JPH03215585A - 二液型ゴム系常温硬化性接着剤の硬化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はゴム系接着剤の硬化剤、更に詳しくは、たとえ
ばポリオレフィン系材料用のクロロブレンゴムをベース
とする二液型のゴム系接着剤に使用しうる硬化剤に関す
る。

従来技術と発明が解決しようとする課題従来より、ポリ
オレフィン系材料用のゴム系接着剤として、クロロブレ
ンゴムと粘着付与樹脂を主剤（溶剤溶液）とする二液型
のゴム系接着剤があり、通常これには、イソノアネート
系硬化剤（ポリイソシアネート化合物またはそのアルコ
ールアダクト体）が用いられている。しかし、かかるク
ロロプレンゴム系接着剤は、ポリオレフィン系材料の種
類に選択性があり、また長期耐久性（特に熱時強度）を
も含めた評価では十分満足できる接着性を発揮するまで
には至っていない。

また、池のゴム系接着剤として、ポリエステルウレタン
ゴムの溶剤溶液を主剤とし、ポリイソシアネート化合物
を硬化剤とするポリエステルウレタンゴム系接着剤も知
られているが、ポリオレフィン系材料に対する実用的な
接着力に乏しい。

課題を解決するための手段 本発明者らは、上記ゴム系接着剤の接着性を高めうる硬
化剤を提供するため鋭意研究を進めたところ、ポリオレ
フィン接着性素材として注目されつつある水添ポリブタ
ジエングリコールをポリイソノアネート化合物で変性す
れば、所期目的の硬化剤として使用しうろことを見出し
、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明は、水添ポリブタノニングリコールを
ポリイソノアネート化合物で末端イソノアネート化した
もの（以下、ＮＧＯ変性ポリブタノエンと称す）から成
ることを特徴とするゴム系接着剤の硬化剤を提供するも
のである。

本発明におけるＮＧＯ変性ポリブタジエンは、水添ポリ
ブタノエングリコールの水酸基（Ｏ　Ｈ）に対してポリ
イソノアネート化合物の活性イソシアネート基（ＮＧＯ
）が過剰、好ましくは○Ｈ／Ｎ　ＣＯ＝ｌ：２〜１：Ｉ
ＯＯとなるように反応させ、末端イソシアネート化する
ことにより得られろ。反応は、要すれば適当な反応溶媒
（ヘキサン、｝・ルエン、ヘブタン、ノクロヘキサン、
キシレン、メチレンクロライド、四塩化炭素など）中で
常温乃至８０℃、２〜５０時間で行えばよく、得られる
ＮＧＯ変性ポリブタノエンの活性Ｎ　Ｇ　Ｏ含有量が２
．０〜３０％（重量％、以下同様）、好ましくは３〜２
０％となるように調製する。反応に際し、ジブチルチン
ジラウリレート、トリエチルアミン、才クヂル酸鉛なと
の触媒を使用してもよい。

上記水添ポリブタジェングリコールは、分子末端に水酸
基を含有するテレケリノクポリマーであって、水添添加
率２０％以上、好ましくは９０％以上のちのが使用され
てよい。

上記ポリイソシアネート化合物としては、たとえばヘキ
サメチレンジイソソアネート、２．，　２　．　４トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンメチル
エステルジイソノアネートなどの脂肪族ポリイソシアネ
ート類、水添ンフエニルメタンノイソシアネート、イソ
ホロンノイソシアネート、水添１・リレンノイソノアネ
ートなどの脂環式ポリイソソアネート類、トリレンノイ
ソシアネート（ＴＤＩ）、ジフエニルメタンジイソノア
ネート（ＭＤＩ）、ポリメリソクンフエニルメタンノイ
ソシアネート（クルードＭＤＩ）、ナフチレンジイソノ
ア不一ト、キンリレンノイソノアネート、トリフエニル
メタントリイソシアネート、トリス（４フェニルイソノ
アネート）チオホスフエート声との芳香族ポリイソシア
ネート類およびその変改体か挙げられ、これらの１種ま
たは２種以上の混合物を使用に供する。

本発明に係るゴム系接着剤の硬化剤は、上記反芯で得ら
れるＮＧＯ変性ポリブタジエン（通常、その溶液）で構
成さメ−、その使用量（固形分として）よ、たトえばク
ロロブレンゴム系接着剤に用いる場合、通常クロロプレ
ンゴｌ、１００部（重量部、以下同様）に対して１〜４
０部、好ましくは３〜２０部の範囲で選定すればよい。

次に実施例および参考例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。

実施例１〜５ 下記表１に示す、水添ポリブタンエングリコールとポリ
イソシアネート化合物をトルエン溶媒中、５０゜Ｃで２
４時間反応させて、ＮＧＯ変性ポリブタンエンの溶液（
硬化剤）を得る。

（以下余白） 表Ｉ 注■）出光石油化学社製ｒｐｏｌｙ　ｂｄ　Ｒ−４５Ｈ
Ｔｊ１００９とトルエン９００ｇの溶液に、１０％ノく
ラジウム／カーホンを加え、水素気流中、室温で２４時
間攪拌して合成する。

■）日本ポリウレタン社製のボリイソノアネート ■）住友バイエルウレタン（株）製の４．４ノノクロへ
キンルメタンンイソシアネート′℃）同（株）製のヘキ
サメチ！ノンノイソノアネ１・ 参考例 （１）二液型接着剤の調製 表２に示す、主剤成分ＡまたはＢに対し、実施例１〜５
の硬化剤またはデスモジュールＲ（住友バイエルウレタ
ン（株）製のトリフェニルメタントノイノノア不−１・
）を配合して、接着剤Ｎｏ．１〜８を調製する。

（２）接着試験 ボリブロビレン成形板（三井石浦化学工業（妹）製、Ｉ
　Ｐ−３　０　５、Ｉ　００ｘｌ　ＯＯｘ３πマ）に、
七記（１）の接着剤をそれぞれＩ５０ｇ／ｖｒ２で塗布
し、これにポリプロピレンフォーム（Ｐ｝）Ｆ）（東レ
（沫）製、東１，ＰＰＸ、１４０ＸＩ４０：−τ）また
よポリエチレンフォーム（ＰＥＦＸ積水化学工業（｛朱
）製、ソフトロンＩＰ，１４０ＸＩ４０．ｖｚ）をＭｉ
ｖ＠５Ｑ、０　．　５　ｋｇ／　ｃＩ７’の圧力を１５
秒間かけた後室１里で２日間養生硬化を行う。オートク
ラフにより１８０変剥離強変を測定する。また８０゜Ｃ
の雰囲気中４００時間の熱老化後Ｏ　１　８　０度剥離
強変を測定しｆこ。耐熱クリープ試験は、９０゜Ｃ雰囲
気中フォーム側を下側にして試験片を水平に保持し、フ
ォームの一端に１００９の分銅を取付：ナ、２４時間経
過後の剥離長さを測定した。結果を表２に示す。

（以下余白） 注■）主剤成分Ａの調製 先ずクロロプレンゴム１５０部をマグネノヤ５部および
活性亜鉛華１部と共にミキノングロールにて２０回ゴム
練りを行う。一方、タンクに有機溶剤（トルエン３００
部、ノクロヘキサン３００部およびアセトン３００部）
を入れ、次いて上記のゴム練り物を投入して溶解する。

これに粘着付与樹脂としてノクロペンタジエン系樹脂（
エクソン化学（抹）製、エスコレソツ５３００）３０部
およびキレート化フェノール樹脂溶液１０部［ｔ−ブト
キンフェノール樹脂（荒ｊ化学（株）製、タマノール５
　２　０）Ｉ　Ｏ部をトルエン１５部に溶解し、これに
マグネノヤ１部を加えて４０〜５０°Ｃで１５時間以上
キレート化反応を行うことにより製造される：を加え、
４０゜Ｃで１２時間攪拌溶解して調製する。

■）主剤成分Ｂの調製 ポリエステルウレタン（Ｂａｙｅｒ社製、デスモコル＃
４００）１００部をメチルエチルケトン５７０部に溶解
して調製する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、水添ポリブタジエングリコールをポリイソシアネー
   ト化合物で末端イソシアネート化したものから成ること
   を特徴とするゴム系接着剤の硬化剤。