪに訂正する。
（２１）同第６６頁３行の’３−３Ｈｚ」をｒ５）（ｚ
Ｊに訂正する。
（２２）同第７０頁１行の「°Ｃ」を削除する。
（２３）同第８５頁１８行の「２−ペンテン」を「ベン
ター２エンＪに訂正する。
（２４）同第８６頁５行の「２−ペンテン」を「ペンタ
−２エンｊに訂正する。
（２５）同第８８頁１行の「ペンタジェン」をｒペンタ
ジェン１に訂正する。
（２６）同第８９頁１行の「ペンタジェン」をｒペンタ
ジェンＪに訂正する。
（２７）同第１１１頁１行のｒ２Ｈｚ」をｒ５Ｈｚｊに
訂正し、５行のｒ　２　）１　ｚ　」をｒ５Ｈｚ４に訂
正する。
（２８）同第１１６頁１行の「３−（ピリジル」を１３
−ピリジル１に訂正する。
（２９）同第１１７頁８行の「メチル　４（２−Ｊを「
メチル　４−　（２−Ｊに訂正する。
（３０）同第１２３頁９行のｒｄｄ、をｒｄＪに訂正す
る。
（３１）同第１２９頁５行〜７行のｒ７．４２（ＩＨ。
ｄ、　　　Ｊ＝２Ｈｚ　）、　　　７．４４　　（ＩＨ
，ｓ）。
８．０７（ＬＨ，ｔ、　　　Ｊ＝２Ｈｚ）、　　　８．
０９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）」をｒ７．４１〜７．４
６　　＜２Ｈ，ｍ）、　　　８．０７　　（ＩＨ，ｄ、
　　　Ｊ＝７Ｈｚ＞、８．０９（ＬＨ，Ｓ）Ｊに訂正す
る。
（３２）同第１３２頁５行の「モレキュラシーブ４Ａ１
、ＯｍｇＪをｒモレキュラシーブ４Ａ５００ｍｇＪに訂
正する。
（３３）同第１３４頁３行の「３−アミノクロトネート
ｊを１メチル　３−アミノクロトネート１に訂正する。
（３４）同第１５１頁３行の「３−１ミノクロトネート
」をｒメチル　３−アミノクロトネート」に訂正する。
（３５）同第１５３頁２行〜３行の「３−アミノクロト
ネート」を「メチル　３−アミノクロトネート」に訂正
する。
（３６）同第１５５頁４行〜５行の「モレキュラシーブ
−４ＡＪをｒモレキュラシーブ４ＡＪに訂正する。
（３７）同第１５７頁４行〜５行の「モレキュラシーブ
−４Ａ、を「モレキュラシーブ４ＡＪに訂正する。
（３８）同第１６１頁３行の「フロペン」を「プロペン
１に訂正する。
（３９）同第１６４頁１４行の「℃」を削除する。
（４０）同第１７２頁１６行のｒ８．１８（ＩＨ，Ｓ＞
の前に’８．０７（ＬＨ，ｓ）、Ｊを挿入し、１８行〜
２０行の「１，４−ジヒドロ−２６ジメチルー４−（３
−ニトロフェニル）−５（２−ピリジル）ピリジン−３
−カルボニトリル」を１３−シアノ−１，４−ジヒドロ
−２，６−シメチルー４−（３−ニトロフェニル）−５
−（２−ピリジル）ピリジンｊに訂正する。
（４１）同第１７６頁３行の「℃」を削除する。
（４２）同第１７８頁１６行の「アセチル」を１３−ア
セチル１に訂正する。
（４３）同第１８３頁４行〜５行の「３−アミノクロト
ネート」を削除する。
同第１ １頁〜第１ ９３頁の「第１表」を別 紙の通り訂正する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる１、４−ジヒドロピリジン誘導体（式中Ａ
    ｒ＾１およびＡｒ＾２は同一又は相異なって、置換もし
    くは無置換の芳香族炭化水素基又は芳香族複素環式基で
    あり、Ｒ＾１はＣＯ＿２Ｒ＾２、ＳＯ＿２Ｒ＾３、ＣＯ
    Ｒ＾４、ＣＯＮＲ＿２、ＣＮ又はＮＯ＿２を表わし、Ｒ
    ＾２は水素原子、炭素数２から１０の直鎮状、分岐状も
    しくは環状の飽和又は不飽和炭化水素基であり、該基は
    随時低級アルキル基、低級アルコキシ基、置換もしくは
    無置換のフェノキシ基又はチオフェニル基、置換アミノ
    基、置換もしくは無置換の環状アミノ基、置換もしくは
    無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の芳香族複素
    環式基又は、トリハロメチル基で置換されていても良く
    、Ｒ＾３は低級アルキル基を表わし、Ｒ＾４は低級アル
    キル基又はフェニル基を表わし、Ｒ＾３は低級アルキル
    基を表わす。 ）。
  2. （２）Ａｒ＾１が芳香族複素環式基である、請求項（１
    ）に記載の化合物。
JP1136208A 1989-05-31 1989-05-31 １，４―ジヒドロピリジン誘導体 Pending JPH032161A (ja)

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NO177005C (no) * 1988-01-20 1995-07-05 Bayer Ag Analogifremgangsmåte for fremstilling av substituerte pyridiner, samt mellomprodukter til bruk ved fremstillingen

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