KR930003243B1 - 폴리우레탄 접착제 - Google Patents

폴리우레탄 접착제 Download PDF

Info

Publication number
KR930003243B1
KR930003243B1 KR1019880009458A KR880009458A KR930003243B1 KR 930003243 B1 KR930003243 B1 KR 930003243B1 KR 1019880009458 A KR1019880009458 A KR 1019880009458A KR 880009458 A KR880009458 A KR 880009458A KR 930003243 B1 KR930003243 B1 KR 930003243B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyol
weight
parts
adhesive
polyurethane
Prior art date
Application number
KR1019880009458A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890002363A (ko
Inventor
료이치 우에다
마사히토 모리
코스케 도리이
Original Assignee
산스타기겐 가부시키가이샤
가네다 히로오
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP62189860A external-priority patent/JP2641719B2/ja
Priority claimed from JP62193127A external-priority patent/JPS6436671A/ja
Application filed by 산스타기겐 가부시키가이샤, 가네다 히로오 filed Critical 산스타기겐 가부시키가이샤
Publication of KR890002363A publication Critical patent/KR890002363A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR930003243B1 publication Critical patent/KR930003243B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6204—Polymers of olefins
    • C08G18/6208—Hydrogenated polymers of conjugated dienes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

폴리우레탄 접착제
본 발명은 폴리우레탄 접착제에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 저극성 재료들의 접착, 예컨대, 폴리프로필렌 클로라이드(PVC) 시이트간의 접착에 유용한 열가소성 폴리에스테르 우레탄고무와 특정의 블록 폴리우레탄 폴리올을 주요 접착성분으로 하는 2액형(2液型) 폴리우레탄 접착제에 관한 것이다.
일반적으로, 폴리올레핀 재료(예컨대, 폴리프로필렌 재료), 노릴 수지(폴리페닐렌 옥사이드 수지), 재료, 및 폴리올레핀 섬유 또는 분말을 함유하는 복합재료(예컨대, Bandlesser, Woodren등)는 저극성을 가지므로 PVC 시이트 등과 같이 극성이 다른 재료들과는 거의 접착되지 않는다. 그런데 상기 재료들은 가격이 저렴하고 의장성이 우수하여 최근에는 이들을 자동차의 내장재로 사용하려는 경향이 있는 바, 이를 위해서는 폴리프로필렌 재료등과 같은 저극성 재료들을 접착시키기 위한 우수한 접착제를 사용해야만 한다.
종래에는, 가교제로서 폴리이소시아네이트 화합물을 사용하는 경우 그의 접착에 폴리에스테르우레탄 접착제를 사용하여 왔으나, 이 경우에는 접착시키고자 하는 재료들의 표면에, 예컨대, 염소화 폴리올레핀과 같은 프라미어로 처리하거나 플라즈마처리 또는 코로나방전처리 등의 전처리가 필요하였다.
이에 본 발명자들은 종래의 접착제성분인 열가소성 폴리에스테르우레탄고무에 특정한 수소첨가시킨 폴리부타디엔계 폴리올을 배합시킴으로써, 일반적으로 상기 저극성 재료들의 접착에 사용되어 왔던 종래의 접착제들의 접착력을 향상시키고자 연구노력해 왔다. 이 때, 수소첨가시킨 폴리부타디엔계 폴리올은 첩착시키고자 하는 폴리올레핀재료의 폴리올레핀의 구조와 유사한 구조를 가지며 상기 폴리올레핀에 대해 우수한 접착성과 친화성을 가지는 것으로서, 본 발명자들은 만일 이러한 수소첨가시킨 폴리부타디엔계 폴리올을 종래의 접착제에 배합시킬 수 있다면, 그 접착제는 상기 폴리올레핀재료를 접착시키기에 적합하게 될 것이라고 생각하였다. 그러나, 상기 수소첨가시킨 폴리부타디엔계 폴리올은 저극성을 가지기때문에 접착제 중의 다른 성분들, 특히 높은 극성을 갖는 열가소성 폴리에스테르우레탄고무와의 상용성이 나쁘므로 각 성분들이 배합되지 않고 분리되게 된다. 따라서, 이러한 접착제조성물은 불안정할 뿐 아니라 상술한 바와 같은 저극성 재료들을 접착시키기에는 부적합하였다.
이와 같은 상황에서, 본 발명자들은 저극성재료를 접착시키기에 적당한 개선된 접착제를 얻기 위해 예의 연구해 온 결과, 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜과, 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올, 및 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써 제조된 특정한 블록 폴리우레탄 폴리올을 종래의 폴리에스테르우레탄고무 접착제에 배합시켜서 제조한 접착제가 우수한 상용성과 안정성을 가질 뿐만 아니라 저극성을 가지는 폴리올레핀 재료들에 대하여도 우수한 접착성을 나타낸다는 사실을 발견하게 되어 본 발명에 이르렀다.
본 발명의 목적은 폴리프로필렌 재료, 노릴수지 재료, 또는 폴리올레핀 섬유나 분말을 함유하는 복합재료 등의 저극성 재료를 접착시키기에 적당한 개선된 폴리우레탄 접착제를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 폴리프로필렌재료와 PVC 시이트간의 접착에 적합한 2액형 폴리우레탄 접착제를 제공하는 것이다.
이외에, 본 발명의 목적은 주요 접착성분으로서 열가소성 폴리에스테르 우레탄고무와 특정한 블록 폴리우레탄 폴리올을, 그리고 가교제로서 폴리이소시아네이트 화합물을 함유하는 2액형 폴리우레탄 접착제를 제공하는 것이다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 (a) 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜과, 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올, 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 제조된 블록 폴리우레탄 폴리올과, (b) 열가소성 폴리에스테르 우레탄고무, 및 (c) 가교제로서 폴리이소시아네이트 화합물로 되어진 폴리우레탄 접착제이다.
이하 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서 사용되는 상기 블록 폴리우레탄 폴리올(a)은 신규한 화합물로서, 이는 말단 수산기를 갖는 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜(이하 "수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜"이라 칭함.)을 과량의 폴리이소시아네이트와 반응시켜서 얻어진 활성 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 예비중합체(이하 "NCO 우레탄 예비중합체"라 칭함.)에 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올을 다시 반응시킴으로써 제조된다.
또한, 상기 블록 폴리우레탄 폴리올은 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올과 과량의 폴리이소시아네이트를 먼저 반응시켜서 얻어진 NCO 우레탄 예비중합체에, 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜을 반응시켜서도 제조할 수 있다.
상술한 바와 같은 상기 블록 폴리우레탄 폴리올의 제조방법을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
우선, 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜과 폴리이소시아네이트를 폴리이소시아네이트의 활성 이소시아네이트기(NCO)가 상기 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜의 수산기(OH)에 대하여 과량이 되도록 하는 양으로 반응시켜서 NCO 우레탄 예비중합체를 제조한다. 이 때, 상기 반응은 필요에 따라 헥산이나 톨루엔, 헵탄, 사이클로헥산, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 사염화탄소등과 같은 적당한 용매중에서 상온 내지 100℃의 온도에서 실행할 수 있으며, 임의적으로는 디부틸디라우린산 주석이나 트리에틸아민, 옥탄산납 등과 같은 촉매의 존재하에 실행할 수 있는데, 이러한 반응에 의해 제조된 예비중합체는 0.5 내지 10중량%, 바람직하기로는 1 내지 5중량%의 활성 NCO 함량을 가진다.
상기 NCO 우레탄 예비중합체에다 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올을 단독으로 또는 톨루엔이나 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 크실렌, 메틸렌클로라이드, 사염화탄소와 같은 용매에 용해시킨 용액상태로서 첨가시키고, 이 혼합물은 상온 내지 100℃의 온도하에서 반응시킨다. 이 때, NCO 우레탄 예비중합체와 폴리올의 OH/NCO 비율은 대체로 1.2 내지 15, 바람직하기로는 3.0 내지 10.0이 되도록 반응시키는 것이 좋다.
상술한 두단계 반응에 의해 얻어진 블록 폴리우레탄 폴리올의 모식적구조는 다음과 같다.
(폴리올)-(폴리이소시아네이트)
Figure kpo00001
(수소첨가시킨 폴리부타디엔)
Figure kpo00002
(폴리이소시아네이트)-(폴리올)
또한, 본 발명에 따른 상기 블록 폴리우레탄중합체는 다음과 같은 방법에 의해서도 제조될 수 있는 바, 먼저, 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올과 폴리이소시아네이트를 폴리이소시아네이트의 활성이소시아네이트기(NCO)가 상기 폴리올의 수산기(OH)에 대하여 과량이 되도옥 하는 양으로 반응시켜서 NCO 우레탄 예비중합체를 제조한다. 상기 반응은 필요에 따라 톨루엔이나 헥산, 헵탄, 사이클로헥산, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 사염화탄소 등의 적당한 용매중에서 상온 내지 100℃의 온도에서 실행할 수 있으며, 이와 같이 제조된 예비중합체는 1 내지 10중량%, 바람직하기로는 1 내지 5중량%의 활성 NCO 함량을 갖는다.
이어서, 상기 NCO 우레탄 예비중합체에다 수소첨가시킨 폴리부타디엔을 단독으로 또는 헥산이나 톨루엔, 헵탄, 사이클로헥산, 크실렌, 메틸렌 클로라이드, 사염화탄소와 같은 용매에 용해시킨 용액상태로서 첨가시키고, 이 혼합물을 상온 내지 100℃의 온도하에서 반응시킨다. 이 때, NCO 우레탄 예비중합체와 수소 첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜의 OH/NCO 비율은 대체로 1.2 내지 15, 바람직하기로는 3.0 내지 10.0이 되도록 반응시키는 것이 좋다.
상술한 2단계 반응에 의해 제조된 블록 폴리우레탄 폴리올의 모식적구조는 다음과 같다.
(수소첨가시킨 폴리부타디엔)-(폴리이소시아네이트)
Figure kpo00003
(폴리올)
Figure kpo00004
(폴리이소시아네이트)-(수소첨가시킨 폴리부타디엔)
본 발명에서 사용되는 수소첨가시킨 폴리부타디엔은 말단 수산기를 갖는 폴리부타디엔 글리콜에 수소첨가시킨 화합물로서, 여기서, 상기 폴리부타디엔은 1,2-비닐 구조 또는 1,4-트란스 구조의 단일구조를 갖거나, 혹은 1,2-비닐구조와 1,4-트란스구조의 혼합구조, 1,2-비닐구조와 1,4-트란스구조 및 1,4-시스구조의 혼합구조, 또는 1,4-트란스구조와 1,4-시스구조의 혼합구조 중 어떠한 구조도 가질 수 있으며, 혼합구조인 경우 각 구조들의 혼합비에는 제한이 없다. 그리고, 상기 수소첨가는 대기압 또는 가압하의 헥산이나 헵탄, 사이클로헥산, 톨루엔 등과 같은 유기 용매중에서, 니켈이나 코발트, 백금, 팔라듐, 루테늄등과 같은 금속촉매의 존재하에 폴리부타디엔 글리콜을 수소첨가반응시킴으로써 이루어질 수 있다.
그리고, 본 발명에서 사용되는 폴리이소시아네이트를 예로들면, 지방족 폴리이소시아네이트(예컨대, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 리신 메틸에스테르 디이소시아네이트 등), 지환족 폴리이소시아네이트(예컨대, 수소화 디페닐메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소첨가시킨 톨릴렌 디이소시아네이트 등), 방향족 폴리이소시아네이트(예컨대, 톨릴렌 디이소시아네이트(TDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 나프탈렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 트리페닐메탈 트리이소시아네이트, 트리스(4-페닐이소시아네이트)티오프스페이트 등) 등이 있는데, 이와 같은 폴리이소시아네이트들은 단독으로, 또는 2종 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
또한, 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 상기 폴리올로는, 예컨대, 폴리알킬렌 알킬 에테르 폴리올이나 폴리에스테르 폴리올, 아크릴폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 등을 단독으로나 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 성분(b)로서 사용되는 열가소성 폴리에스테르 우레탄고무는 분자쇄중에 우레탄 결합을 가지는 탄성중합체로서, 이는 다염기산(예컨대, 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 숙신산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산 등)을 2가 알코올(예컨대, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등)과 축합시키고, 그 결과 생성된 말단 수산기를 갖는 포롸 폴리에스테르수지를 디이소시아네이트 화합물(예컨대, 톨릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등)과 반응시킴으로써 통상적으로 제조되는 선상의 고분자량 화합물이다. 이 때 상기 포화폴리에스테르수지의 수산기와 상기 디이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기는 거의 등몰량으로 반응하게 된다.
상술한 바와 같이 제조된 폴리에스테르 우레탄고무는 에스테르류(예컨대, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트 등), 케톤(예컨대, 메틸에틸케톤, 사이클로 헥사논, 아세톤 등), 방향족 용매류(예컨대, 톨루엔, 크실렌, 벤젠 등), 염소화 탄화수소류(예컨대, 트리크렌(=트리클로로 에틸렌), 메틸렌 클로라이드 등) 등과 같은 적절한 용매에 쉽게 용해된다.
한편, 본 발명에서 성분(c)로 사용되는 가교제인 폴리이소시아네이트 화합물로는 통상의 클로로프렌 접착제와 폴리에스테르 우레탄 접착제의 가교결합제로서 주로 사용되나 증기압이 높고 인체에 대해 독성이 없으며 취급이 용이한 것이라면 어떠한 것이든 좋다. 이러한 폴리이소시아네이트 화합물을 예로 들면, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트(바이엘사의 Desmodur R, 20% 메틸렌클로라이드 용액), 트리이소시아네이트 페틸티오포스페이트(바이엘사의 Desmodur RF, 20% 메틸렌 클로라이드 용액), 톨릴렌 디이소시아네이트에 트리메틸올프로판을 부가시킨 이소시아네이트 화합물(일본 폴리우레탄 K.K. 사의 콜로네이트 L, 75% 에틸아세테이트 용액), 특수 그레이드 MDI(일본 폴리우레탄 K.K.사의 밀리오네이트 MR)등이 있다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 접착제는 상술한 필수성분(a)와 (b) 및 (c)를 함유하며, 대체로 이 접착제는 주접착성분인 성분(a)와 (b), 및 가교결합제인 성분(c)를 함유하고 있는 2액형접착제의 형태로 사용된다. 이 때, 상기 성분(a)는 성분(b)의 100중량부에 대하여 2 내지 100중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60중량부를 첨가 사용하는 것이 좋다. 상기 성분(a)를 성분(b)의 100중량부에 대하여 2중량부 이하로 사용하는 경우에는 접착력이 저하되게 되고, 반면에 상기 성분(a)를 성분(b)의 100중량부에 대하여 100중량부 이상으로 사용하는 경우에는 접착제의 응집력이 감소되게 되므로 바람직하지 못하다. 또한, 상기 성분(c)는 대체로 상기 성분(a)와 (b)의 합계중량 100중량부에 대하여 1 내지 20중량부, 바람직하게는 2 내지 10중량부의 함량으로 사용된다. 상기 성분(c)의 함량이 상기 성분(a)와 (b)의 합계중량 100중량부에 1중량부 이하일 경우 그 접착제는 가열시 접착력이 저하되며, 반면에 20중량부 이상일 경우에는 접착제의 접착력이 저하되게 된다.
또한, 본 발명에 따른 폴리우레탄 접착제는 필요에 따라 염소화 폴리프로필렌이나 염소화 고무 등과 같은 기타 다른 통상의 첨가제를 적량 배합시킬 수도 있다.
이와 같은 본 발명의 폴리우레탄 접착제는 특히 저극성재료의 폴리올레핀재료(예컨대, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌-디엔 터폴리머(EPDM), 변성 폴리프로필렌, 변성 폴리에틸렌 등), 노릴수지 재료, 폴리올레핀 섬유 또는 분말을 함유하는 복합재료(예컨대, Bandlesser, Woodren) 등과 PVC 시이트나 필름 또는 발포성 성형재료와의 라미네이트산물을 제조하는데 특히 유용하다. 그리고, 본 발명에 따른 접착제는 종래의 폴리우레탄 접착제의 경우에 요구되었던 표면전처리를 하지 않고도 심지어 열노화는 물론 가열시에도 우수한 접착성을 나타내게 되며, 상기 용도외에도 이러한 폴리우레탄 접착제는 기타 다른 플라스틱재료나 목재 또는 금속재료의 접착에도 이용되게 된다.
본 발명을 실시예와 비교예에 의거하여 더욱 상세히 설명하면 다음과 같으며, 본 발명이 반드시 다음의 실시예와 비교예에 한정되는 것은 아니다.
[참고예 1]
수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜의 제조
말단 수산기를 갖는 폴리부타디엔 글리콜(이데미츠석유화학사의 Poly-bd R-45 HT, 1,4-트란스 80% 및 1,2-비닐 20%, 분자량 2,800) 100중량부를 톨루엔 1000중량부에 용해시키고 여기에다 10% 팔라듐/탄소 촉매 10중량부를 첨가시킨 후, 얻어진 혼합물을 수소기류중에서 10시간동안 교반하여 수소첨가반응시켰다. 반응이 끝난 후 여과하여 촉매를 제거하고, 다시 톨루엔을 제거한 결과, 고체상의 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜을 얻었다.
융점 : 60∼70℃, 요오드가(g/100g)＜5.
[참고예 2]
말단 수산기를 갖는 폴리부타디엔 글리콜(니폰 소다 K.K.사의 Nisso PB 2000 G, 1,2-비닐 90% 및 1,4-트란스 10%, 분자량 2,000) 100중량부를 사용하는 것을 제외하고는 상기 참고예 1과 동일하게 실시하여 액상의 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜을 제조하였다.
[제조예 1 내지 6]
블록 폴리우레탄 폴리올[성분(a)]의 제조
다음 표1에 기재된 양의 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜을 70% MDI(NCO/OH=2.3)톨루엔용액과 80℃의 온도에서 5시간동안 반응시켜서 NCO 우레탄 예비중합체의 톨루엔용액을 제조하였다. 상기 용액에다 다음 표 1과 같은 각종 폴리올의 70% 톨루엔용액(OH/NCO=6)을 첨가시키고 80℃의 온도에서 다시 5시간 동안 반응시켜서 목적하는 블록 폴리우레탄 폴리올을 제조하였다.
[표 1]
Figure kpo00005
〈주〉 (1) 아사히 덴카 고교 K.K.사의 Adeka New Ace F7-68
(2) 아사히 글라스사의 폴리카보네이트 디올 PCD-10
(3) 마츠이 토아츠 화학사의 미츠이 폴리에테르 MN-1500
[제조예 7 내지 12]
블록 폴리우레탄 폴리올[성분(a)]의 제조
다음 표 2에 기재된 양의 각종 폴리올을 각각 70% MDI(NCO/OH=2.3) 톨루엔용액과 80℃의 온도에서 5시간동안 반응시켜서 NCO 우레탄 예비중합체의 톨루엔용액을 제조하였다. 상기 용액에다 70% 수소화 폴리부타디엔 글리콜 톨루엔용액(OH/NCO=6)을 첨가시키고 80℃의 온도에서 다시 5시간동안 반응시켜서 목적하는 블록 폴리우레탄 폴리올을 제조하였다.
[표 2]
Figure kpo00006
〈주〉 (1) 아사히 덴카 고교 K.K.사의 Adeka New Ace F7-68
(2) 아사히 글라스사의 폴리카보네이트 디올 PCD-10
(3) 마츠이 토아츠 화학사의 미츠이 폴리에틸렌 MN-1500
[실시예 1 내지 13 및 비교예 1과 2]
[1. 접착제의 제조]
다음 표 3에 기재된 양의 열가소성 폴리에스테르 우레탄을 아세톤과 톨루엔에 용해시키고, 그 용액에다 상기 제조예 1 내지 6에서 제조한 블록 폴리우레탄 폴리올을 첨가하여 주 접착성분을 제조한 다음, 거기에다 가교제(Desmodur R)를 배합시켜서 목적하는 폴리우레탄 접착제를 제조하였다.
[2. 접착성 시험]
폴리프로필렌 성형판(미츠이 석유화학사의 IP 407, 25×100×3mm)에다 앞서 제조한 각각의 접착제를 150g/m2의 양만큼 도포하고 80℃의 온도하에서 2분동안 건조시킨후, 140℃의 온도하에서 4분동안 미리 열처리시켜 둔 PVC 표피시이트(산스타기겐 K.K.사의 Olsia MP-888, 25×200mm)를 상기 폴리프로필렌 성형판상에 적층시켰다. 이 적층판을 0.5kg/cm2압력으로 가압한 후 20℃의 온도에서 3일동안 양생시켰다. 상기와 같이 제조된 시험편에 대하여 오토그라피를 이용, 정상상태에서의 박리강도를 측정하였다. 또한, PVC 표피시이트가 아래쪽에 위치하도록 하여 상기 시험편을 수평으로 유지시키고, 상기 표피시이트의 한쪽끝에 100g의 분동을 장치한 다음 24시간이 경과한 후 박리된 시이트의 길이를 측정(내열 크리이프성)하여 그 결과를 다음 표 3에 나타내었다.
[표 3]
Figure kpo00007
〈주〉 (4) 바이엘사 제품
(5) 유니티카사 제품
(6) 실시예 1 내지 13에서는 모두 폴리프로필렌 성형판의 응집파괴가 관찰되었다.
[실시예 14 내지 26 및 비교예 3과 4]
[1. 접착제의 제조]
다음 표 4에 기재된 양의 열가소성 폴리에스테르 우레탄을 아세톤과 톨루엔에 용해시키고, 상기 제조예 7 내지 12에서 제조한 블록 폴리우레탄 폴리올을 첨가하여 주 접착성분을 제조한 다음, 거기에다 가교제(Desmodur R)를 배합시켜서 목적하는 폴리우레탄 접착제를 제조하였다.
[2. 접착성 시험]
상기에서 제조한 접착제를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1 내지 13과 동일하게 실시하여 접착성을 시험하였다. 그 결과는 다음 표 4에 나타내었다.
[표 4]
Figure kpo00008
〈주〉 (4) 바이엘사 제품
(5) 유니티카사 제품
(6) 실시예 14 내지 16에서는 모두 폴리프로필렌 성형판의 응집파괴가 관찰되었다.

Claims (5)

  1. 폴리우레탄 접착제에 있어서, (a) 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜과, 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올, 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 제조된 블록 폴리우레탄 폴리올 ; (b) 열가소성 폴리에스테르 우레탄 고무 ; 및 (c) 가교제로서 폴리이소시아네이트 화합물 ; 로 되어진 것을 특징으로 하는 폴리우레탄 접착제.
  2. 제1항에 있어서, 블록 폴리우레탄 폴리올(a)은 일단 수산기를 갖는 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜을 과량의 폴리이소시아네이트와 반응시켜서 얻어진 이소시아네이트기를 함유하는 우레탄 예비중합체에다가 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올을 반응시켜서 제조된 것임을 특징으로 하는 폴리우레탄 접착제.
  3. 제1항에 있어서, 블록 폴리우레탄 폴리올(a)은 분자중에 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올과 과량의 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 얻어진 활성 이소시아네이트기를 함유하는 우레탄 예비중합체에다가 말단 수산기를 갖는 수소첨가시킨 폴리부타디엔 글리콜을 반응시켜서 제조된 것임을 특징으로 하는 폴리우레탄 접착제.
  4. 제1항에 있어서, 블록 폴리우레탄 폴리올(a)은 열가소성 폴리에스테르 우레탄 고무(b) 100중량부에 대하여 2 내지 100중량부로 함유되고, 폴리이소시아네이트 화합물(c)은 블록 폴리우레탄 폴리올(a)과 열가소성 폴리에스테르 우레탄 고무(b)의 합계중량 100중량부에 대하여 1 내지 20중량부로 함유됨을 특징으로 하는 폴리우레탄 접착제.
  5. 제4항에 있어서, 블록 폴리우레탄 폴리올(a)은 열가소성 폴리에스테르 우레탄 고무(b) 100중량부에 대하여 20 내지 60중량부로 함유되고, 폴리이소시아네이트 화합물(c)은 블록 폴리우레탄 폴리올(a)과 열가소성 폴리에스테르 우레탄고무(b)의 합계중량 100중량부에 대하여 2 내지 10중량부로 함유됨을 특징으로 하는 폴리우레탄 접착제.
KR1019880009458A 1987-07-28 1988-07-27 폴리우레탄 접착제 KR930003243B1 (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62-189860 1987-07-28
JP62189860A JP2641719B2 (ja) 1987-07-28 1987-07-28 ポリウレタン接着剤
JP189860 1987-07-28
JP62193127A JPS6436671A (en) 1987-07-31 1987-07-31 Polyurethane adhesive
JP193127 1987-07-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890002363A KR890002363A (ko) 1989-04-10
KR930003243B1 true KR930003243B1 (ko) 1993-04-24

Family

ID=26505726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880009458A KR930003243B1 (ko) 1987-07-28 1988-07-27 폴리우레탄 접착제

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4898919A (ko)
EP (1) EP0301510B1 (ko)
KR (1) KR930003243B1 (ko)
DE (1) DE3868170D1 (ko)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5115007A (en) * 1989-11-30 1992-05-19 Gencorp Inc. Abrasion resistant polyurethane blend compositions
US5221707A (en) * 1989-11-30 1993-06-22 Gencorp Inc. Coating blend compositions
US5051474A (en) * 1990-04-11 1991-09-24 Lord Corporation Thermoplastic elastomer adhesive
US5488092A (en) * 1994-04-26 1996-01-30 Gencorp Inc. Low VOC, primerless, polyurethane compostions
US5486570A (en) * 1994-09-29 1996-01-23 Shell Oil Company Polyurethane sealants and adhesives containing saturated hydrocarbon polyols
WO2001025826A1 (fr) * 1999-10-04 2001-04-12 Sekisui Chemical Co., Ltd. Couche mince protectrice pour plaque polarisante et plaque polarisante
US8501165B2 (en) * 2001-12-12 2013-08-06 Promethean Surgical Devices Llc In situ bonds
US20050215748A1 (en) * 2004-03-29 2005-09-29 Milbocker Michael T Surgical adhesive formulations and methods of preparation
US7402271B2 (en) * 2004-12-01 2008-07-22 Acushnet Company Castable liquid rubber compositions for golf balls
JP4943004B2 (ja) * 2005-12-28 2012-05-30 三井化学株式会社 アロファネート基含有ポリイソシアネートの製造方法、ならびにウレタンプレポリマーおよびポリウレタン樹脂組成物
US7858698B2 (en) * 2006-02-16 2010-12-28 A-Line Products Corporation Compositions containing functionalized oils and polyolefins
WO2016089494A1 (en) 2014-12-01 2016-06-09 Dow Global Technologies Llc Shrink films, and methods for making thereof
WO2016097002A1 (en) 2014-12-17 2016-06-23 Purac Biochem Bv Substrates coated or bonded with a composition comprising a polyurethane
JP6784689B2 (ja) 2015-03-12 2020-11-11 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ 水性ポリウレタン分散体
US10870952B2 (en) 2016-03-18 2020-12-22 Advanced Polymer Technologies Corp. Using a polyol mixture comprising PBD for creating a PU-based artificial turf
WO2019118687A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Bridgestone Corporation Polyurethane-containing tread rubber compositions and related methods
CN111534268B (zh) * 2020-04-22 2022-10-11 湖北回天新材料股份有限公司 低粘度高导热双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法和应用
CN113652192B (zh) * 2021-09-29 2023-01-13 苏州市陆氏新材料有限公司 一种pu胶黏剂的制备方法、pu胶黏剂及其应用于epdm粘结的方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB770051A (en) * 1954-01-18 1957-03-13 Ici Ltd Polyisocyanate modified polyesters or polyesteramides
FR1565486A (ko) * 1968-02-09 1969-05-02
JPS5015253B1 (ko) * 1969-10-06 1975-06-03
US4208495A (en) * 1975-08-07 1980-06-17 Ppg Industries, Inc. Composition useful in making extensible films
US4165307A (en) * 1977-04-11 1979-08-21 Dai Nippon Ink & Chemicals Incorporated Process for preparation of molding resins
DE3005035A1 (de) * 1980-02-11 1981-08-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von polymerisierbaren polyurethanelastomeren
JPS59113016A (ja) * 1982-12-20 1984-06-29 Hodogaya Chem Co Ltd 水性ポリウレタン樹脂
JPS59232158A (ja) * 1983-06-15 1984-12-26 Dainippon Ink & Chem Inc 接着剤組成物
US4588787A (en) * 1983-10-13 1986-05-13 Ford Motor Company Flexible two component urethane coating compositions
US4552816A (en) * 1983-12-05 1985-11-12 Novacor Medical Corporation Process for producing rubber laminates
FR2577935B1 (fr) * 1985-02-26 1988-06-17 Saint Gobain Vitrage Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
JPH0692364A (ja) * 1992-08-06 1994-04-05 Fujitsu Ltd 二連式シーラーと滅菌パックの処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0301510A2 (en) 1989-02-01
DE3868170D1 (en) 1992-03-12
KR890002363A (ko) 1989-04-10
EP0301510B1 (en) 1992-01-29
US4898919A (en) 1990-02-06
EP0301510A3 (en) 1989-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR930003243B1 (ko) 폴리우레탄 접착제
EP0304083B1 (en) Primerless adhesive for fiberglass reinforced polyester substrates
US5234996A (en) Polyurethane adhesive
US4812524A (en) Polyurea/polyurethane adhesive compositions
EP0665250B1 (en) One-part moisture-curing urethane adhesive
JP2002363239A (ja) 低いモノマー状ｍｄｉ含有量のｍｄｉをベースとしたポリウレタンプレポリマー
EP0446235A1 (de) Verfahren zur herstellung und applikation von unter feuchtigkeitseinwirkung nachvernetzenden schmelzkleber- und/oder dichtmassen
KR102289291B1 (ko) 2액 경화형 우레탄계 조성물
US6077925A (en) Structural adhesives
JP2641719B2 (ja) ポリウレタン接着剤
GB2111069A (en) Pressure-sensitive adhesive composition
JP2677361B2 (ja) ポリウレタン接着剤
JP2705923B2 (ja) ブロックポリウレタンポリオール混合物の製造法
JP2705924B2 (ja) ブロックポリウレタンポリオールの製造法
JPH02107687A (ja) ホットメルト接着剤組成物
CN112694860B (zh) 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
JPH0717893B2 (ja) ポリオレフィン用常温硬化性接着剤
JP7412525B1 (ja) 無溶剤型構造用接着剤、その硬化物、及び構造体
JPH02145678A (ja) ポリオレフィン用ウレタンゴム系接着剤
JPH06158015A (ja) 硬化剤組成物
JPH0723421B2 (ja) ポリオレフィン系ポリイソシアネート組成物
JPH05331253A (ja) 湿気硬化性組成物
JPS61126125A (ja) 湿気硬化性組成物の貯蔵方法
JPH078979B2 (ja) 接着剤
JPH0381316A (ja) イソシアネート末端ウレタンプレポリマー組成物の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20020307

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee