JPH03215578A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高外観塗料組成物に関するものであり、さらに
詳しくは粒径か１０〜１００ｎｍと非常に細かく且つ内
部架橋度の高い粒子と粒径か１０１〜５００ｎｍて内部
架橋度の低い粒子を特定量含有する塗料組成物に関する
ものである。

（従来の技術） 近年、自動車塗料の耐久性は格段の進歩を遂げ、高度な
性能か得られるようになってきたか、それに伴い塗装外
観性の高品質化がより強く要求されてきている。

かかる要求に対し、垂直塗装部位のタレ止め作用、アル
ミなどの金属や無機質の扁平顔料の配向調整作用等の塗
料の流動調節を目的としてＮＡＤやミクロゲル等の架橋
重合体粒子（以下、単に粒子と略すこともある）を塗料
中に添加する方法か提案されている（例えば特開昭５３
−１３３２３３号公報、特開昭６０−２５０％７号公報
、特開昭６０−２４３１６１号公報、特開昭６０−９４
１．７５号公報等）。塗料中に架橋重合体粒子を添加す
ることにより、タレ止め作用が期待され、結果として厚
膜塗装か可能になる。またアルミニウム顔料などを均一
に配向させることにより塗膜肌の平滑化を達成でき、高
外観品質の塗膜を得ることかできる。

（発明か解決しようとする課題） 上記先行技術で、特開昭５３−１３３２３３号公報には
非極性溶媒中で両親媒性分散安定剤の存在下、ビニル型
単量体を重合析出させて得られる架橋重合体粒子（ＮＡ
Ｄ）を用いて塗料のタレ防止やメタリック塗料の金属顔
料を均質に配向させる方法か開示されているが、塗料用
樹脂の分子量か小さい場合等のように低粘度な塗料系で
はタレ防止や金属顔料の配向は不充分であった。

また、特開昭６Ｃ１２５０％７号公報、特開昭６０−２
４３１６１号公報、特開昭６０−９４１７５号公報は乳
化重合法により得られる重合体粒子（ミクロゲル）を同
様に塗料のタレ防止やメタリック塗料の金属顔料を均質
に配向させるために使用している。しかしながら、これ
らの方法では、塗膜表面に架橋重合体粒子の流動調整作
用の過剰効果と思われる微小な波長の凹凸か見られ、こ
のために外観性か著しく低下するといったことかあった
。また、塗料を塗装する際、例えば２コート１ベーク塗
料のベースコート塗料では、レベリング性とアミルニウ
ム顔料の配同性を調整するために、またトップコート塗
料では、レベリング性とタレ性の調整をするために、塗
料の塗出量、スプレーガンから被塗物までの距離、溶剤
組成、霧化圧等で適切な条件を塗装環境に応じて設定す
る必要かあるか、上記のミクロゲルを使用した場合はこ
れら作業性の幅か狭くなる傾向かあった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、このような問題点を解決する方法につい
て鋭意研究した結果、粒径かｌＯ〜１００ｎｍの範囲内
で架橋度の高い架橋重合体粒子と、粒径が１０１〜５０
０ｎｍの範囲内で架橋度の低い架橋重合体粒子とを塗料
中に併用することにより、塗膜の流動調整作用と高外観
性の両立を達成できる二とを見出し、本発明を完成させ
るに至った。

すなわち、ポリ才−ル樹脂３０〜９０重量％，および水
酸基と反応し得る架橋剤ｌＯ〜７０重量％からなる樹脂
固形分混合物１００重量部に対して、ｌＯ〜１００ｎｍ
の平均粒径を有する架橋重合体粒子と１０１〜５００ｎ
ｍの平均粒径を有する架橋重合体粒子を総量で５〜３０
重量部の範囲内で併用することを特徴とする組成物で、
１０〜１００ｎｍの平均粒径を有する架橋重合体粒子は
３０〜８０重量％の単官能および２０〜７０重量％の多
官能ビニル型単量体の乳化重合生成物であり、１０１〜
５００ｎｍの平均粒径を有する架橋重合体粒子は７０〜
９９重量％の単官能および１〜３０重量％の多官能ビニ
ル型単量体のソープフリ乳化重合生成物、あるいは７０
〜９９重量％の単官能および１〜３０重量９４の多官能
ビニル型単量体の非水系分散重合生成物もしくはエポキ
シ基、カルホキシル基等相互に架橋構造を形成すること
のできる官能基を有した単官能ビニル型単量体１〜３０
重量％を含有する非水系分散重合生成物からなるもので
ある。

本発明に用いる架橋重合体粒子は平均粒径ｌ〜１００ｎ
ｍ　、好ましくは２　０　〜７０ｎｍと１０１〜５００
ｎｍ好ましくは２００〜４００ｎｍの２種類のものを併
用しているか、１０〜１００ｎｍの平均粒径を有する架
橋重合体粒子は粒径か極めて小さい粒子であるため、粒
子表面積か大きく水素結合力に基つくと考えられる粒子
間相互作用か有効に働くことかでき、タレ止めや金属顔
料の配同等、流動調整作用に優れる。

一方、１０１〜５００ｎｍの平均粒径を有する架橋重合
体粒子は、内部架橋度が低いため、単体での流動調整作
用よりもむしろ、平均粒径１０〜１００ｎｍの架橋重合
体粒子を配合することによって生じる塗膜表面の微小の
凹凸、塗装作業性の低下などの不具合点を塗料の流動調
整作用を損なうことなく改善することかできる。

従って、本発明の架橋重合体粒子を含有する塗料組成物
では、優れた流動調節機能を持ちあわせ厚膜塗装か可能
であり、しかも塗膜表面の肌荒れや微小な凹凸を生じな
いために高外観品質の塗膜を得ることかできる。

内部架橋度の高い架橋重合体粒子で平均粒径が１０ｎｍ
未満の粒子は工業的に製造か難しく、また１００ｎｍを
越える場合は、全粒子での表面積か小さくなるため流動
調整作用に乏しくなる。

一方、内部架橋度の高い架橋重合体粒子で平均粒径がＩ
００ｎｍ未満の場合は内部架橋度の高い架橋重合体粒子
と併用した場合、塗膜表面の微小な凹凸を打ち消す能力
に欠け、また５００ｎｍを越える場合は粒子そのものか
表面の凹凸となってしまう。

次に、本発明に使用する架橋重合体粒子につき以下説明
する。

■．１０〜ｌｏＯｎｍの平均粒径を有する架橋重合体粒
子（ａ）の調製 単官能ビニル型単量体と多官能ビニル型単量体の混合物
を界面活性剤の存在下、水中で乳化重合させる。

上記の乳化重合において架橋重合体粒子を形成するのに
用いられる単官能ビニル型単量体としては、例えば下記
のものか示される。

（１）（メタ）アクリル酸エステル ０１〜ＣＩ８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
エステル、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−プロビル（メタ）アクリ
レート、ｉＳＯ−プロビル（メタ）アクリレート、ｎ−
ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、ラウリル（メタ）アクリレ一ト、ステアリル（
メタ）アクリレート、（２）ビニル芳香族単量体 スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン （３）ヒドロキシ基含有ビニル型単量体２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ口ピル
（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプ口ピル（メタ
）アクリレート、（４）カルボキシル基含有ビニル型単
量体（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フ
マル酸 （５）その他 （メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルニトリル、
ジアセトンアルコール（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレ一ト、ジメチルアミノ
プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロビ
ル（メタ）アクリルアミドなどかある。

また使用される多官能ビニル型単量体は１分子中に２個
以上のエチレン系不飽和二重結合を含み、水中での乳化
重合において、架橋重合体非水分散液を最終的に構成す
るような有機溶媒に不溶な架橋重合体粒子を形成せしめ
ることのできる化合物であればいかなるものであっても
良く、例えば、シビニルベンゼン、ジアリルフタレート
、ジアリルテレフタレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４ジプタンジオールジ（メタ）アクリレート、
■，３ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
■，６ヘキサンジ才一ルジ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、２
，２ビス（４−（（メタ）アクリロキシエトキシ）フエ
ニル〕プロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、テトラメチロールメタン１〜り（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトール１〜り（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリ１〜−ルトリ　（メタ）
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリｌ・−ルテトラ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）
アクリレート、テ１・ラメチロールメタンテトラ（メタ
）アクリレート、プレポリマーエポキシおよびウレタン
（メタ）アクリレートなどであるが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

架橋重合体粒子を構成する単官能および多官能ビニル型
単量体の含有量は広範囲に変えることか可能である。用
いられる多官能ビニル型単量体の含有量は、架橋重合体
非水分散液および該分散液か添加される塗料を最終的に
構成するような有機溶剤に不溶な架橋重合体粒子を与え
れば良く、比較的広範囲で変えることか可能であるか、
多官能ビニル型単量体の含有量は、重合体粒子を構成す
る単官能ビニル型単量体と多官能ビニル型単量体の合計
重量の２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％
までを構成するのか望ましい。多官能ビニル型単量体か
２０重量％未満てある場合、タレ止め、金属顔料の配同
等、塗料の流動調整能力か不足するなとの問題点か生じ
る。また７０重量％を越える場合には、乳化重合時にゲ
ル化しやすくなったり、未反応の炭素一炭素二重結合か
粒子表面に残りやすくなり、溶剤系へ転換する工程て凝
集あるいはゲル化しやすいといった問題か生しる。

本発明に用いる架橋重合体粒子はこれらのビニル型単量
体を用いて界面活性剤の存在下、乳化重合することで製
造することかできる。

ここで乳化重合に用いる界面活性剤としては、アニオン
系界面活性剤、カチ才ン系界面活性剤、非イオン系界面
活性剤、両性イオン系界面活性剤のいずれも使用可能で
ある。以下に適用可能な界面活性剤の代表的なものを例
示する。

（１）アニオン系界面活性剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ
才クチルスルホコハク酸カリウム、ラウリルメチルタウ
リン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ラウリルリン酸カリウム。

（２）カチオン系界面活性剤 オクタデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩
、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサ
デシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラデシ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オキシエ
チレンドデシルアミン。

（３）非イオン系界面活性剤 ポリオキシエチレン才レイルエーテル、ポリ才ギシエチ
レンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル。

（４）両性イオン界面活性剤 ジメチルアルキルラウリルベタイン、アルキルグリシン
。

界面活性剤の使用Ｉは、使用する界面活性剤の乳化能ひ
いては生成する架橋重合体粒子の粒径に関係するもので
あり、水に対して０．０２〜７重量％、好ましくは０．
０５〜５重量％の範囲で乳化重合を行なうことによって
１０〜ｌ００ｎｍの平均粒径の架橋重合体粒子を得るこ
とができる。

ここで界面活性剤の濃度か水に対し０．０２％未満では
、十分な乳化能が発揮されずに平均粒径が目的とする範
囲よりも大きなものになる不具合が生じ、７重量％を越
える場合には、後の非水転換作業か困難になるか、ある
いはこれより得られた重合体非水分散液を添加した塗料
より得た塗膜の耐水性に悪影響を及ほす。

乳化重合に使用する重合開始剤としては、有機過酸化物
、無機過酸化物、アブ系重合開始剤およびレドッスク重
合開始剤などがある。有機過酸化物としては、例えばペ
ンゾイルペルオキシド、ｔ−プチルペル才キシド、ジｔ
−プチルペルオキシド等があげられ、無機過酸化物とし
ては、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウム、過酸化水素等か挙げられ、アゾ系重合
開始剤としては、例えば２，２　　−アゾビス（２アミ
ノジプロパン）二塩酸塩、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）等があげられ、レドックス重合開始剤とし
ては、例えば過酸化水素一第一鉄塩、過硫酸塩一酸性亜
硫酸ナトリウム、クメンヒドロベル才キシドー第一鉄塩
、ペンゾイルペル才キシドーＮ，　Ｎ−ジメチルアニリ
ン等かあげられるか、本発明における乳化重合は、重合
開始剤の種類によって特に制限を受けるものではない。

このようにして架橋重合体粒子はラテックスの形態で得
られるか、溶剤型塗料に適用するには水分を除く必要か
ある。

これらの方法としては、噴霧乾燥による方法と非水分散
系に転換する方法の二通りがある。

ところか噴霧乾燥法では、乾燥の際に架橋重合体粒子か
凝巣しやすく、本発明の効果を発揮しにくくするため好
ましくない。

一方、非水分散系に転換する方法では、粒子凝集か起こ
りにくいためより好ましい方法と言える。

この方法としては、水系分散液に２０゜Ｃにおける水の
溶解度か５重ｊ１％以下の有機溶剤を加え、その後に有
機酸アミン塩を添加し静置することにより系は有機層と
水層の二層に分離する。

ここで使用される２０゜Ｃにお１ナる水の溶解度が５重
量％以下である有機溶剤は、単一溶剤あるいは混合溶剤
いずれも使用可能であるが、単一溶剤系で使用する場合
はアルコール系溶剤あるいはケトン系溶剤を使用するの
か望ましく、他の溶剤、例えば脂肪族溶剤や芳香族溶剤
等の非極性溶剤を単独で用いた場合には架橋重合体粒子
が凝集することがあるため好ましくない。単一の溶剤系
として使用可能な２０゜Ｃにおける水の溶解度が５重量
％以下のアルコール系溶剤としては例えば２−エチルｌ
−ブチルアルコール、３−へブチルアルコール、■一才
クチルアルコール、２−オクチルアルコール、２エチル
ヘキシルアルコール、■一ノニルアルコール、３，５．
５−トリメチル−１−ヘキシルアルコール、１一デシル
アルコール、１ーウンデシルアルコール、■−ドデシル
アルコールなどがあり、ケトン系溶剤としては例えば、
メチルｎ−プロビルケトン、メチルイソプロビルケトン
、ジエチルケトン、メチルｎ−プチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルｎ−ペンチルケトン、ジｎ−プ
ロビルケトン、ジイソブチルケトン、エチルｎ−プチル
ケトンなどがあるか、本発明はこれらに限定されるもの
ではなく、またこれらの溶剤を単独でなく２種以上を任
意の割合で混合して用いることもできる。

２種以上の溶剤を混合して用いる場合には、アルコール
系溶剤、あるいはケトン系溶剤のうち少なくとも一つを
含み、２０゜Ｃにおける水の溶解度が５重量％以下にな
るように溶剤組成を調整すれば良く、この際使用するこ
とのできる溶剤として、アルコール系溶剤としては前述
のアルコール系溶剤以外に、例えばｎ−ブチルアルコー
ル、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール
、ｓｅＣ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコー
ル、２−ペンチルアルコール、３−ペンチルアルコール
、２メチル−１−ブチルアルコール、４−メチル−２−
ペンチルアルコール等があり、ケトン系溶剤としては前
述のケトン系溶剤以外にメチルエチルケトンかある。ア
ルコール系溶剤、ケトン系溶剤以外の有機溶剤としては
、脂肪族系溶剤、芳香族系溶剤、エステル系溶剤を用い
ることが可能であり、脂肪族系溶剤としては例えば、ｎ
−ペンタン、ｎ−へキサン、ｎ−へブタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等
がある。芳香族系溶剤としては例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等がある。エステル系溶剤としては、例え
ば酢酸エチル、酢酸ｎ−プロビル、酢酸ｉｓｏ−プロビ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、酢酸ｓｅｃ
−ブチル等があるか、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

添加する有機酸アミン塩に使用される有機塩としては、
有機カルボン酸類、有機スルホン酸類、有機リン酸類等
がある。かかる例として、有機カルボン酸類としては、
ギ酸、酢酸、プロピオン酸等があり、有機スルホン酸類
としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等があ
り、有機リン酸類としては、モノメチルリン酸、モノエ
チルリン酸、ジメチルリン酸、ジエチルリン酸等がある
。

一方、アミンとしては、１級アミン、２級アミン、３級
アミンのいずれも使用可能であり、かかる例として、１
級アミンとしては、モノエチルアミン、ｉｓｏ−プロビ
ルアミン、ｎ−プチルアミン等があり、２級アミンとし
ては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノール
アミン等があり、３級アミンとしては、トリエチルアミ
ン、トリプロビルアミン、ジメチルエタノールアミン、
ピリジン等かあるか、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

上記の有機酸とアミンとの組合せからなる有機酸アミン
塩は所定量の有機酸とアミンを常温で混合することによ
り容易に製造される。

上記の非水分散系に転換する方法によると、架橋重合体
粒子は添加された有機酸アミン塩により、粒子表面に存
在する界面活性剤の電気二重層形成による水中での電気
的安定化か阻害され、有機層に分散される。分離した水
を除去した後、有機溶剤中に存在する残留水分は、該有
機溶剤層に、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オ
ルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等のオルトカルボン
酸エステルを加えた後加温して分解するか、常圧下で共
沸蒸留を行なうか、あるいは７６０　ｍｍＨｇ未満にお
いて５０〜１００゜Ｃの範囲の温度で減圧脱水を行なう
ことにより完全除去することができる。

ここで、架橋重合体粒子を非水分散系に転換する際、粒
子表面に固定されている界面活性剤を、塩基性または酸
性触媒下で加水分解し粒子表面より除去することも可能
である。

かかる加水分解処理により分断除去可能な界面活性剤と
してはエステル基含有界面活性剤か特に好ましく、アニ
才ン系界面活性剤として例えばアルキル硫酸エステル塩
、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸エ
ステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩および次
式で示されるスルホン酸化合物のＮａ塩またはＫ塩また
はアミン塩等があげられ単独もしくは２種以上の混合物
として用いられる。

０ １ｌ Ｒ，。−０−Ｃ−ＣＨ２ＳＯ３Ｈ （ここで、Ｒ１０は炭素数１２〜１８のアルキル基てあ
る。）ここで、アルキル硫酸エステル塩としては例えば
、ラウリル硫酸ナトリウム、２−エチルヘキシル硫酸ナ
トリウム：モノアルキルスルホコハク酸エステル塩とし
ては例えば、ヘキシルスルホコハク酸ナトリウム：ジア
ルキルスルホコハク酸エステル塩としては例えばジヘキ
シルスルホコハク酸ナトリウム、ジ２−エチルへキシル
スルホコハク酸ナトリウム；アルキルエーテル硫酸塩と
しては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム；ポリ才キシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸塩としては例えば、ポリオキシェチレンオク
チルフェニルエーテル硫酸ナトリウムアルキルリン酸エ
ステル塩としては、例えばラウリルリン酸カリウム：ア
ルキルエーテルリン酸エステル塩としては例えば、ポリ
オキシエチレンラウリルリン酸カリウムなとかあり、単
独もしくは２種以上の混合物として用いられる。

また、カチ才ン系界面活性剤としては例えば次式で示さ
れる化合物をあげることかできる。

０ １１ Ｒｌ１−　０−Ｃ−ＣＨ２Ｎ　Ｏ（ＣＨ３）３ＣＩ　Ｏ
（ここで、Ｒ１＋は炭素数１２〜Ｉ８のアルキル基であ
る。）そのような粒子は、粒子表面が非イオン性である
ため塗膜性能に何ら悪影響を及ぼさず、かつ顔料系に用
いても粒子表面電荷に起因する粒子凝集を全く起こさな
いため、高品質塗膜を得るにはより有利な方法である。

ＩＩ．　１０１〜５００ｎｍの平均粒径を有する架橋重
合体粒子（ｂ）−１の調製（ソープフリー乳化重合法に
よる）。

単官能ビニル型単量体と多官能ビニル型単量体の混合物
をソープフリー乳化重合させる。

上記のソープフリー乳化重合において架橋重合体粒子を
形成するのに用いられる単官能ビニル型単量体、多官能
ビニル型単量体は前述の１０〜１００ｎｍの平均粒径を
有する架橋重合体粒子の調製て挙げた例と全く同じもの
か使用できる。

ただし、用いられる多官能ビニル型単量体の含有量は、
架橋重合体非水分散液及び該分散液か添加される塗料を
最終的に構成するような有機溶剤に不溶な架橋重合体粒
子を与えればよく、比較的広範囲で変えることかできる
が、多官能ビニル型単量体の含有量は重合体粒子を構成
する単官能ビニル型単量体と多官能ビニル型単量体の合
計重量の１〜３０重量％、好ましくは３〜３０重量％ま
でを構成するのか望ましい。多官能ビニル型単量体か１
％未満である場合、有機溶剤中に転換後、溶解すること
かある。また３０重量％を越える場合には、平均粒径ｌ
Ｏ〜１００ｎｍの架橋重合体粒子を配合することによっ
て生じる、塗膜の微小肌の凹凸、塗装作業性の低下など
の不具合点を改善することかできず、外観か低下してし
まう。

そして本発明に用いる架橋重合体粒子はこれらのビニル
型単量体を用いてソープフリー乳化重合することで製造
できる。

さらに重合開始剤、非水系への転換方法、使用できる有
機溶剤についても前述の平均粒径ｌＯ〜１００ｎｍの架
橋重合体粒子の調製で挙げた例と同様にできる。

Ｉ．　１０１〜５００ｎｍの平均粒径を有する架橋重合
体粒子（ｂｉ２の調製（非水分散重合法による）ビニル
型単景体は溶解するか、生成した重合体は溶解しない溶
剤中で、その溶剤に可溶な分散安定剤存在下、単官能ビ
ニル型単量体、場合により多官能ビニル型単量体の混合
物を非水分散重合させる。この時、生成した重合体粒子
が溶剤中、あるいは塗料中で溶解しないよう粒子内部で
架橋させる必要かあるがこの方法として、多官能ビニル
型単量体を使用する方法と、不飽和二重結合以外で新た
な結合を作る方法の二つがある。使用できる多官能ビニ
ル型単量体としては、■の１０〜１００ｎｍの平均粒径
を有する架橋重合体粒子の調製で挙げた例と全く同じで
ある。一方不飽和二重結合以外で新たな結合を作る方法
としては単官能ビニル型単量体で分子構造中に例えばカ
ルボキシル基を持つ化合物とエポキシ基を持つ化合物を
相互反応系として使用する方法が挙げられる。単官能ビ
ニル型単量体で分子構造中にカルボキシル基を持つ化合
物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸等が挙げられ、単官能ビニル
型単量体で分子構造中にエポキシ基を持つ例としてはグ
リシジル（メタ）アクリレートかある。

これら架橋にあずかる多官能ビニル型単量体あるいはカ
ルボキシル基含有、エポキシ基含有単官能ビニル型単量
体の量は、架橋重合体非水分散液及び該分散液か添加さ
れる塗料を最終的に構成するような有機溶剤に不溶な架
橋重合体粒子を与えればよく、比較的広範囲で変えるこ
とかできるか、重合体粒子を構成するビニル型単量体の
１〜３０重量％、好ましくは３〜３０重量％までを構成
するのか望ましい。多官能ビニル型単Ｉ体あるいはカル
ボキシル基含有、エポキシ基含有単官能ビニル型単量体
か１％末満てある場合は粒子成分か溶解することかある
ため不適当てあり、また３０重量％を越える場合には平
均粒径１０〜１００ｎｍの架橋重合体粒子を配合するこ
とによって生じる塗膜の微小肌の凹凸、塗装作業性の低
下などを改善することかできず、外観が低下してしまう
。

また、非水分散重合に用いる分散安定剤は、非水分散重
合に使用する溶剤に可溶で、生成してくる粒子成分を安
定して分散できるものであり、単官能ビニル型単量体を
別途重合することによって作成することができるか、こ
の際、架橋重合体微粒子を構成するビニル型単量体より
も低極性なものを選ばなければ粒子の溶解や凝集等が起
こり易くなる。単官能ビニル型単量体は■の１０〜１０
０ｎｍの平均粒径を有する架橋重合体粒子の調製で挙げ
た例と同じものを使用できる。

分散安定剤成分は、非水分散重合体粒子および分散安定
剤総量の５〜６０重量％の範囲内で用いられる。ここで
分散安定剤成分か５重量％未満の場合、得られる分散重
合体粒子の安定性が不充分となり、粒子成分か凝集する
ため、また６０重量９４５を越える場合は粒子成分の形
成が不十分となる。

非水分散重合に用いられる有機溶剤としては、たとえば
ｎ−へキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、エチルシクロヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン
、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類、ベンセン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化
水素類、メチルアルコール、エチルアルコール、プロビ
ルアルコール、イソプロビルアルコール、ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール等のアルコール類、酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロビル、酢酸イソプロビル、
酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ等のエス
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、
イソホロン等のケｌ−ン類か挙げられ、非水分散重合体
粒子の分散安定剤成分を溶解し、粒子成分に不溶性を示
すものであればいかなるものでも適宜選択することがで
き、もちろん２種以上の有機溶剤であっても何らさしつ
かえない。

本発明の塗料組成物に用いる２種の架橋重合体粒子は、
ポリオール樹脂と水酸基と反応し得る架橋剤から成る樹
脂固形分混合物１００重量部に対して、粒子総量で５〜
３０重量部の範囲内で併用される。ここで粒子か５重量
％未満の場合、流動調節作用か不十分となるため、また
３０重量部を越える場合、却って塗膜表面の凹凸か大き
くなることかあるため好ましくない。さらに、併用添加
される２種の架橋重合体粒子の混合比は、特に限定され
るものではないか、塗膜の流動調節作用および平滑化作
用の両方を保持するためには、小粒径粒子（ａ）、大粒
径粒子（ｂ）の両者がいずれも粒子総量中の少なくとも
２０重量％以上にあることか望ましい。

一方、本発明の塗料組成物において、ポリ才一ル樹脂と
水酸基と反応し得る架橋剤の混合比は、前者が３０〜９
０重量％に対し後者は１０〜７０重量％の範囲内にある
ことか好ましい。ここで、ポリオール樹脂が３０重量９
４５未満の場合、塗膜の耐薬品性か低下し、９０重量％
を越える場合、耐水性か低下するため好ましくない。

本発明の塗料組成物を塗料化するには、これら各成分を
通常の塗料製造に用いられる分散機器、例えばボールミ
ル、サンドミル、アトライター等により通常の添加方法
で混合して塗料化することかできる。このとき必要に応
じて、顔料、染料、ガラスフレーク、アルミニウムフレ
ーク等の着色剤の他、塗料に通常用いられる添加剤、例
えば顔料分散剤、粘度調節剤、レベリング剤、硬化触媒
、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤などを
加えることもできる。

以上のようにして得られた塗料は、通常の塗装方法、例
えばエアスプレー塗り、エアレススプレー塗り、静電塗
り、浸し塗りなどによって通常の被塗物、例えば通常の
下塗り塗装を行った金属やその他の無機材料、プラスチ
ックやその他の有機材料に２コート塗装し、６０−１８
０℃の温度で２０〜６０分間乾燥することにより優れた
２コート１ベークもしくは２コート２ベーク塗膜か得ら
れる。

（発明の効果） 以上のように、本発明の塗料組成物では、２コ−ト塗装
系において粒径か非常に小さく、内部架橋度の高い粒子
と、粒径か比較的小さく、内部架橋度の小さい粒子とを
組合せることによって、（Ａ）ベースコートについては
扁平顔料などを均一に配向させ塗膜肌を平滑にすること
か可能となり、 （Ｂ）クリヤーコートについては、優れたタレ止め効果
のために厚膜塗装が可能になる。しかも塗膜表面の微小
な凹凸を生じさせずにすむ。

よって最終的に、扁平顔料などが均一に配向した、塗膜
肌か平滑で優れたツヤ感を有する高外観塗膜を得ること
ができる。

次に、実施例、比較例によって本発明をさらに詳細に説
明する。なお例中、部は重量部、％は重量％である。

アクリル樹脂の製造 製造例■〜■ 還流冷却器、撹拌機、滴下ロート、温度計を取り付けた
４つロフラスコにメチルアミルケトン６６．７部を仕込
み、撹拌しながら１５０゜Ｃまて加熱を行った。次いて
第１表に示す単量体成分と重合開始剤の混合物１００部
を１５０゜Ｃの下で一定の添加速度で２時間かけて滴下
した。滴下終了後、さらに２時間１５０　’Ｃの温度で
保ったところで反応を終了し、それぞれ第１表に示す特
性値のアクリル樹脂溶液■〜■を得た。

ポリエステル樹脂の製造 製造例■ 還流冷却器を付けた水分定量受器、撹拌機および窒素ガ
ス導入管を取り付けた４つロフラスコに第２表記載の単
量体組成物１００部を仕込み、撹拌しながら４時間かけ
て２３０゜Ｃまで昇温し縮合反応を行い、さらに２３０
゜Ｃの温度を３時間保ち脱水縮合反応を継続した。その
後、フラスコ内にキシレン５．０部を添加し溶剤存在下
の縮合反応に切り換え、反応を続けた。樹脂酸価か５ま
で低下したところで反応を終了し冷却した。冷却後、キ
シレンを６１．７部加え、均一になるように撹拌し、第
２表に示す特性値のポリエステル樹脂溶液を得た。

第 ２ 表 架橋重合体粒子の製造 製造例Ａ （ａ）架橋重合体粒子の水系分散液の製造撹拌装置、還
流冷却器、滴下ロート（２本）、窒素導入管および温度
計を備えたフラスコに界面活性剤水溶液を仕込み、窒素
気流下８０゜Ｃに昇温し重合開始剤水溶液−１を加えた
。再び８０゜Ｃに昇渇した後、フラスコ内の混合物を８
０±２゜Ｃに保ちながらビニル型単量体混合物を３時間
かけて滴下した。該弔量体混合物の滴下中、滴下開始１
時間後から重合開始剤水溶液−２を２時間かけて滴下し
た。ビニル型単量体混合物および重合開始剤水溶液−２
の滴下終了後、さらに８０゜Ｃで２時間重合を行なうこ
とによって第３表に示す特性値をもつ架橋重合体微粒子
の水系分散液Ａ１を得た。

（ｂ）架橋重合体微粒子の非水分散液の製造（ａ）で得
られた架橋重合体粒子の水系分散液Ａ１の５００部にメ
チルイソブチルケトン２００部および３規定Ｎ　ａ　Ｏ
　Ｈ水溶液２２．７部を仕込み８５゜Ｃまで昇温し、８
５±２゜Ｃで３時間加水分解を行った。次いで温度を８
０゜Ｃまで下げ、３規定塩酸水溶液を２２．７部加えて
中和した後、粒子分散安定化樹脂としてアクリル樹脂の
製造例Ａで得られたアクリル樹脂八の溶液７１．４部を
加え、１０分間撹拌した後、酢酸トリエチルアミン塩の
２０％水溶液（後出）２５部を加えて直ちに撹拌を止め
静置すると、架橋重合体粒子の分散した有機層が上層に
、下方には水層が分離したので下層を除去した。

残った架橋重合体粒子の分散した有機層に脱イオン水２
００部を加え、撹拌下７０゜Ｃまで昇温し、７０゜Ｃに
至った時点で酢酸トリエチルアミン塩の２０％水溶液を
１２．５部加え、直ちに撹拌を止め静置した。

再度、架橋重合体粒子が分散した有機層が上層に水層が
下層に分離したので下層を除去した。残った有機層中に
は、カールフィンシャー水分計により２．６重量％の水
分が残存していた。

次いで有機層の温度を５０’Ｃまで冷却し、オルトギ酸
メチル７０部で滴下ロ一トより３０分間かけて滴下した
後、５０゜Ｃで３０分間反応を続け、残存水を分解した
。その後キシレン１２０部を加え還流冷却器とフラスコ
の間に新たにディーンスタークトランプを装着し、還流
冷却器上部とアスピレーターを結合し、加熱撹拌下フラ
スコ内を減圧状態とし、３００±１００　ｍｍｌ｛ｇ、
８０±１０゜Ｃの条件下で分散液の加熱残分（以下同）
が４０％になるまで溶剤を留去することによって、架橋
重合体非水分散液Ａ２を得た。得られた非水分散液の特
性値を第３表に示す。

（酢酸トリエチルアミン塩２０％水溶液の製法）脱イオ
ン水８０部に酢酸７．５部を溶解しておき、ここに室温
撹拌下でトリエチルアミン１２．５部を３０分間で添加
することにより調製した。

製造例Ｂ−Ｄ，Ｈ （ａ）架橋重合体粒子の水系分散液の製造第３表Ｂ−Ｄ
，Ｈに示す乳化重合組成を用い、製造例Ａ　（ａ）と同
様の操作を行なうことによって、第３表に示す特性値を
もつ架橋重合体粒子の水系分散液Ｂｌ−ＤＩ，Ｈｌをそ
れぞれ得た。

（ロ）架橋重合体粒子の非水分散液の製造Ｂ　（ａ）〜
Ｄ（ａ），　　Ｈ（ａ）で得られた架橋重合体粒子の水
系分散液８１〜ＤＩ，Ｈｌをそれぞれ用い、また粒子分
散安定化樹脂として第３表に示す樹脂をそれぞれ用いる
ほかは、製造例Ａ（ｂ）と同様の手法を用いることによ
って第３表に示す特性値をもつ架橋重合体粒子の非水分
散液Ｂ２〜Ｄ２，Ｈ２をそれぞれ得た。

製造例Ｅ （ａ）架橋重合体粒子の水系分散液の製造第３表に示す
ソープフリー乳化重合組成を用い、製造例Ａ　（ａ）と
同様の操作を行なうことによって第３表に示す特性値を
もつ架橋重合体粒子の水系分散液Ｅｌを得た。

（ハ）架橋重合体粒子の非水分散液の製造（ａ）で得ら
れた架橋重合体粒子の水系分散液１．５００部にメチル
イソブチルケトン２００部を仕込み、７０゜Ｃまで昇温
した。次いで酢酸トリエチルアミンの２０％水溶液３０
．０部を加え静置すると架橋重合体粒子の分散した有機
層が上層に、下層には水層が分離したので下層を除去し
た。

残った架橋重合体粒子の分散した有機層に粒子分散安定
化樹脂としてアクリル樹脂の製造例１で得られたアクリ
ル樹脂■の溶液７１．４部を加え撹拌した。この有機層
中には、カールフィッシャー水分計により２．１重量％
の水分が残存していた。

次いで有機層の温度を５０’Ｃまで冷却し、オルトギ酸
メチル７０部を滴下ロ一トより３０分間かけて滴下した
後、５０″Ｃで３０分間反応を続け残存水を分解した。

その後キシレン１２０部を加え還流冷却管とフラスコの
間にディーンスタークトラップを付け、還流冷却管とア
スピレーターを結合し、加熱撹拌下フラスコ内を減圧状
態とし、３００±１００　ｍｍＨｇ、８０±１０’Ｃの
条件下で分散液の不揮発分が５０％になるまで溶剤を留
去することにより架橋重合体非水分散液Ｅ２を得た。得
られた非水系分散液の特性値を第３表に示す。

製造例Ｆ−Ｇ、■ （ａ）架橋重合体粒子の水系分散液の製造第３表Ｆ−Ｇ
，Ｉに示すソープフリー乳化重合組成を用い、製造例Ｅ
　（ａ）と同様の操作を行なうことによって第３表に示
す特性値をもつ架橋重合体粒子の水系分散液Ｆ１〜Ｇ＋
、Ｉｔを得た。

ル）架橋重合体粒子の非水分散液の製造Ｆ　（ａ）〜Ｇ
（ａ），　　Ｉ（ａ）で得られた架橋重合体粒子の水系
分散液Ｆ　Ｉ”Ｇｒ　、Ｉ　１をそれぞれ用い、また粒
子分散安定化樹脂として第３表に示す樹脂をそれぞれ用
いる他は製造例Ｅ（ｂ）と同様の手法を用いること６こ
よって第３表に示す特性値をもつ架橋重合体粒子の非水
分散液Ｆ２〜ＧＺ，１２をそれぞれ得た。

製造例、Ｊ （ａ）分散安定剤の製造 ４つ口スラスコに撹拌機、還流冷却器、温度計および滴
下ロ一トを取り付け、８５．０部のキシレンおよび１５
．０部のミネラルスピリットを入れ、撹拌しなから９５
゜Ｃに加熱した。次いで、９５゜Ｃの温度で下記組成の
混合物を一定の添加速度で２時間かけて添加し、更に２
時間９５゜Ｃを保つことによって不揮発分５０％の分散
安定剤溶液を得た。

２−エチルへキシルメタクリレート６４．６部ｎ−プチ
ルメタクリレート　　　　　　２０．０部２−ヒドロキ
シプ口ビルメタ クリレート１４．４部 し−プチルペルオキシ−２エチル ヘキサノエート１．０部 （ｂ）非水分散重合体粒子の製造（ｂ−２粒子）４つ口
スラスコに撹拌機、還流冷却器、温度計および滴下ロ一
トを取り付け、前記（ａ）の分散安定剤溶？ａ　４　８
　．　０部、キシレン２６．５部およびミネラルスビリ
ン｝２６．５部を加え、撹拌しながら昇温し、９５゜Ｃ
に加熱した。次いで、９５゜Ｃの温度で下記組成の混合
物を一定速度で４時間かけて滴下し、更に２時間９５゜
Ｃを保つことによって不揮発分４０％で、透明感のある
非水分散重合体粒子Ｊ２を得た。得られたＪ２の粘度は
１２０　ｃｐ、酢酸ｎブチル中での平均粒径は３２９ｒ
＋ｍであった。

メチルメタクリレート　　　　　　　　２５．４部アク
リロニトリル　　　　　　　　　　　７．２部グリシジ
ルメタクリレート　　　　　　　２．２部アクリル酸　
　　　　　　　　　　　　　１．１部キシレン　　　　
　　　　　　　　　　６．２部ミネラルスピリット　　
　　　　　　　　　６．２部Ｌ−プチルベルオキシ−２
−エチル ヘキサノエート　　　　　　　　　　　　０．７部（注
１）界面活性剤水溶液 ラビゾールＢ９０：日本油脂■製、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウムの商 品名、有効分９０％ シントレンキス Ｌ１０Ｏ　：　日本油脂ａ＠製、ラウリル硫酸ナトリウ
ムの商品名、有効分 １００％ （注２）ビニル型単量体混合物 多官能ビニル型単量体 ＤＶＢ　：　　ジビニルヘンゼン（有効分６０％、残リ
４０％はエチルビニルベンゼン） ＤＥＧＤＭ　：　ジエチレングリコールジメタクリレト ＥＧＤＭ　：　　エチレングリコールジメタクリレト 単官能ビニル型単量体 ＢＭへ：　　ｎ−フ゛チノレメタクリレートＢＡ：ｎ−
プチルアクリレート ＥＡ：　　　エチルアクリレート １｛ＰＭＡ　：　　２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ー｝・ （注３）アクリル樹脂Ｉ〜■て得られた各種樹脂溶液 （注４　）　ＪＩＳ−Ｋ　５４００　８．２加熱残分に
よる。

（注５）ブルックフィールド型粘度計にて測定、６０ｒ
ｐｍ　，　２０゜Ｃ （注６）パシフィックサイエンティフィック社製゛ナイ
コンブ、モデル３７０”（商品名）にて水、酢酸ｎブチ
ルて希釈して測定した。

（注７）三菱化成工業（掬製、ＫＦ−０５型水分計によ
り測定。

実施例ｌ （１）ベースコート用塗料の作製 アクリル樹脂の製造例■て得られた アクリル樹脂溶液Ｉ メラミン樹脂（加熱残分６００４５、ユーバン２２０、
三井東圧相社製、商品名）架橋重合体粒子の製造例Ａで 得られた非水系分散液Ａ２ ３４６．　６部 ］．８２．０部 ２６０．　３ 部 架橋重合体粒子の製造例Ｅで 得られた非水系分散液Ｅ２１３０．３部アルミニウム顔
料く加熱残分６５χ、 アルミペースト７１６０Ｎ　，東洋アルミニウム■社製
、商品名）８０．８部 上記組成の塗料をシンナー（トルエン／キシレン／　ｎ
−ブチルアルコール−５／３／２重量比）で塗装粘度（
フォード力ノブＮｏ．　４、２０゛Ｃで１４秒）に希釈
することによって作成した。

（２）クリャコート用塗料の作成 アクリル樹脂の製造例■で得られた アクリル樹脂溶液１　　　　　　　　　４５６．５部メ
ラミン樹脂（加熱残分６０％、ユー ハン２２０、三井東圧■社製、商品名）　２２３．１部
架橋重合体粒子の製造例Ａで 得られた非水系分散液Ａｔ　　　　　　１５９．７部架
橋重合体粒子の製造例Ｅで 得られた非水系分散液Ｅ　ｚ　　　　　　１５９．７部
レベリング剤（モンサンド社製、 商品名モダフロー）１．０部 −ｈ　記ｍ成の塗料をシンナー（トルエン／キシレン／
ｎ−ブチルアルコール−４／４／２重量比）で塗装粘度
（フォードカンブＮＯ．４、２０゜Ｃで２５秒）に希釈
することによってクリヤーコート塗料を作成した。

（３）塗膜の作製 リン酸亜鉛処理軟鋼板に、カチオン電着塗料（商品名ア
クアＮｏ．　４２００日本油脂■社製）を乾燥膜厚２０
ｌｌｍとなるように電着塗装し、１７５゜Ｃで２５分間
焼き付け、さらに中塗塗料（商品名エピコＮｏ１５００
シーラー、日本油脂■社製）を乾燥膜厚４０μｍとなる
ようにエアースプレー塗装し、１４０゜Ｃで３０分間焼
付けた試験板を用意した。この試験板に、前記（１）の
ベースコート用塗料をインターハル１分３０秒、２ステ
ージで乾燥膜厚２０μｍになるようにエアスプレー塗装
した。３分間垂直に立てたままセンティングした後、前
記（２）のクリヤーコート用塗料をエアスプレー塗装し
、１４０゜Ｃの温度で３０分間垂直に立てたまま焼き付
けたところ、アルミ配同性およびタレ止め効果に優れ、
平滑で高いシャ感を有する高外観塗膜が得られた。また
、第４表Ｃこ示すように優れた塗膜外観データ、塗膜性
能を得た。

実施例２〜９ （１）ヘースコ−　１−用塗料の作製 第４表に示した原料組成の混合物を、実施例１（１）と
同様の操作を行なうことによって、各ヘースコート用塗
料を作製した。

（２）クリヤーコート用塗料の作製 第４表乙こ示した原料組成の混合物を、実施例１（２）
と同様の操作を行なうことによーって、各クリャコート
用塗料を作製した。

（３）塗膜の作製 得られた各塗料（＋）．　（２）を用いて、実施例１（
３）と同様の操作を行なうことによって、実施例２〜９
のいずれの場合もアルミ配向性およびタレ止め′効果に
優れ、平滑で高いツヤ感を有する高外観塗膜か得られた
。また、第４表に示すように優れた塗膜外観データ、塗
膜性能を得た。

（注１）ポリオー樹脂：前出アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂の製造例参照 （注２）ユーハン２２０：メラミン樹脂、三井東圧■製
、商品名、固形分６０％、 コロネートＥＨ：　イソシアネート樹脂、日本ポリウレ
タン■製　商品名、固形分６０χ。

（注３）、（注４）：前出、架橋東合体粒子の製造例参
昭 （注５）東洋アルミニウム■製、商品名（注６）モンサ
ンド社製　商品名モダフロ−（｝主７）ｐ一トノレエン
スルホン酸１０％キシレンン容液 （注８）ボリオール樹脂と硬化剤の固形分総量に対する
架橋重合体粒子の固形分量（重量比）（注９）良好：ア
ルミニウム顔料の配同性にムラが全く認められない。

やや不良：アルミニウム顔料の配向性にややムラが認め
られる。

不良：アルミニウム顔料の配同性にムラが顕著に認めら
れる。

（注１０）クリヤーのタレが発生する直前の膜厚（注１
１）　２０度−２０度鏡面光沢値（注１２）塗膜鮮映性
を示す値（ハンター社ドリゴン変角光沢計Ｄ４７Ｒ−６
Ｆにより測定）Ｄ／１値の高い塗膜ほど鮮映性に優れる
。

（注１３）塗膜表面の凹凸の度合を表わす値（東京精密
■製、サーフコム５５４八によりカントオフ値０．８ｍ
ｍ、クリヤー膜厚４０μｍの部分を測定した時の中心線
平均粗さ）数値の小さい塗膜ほど表面が平滑。

（注１４）、　（注１５）クリヤー塗装後、１００゜Ｃ
で垂直に立てたまま３０分間焼き付けた。

比較例１〜４ （１）ヘースコート用塗料の作製 第５表に示した原料組成の混合物を、実施例１（１）と
同様の操作を行なうことによって、各ヘースコート用塗
料を作製した。

（２）クリヤーコート用塗料の作製 第５表に示した原料組成の混合物を、実施例１（２）と
同様の操作を行なうことによって、各クリャコート用塗
料を作製した。

（３）塗膜の作製 得られた各塗料（］），　（２）を用いて、実施例１（
３）と同様の操作を行ったが、第５表から明らかなよう
に比較例１〜４では良好な外観を有する塗膜が得られな
かった。比較例１では粒径の小さい方の架橋重合体粒子
の多官能ビニル基千ノマーの含有量が２０重量％よりも
少ない場合で、塗着した塗料の流動調整作用が十分でな
く、ヘースコート塗料ではアルミムラが著しく目立ち、
クリヤーコート塗料ではタレ限界膜厚が小さなものにな
って比較例２では粒径の大きい方の架橋重合体粒子の多
官能ビニル基モノマーの含有量が３０重〒％よりも多い
場合で、塗膜表面に微小な凹凸が目立つ不具合が生した
。比較例３では粒径の小さい方の架橋重合体粒子の含有
量がポリオール樹脂と硬化剤の量に対して３０％を越え
る場合で、塗膜表面に微小な凹凸が目立つ不具合が生し
た。比較例４では粒径の大きい方の架橋重合体粒子の含
有量がボリオールと硬化剤の量に対し３０％を越える場
合であり、へ一スコート塗料ではアルミ配向ムラが著し
く目立ち、クリヤーコート塗料ではタレやすくなるとい
った不具合が見られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリオール樹脂３０〜９０重量％、および水酸基と
   反応し得る架橋剤１０〜７０重量％からなる樹脂固形分
   混合物１００重量部に対して、１０〜１００ｎｍの平均
   粒径を有する架橋重合体粒子（ａ）と１０１〜５００ｎ
   ｍの平均粒径を有する架橋重合体粒子（ｂ）を総量で５
   〜３０重量部の範囲内で併用することを特徴とする塗料
   組成物。 ２、ポリオール樹脂がアクリル樹脂、アルキド樹脂およ
   びポリエステル樹脂である請求項１記載の塗料組成物。 ３、水酸基と反応し得る架橋剤がアミノ樹脂またはポリ
   イソシアネート化合物である請求項１記載の塗料組成物
   。 ４、１０〜１００ｎｍの平均粒径を有する架橋重合体粒
   子（ａ）が３０〜８０重量％の単官能および２０〜７０
   重量％の多官能ビニル型単量体の乳化重合生成物である
   ことを特徴とする請求項１記載の塗料組成物。 ５、１０１〜５００ｎｍの平均粒径を有する架橋重合体
   粒子（ｂ）が７０〜９９重量％の単官能および１〜３０
   重量％の多官能ビニル型単量体のソープフリー乳化重合
   生成物または非水分散重合生成物であることを特徴とす
   る請求項１記載の塗料組成物。 ６、１０１〜５００ｎｍの平均粒径を有する架橋重合体
   粒子（ｂ）が該粒子内部で相互に反応し得る官能基を有
   する単官能ビニル型単量体１〜３０重量％を含む単官能
   ビニル型単量体の非水分散重合生成物であることを特徴
   とする請求項１記載の塗料組成物。