JPH0321523B2 - - Google Patents
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- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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-
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description
本発明は油と汚れを髪から洗い取ると同時に毛
髪コンデイシヨニング成分を髪上に沈着させるヘ
アーシヤンプー組成物に関する。特に、本発明は
毛髪コンデイシヨニング成分としてアミン官能性
ポリジオルガノシロキサンを含むシヤンプー組成
物に関する。 洗髪に使用される洗浄用界面活性剤は汚れであ
る油または必要量を越す油と髪の適切な手入れお
よび外観にとつて不可欠の油との間を区別しな
い。髪を極端に弱いシヤンプーで洗うか、ごくま
れに洗うかするのではない限り、毛髪を「コンデ
イシヨニングする」ために若干の油または他の材
料を髪に戻してやることが望ましい。例えば、髪
の特性と外観を改善する材料を髪へ戻すために、
洗髪後のコンデイシヨニング用製品の使用はよく
知られている。しかし、髪を清潔にしかつ髪上に
コンデイシヨニング用物質を沈着させることを同
時にできるシヤンプーの方が一層能率的かつ便利
であることは長い間認識されて来た。 都合の悪いことに、アフターシヤンプー製品と
して髪へ有利に適用できるコンデイシヨニング物
質はシヤンプー組成物に使用したとき効果がない
かあるいはごく僅かに有効であるに過ぎない。コ
ンデイシヨニング用物質の性質およびそれを沈着
させようと企図しているシヤンプーの組成物は、
実際に実現されるコンデイシヨニングの利益の程
度に影響を及ぼす因子である。更にまた、シヤン
プー処方物へ添加したときのコンデイシヨニング
物質は泡立ちの減少、混濁、および不安定さ(こ
れは成分の沈澱または分離を起こす)といつた問
題の原因となりうる。 従つて本発明の目的は、同時に髪の汚れを落と
しかつ髪上にコンデイシヨニング物質を沈着させ
る改良コンデイシヨニングシヤンプー組成物を供
することにある。更にまた、本発明の目的は髪を
効果的にコンデイシヨニングすると同時に髪に清
潔な油つぽくない感じを与えるコンデイシヨニン
グ用シヤンプー組成物を供することである。更に
成分が安定な非分離性混合物を形成するシヤンプ
ー組成物を供することも本発明の目的である。 式 (式中、xは3から10の整数を表わし、Aは親
水性の単位を表わす)により表わされる界面活性
ポリシロキサンが化粧品および医薬品組成物、と
りわけ毛髪用の組成物に有用であることが米国特
許第4342742号明細書〔セバツグ(Sebag)等〕
に教示されている。セバツグ等は、親水性の単位
Aが陽イオン性、双性イオン性、陰イオン性、ま
たは非イオン性のいずれでもよく、そしてアミ
ン、アミンオキシド、アンモニウム、アンモニオ
アルキルカルボキシレート、アンモニオアルキル
サルフエート、アミド、スルホンアミド、エーテ
ル、チオエーテル、スルホキシド、ヒドロキシ
ル、エステルまたは酸基からなりうることを教示
している。更に詳しく言えば、セバツグ等はトリ
エタノールアミンラウリルサルフエート、ラウリ
ルジエタノールアミド、PHを7.5に調節するのに
十分なHCl、水、および上記式(ただし、Aは−
COOH基を表わす)を有するポリシロキサンを
含むシヤンプー組成物を教示している。 洗つた髪の濡れた状態での髪梳き、やわらか
さ、および実質を改善するためポリシロキサンの
ある種の第四級窒素誘導体をヘヤーシヤンプーに
使用することはドイツ特許願第2912485号明細書
から公知である。硫酸ラウリルエーテルナトリウ
ム30%(27/28%活性)、NaCl2%、ココナツツ脂
肪酸ジエタノールアミド2%、 式 R−Si(CH3)2O−〔Si(CH3)2O〕17−Si(CH3)2
−R 〔式中、Rは −(CH2)10CONH(CH2)3 + N(CH3)2CH2C6H5・- Cl
である〕 を有するシリコーンの50%水溶液5%、Znピリ
ジン−チオン1%、タンパク質加水分解質1%、
香料1%および水58%を含むシヤンプー組成物が
記載されている。更に、ドイツ特許願第2912484
号明細書は、第四級窒素基を含む側鎖を有するあ
る種のポリシロキサン重合体は毛髪の洗浄または
処理用組成物の成分として有用であることを教示
している。シロキサンに関して有用であると述べ
られた第四級窒素基は、ドイツ特許願第2912485
号明細書に記載されたものと同じであるが、これ
ら基はシロキサン鎖の両端だけでなくシロキサン
重合体鎖に沿つて付着している。有用なシロキサ
ンは0〜300の非官能性シロキサン単位と1〜75
の第四級窒素官能性シロキサン単位を含むと報告
されている。 同様に、日本特開昭55〔1980〕−66506号明細書
に、0.7から5.5重量%の第四級窒素含量を有する
ある種のシロキサン重合体をシヤンプー組成物に
おけるコンデイシヨニング成分として使用できる
ことが教示されている。この第四級窒素含有シロ
キサンは陰イオン性界面活性剤と複塩を形成する
ことが報告されている。しかし、これら複塩は陰
イオン性界面活性剤存在下で水溶液中に透明な状
態で可溶であると言われる。 米国特許第4185087号明細書中でモルリーノ
(Morlino)は、トリアルキルアミノヒドロキシ
有機ケイ素重合体のある種の第四級窒素誘導体が
毛髪コンデイシヨニング組成物およびシヤンプー
に有用であることを教示している。モルリーノに
より記述されれた特に適当なシロキサン重合体は
式 (式中、xは2から8であり、yは20から50で
あり、R′は1から8炭素原子を有する2価アル
キレンである)を有する。 上記引用文献に記載の第四級窒素含有シロキサ
ンは一般に水溶性あるいは水と相溶性であり、透
明なシヤンプー組成物に容易に処方されると報告
されている。このようなシヤンプー組成物は髪を
きれいにしたときは髪の若干のコンデイシヨニン
グをもたらすが、未だ改善の余地がある。更にま
た、第四級窒素含有シロキサンは製造困難な複雑
な物質であり、従つてもつと簡単で低コストのシ
ロキサン重合体をヘアーシヤンプー組成物に使用
できるなら有用な筈である。 アモジメチコーン(amodimethicone)のような
ある種のアミン官能性シロキサンは、髪をシヤン
プーで洗つた後で水性乳濁系から髪に適用したと
き優秀な毛髪コンデイシヨニングを与えることが
知られている。しかし、アミン官能性シロキサン
の乳濁系をシヤンプー組成物に添加するとき、処
方困難に出合う。シロキサン乳濁系が混濁を起こ
し、相分離が起こる程シヤンプー組成物中で非常
に不安定かも知れない。この混濁はグリコールス
テアレートのようなパーリング剤を用いることに
より偽装することができるが、アミン官能性シロ
キサンの乳濁系を含むシヤンプー組成物は完全に
は満足できたことがない。しかし、エンサイクロ
ペデイア・オブシヤンプー・イングリーデイエン
ツ(Encyclopedia of Shampoo Ingredients)、
アントニー エル・エル・ハンチング(Anthony
L.L.Hunting)著,1983年、はアモジメチコーン
が真珠様になつた(即ち、不透明な)シヤンプー
組成物の成分として使用されたことがあることを
教示している。アモジメチコーンは、水性乳濁系
中で陽イオン性および非イオン性界面活性剤によ
り安定化される反応性シラノール(SiOH)官能
基を含むアミン置換シロキサン重合体である。 このシロキサン重合体は式 (式中、xとyは重合体の分子量に依存する数
である)により表わされる。乳濁系がこわされる
と、このシロキサン重合体は最早安定化されず、
シラノール基の縮合により架橋し硬化しうる。 1984年3月30日に出願され、本発明の特許願と
同じ譲り受け人に譲渡された米国特許願連続番号
第595224号明細書は、アミノアルキル置換ポリジ
メチルシロキサンを含む水性乳濁系が髪梳きを容
易にしかつ髪になめらかな感じを与えるので、ア
フターシヤンプーコンデイシヨナーとして有用で
あることを教示している。 1984年7月19日に出願され、本発明特許願の譲
り受け人の付属者に譲渡された米国特許願連続番
号第632357号明細書は、必須成分として(1)ケイ素
に付着着した第四級アンモニウム置換基を有する
シランまたはポリジオルガノシロキサン、(2)ケイ
素に結合したアミン置換炭化水素基である置換基
を有するポリジオルガノシロキサン、(3)1種以上
の界面活性剤、および(4)水を含むシヤンプー組成
物を教示している。一例示としてのシヤンプー組
成物は追加の必須でない成分としてリノール酸ジ
エタノールアミドおよびパーリング剤を含むもの
が示される。アミン官能性シロキサン(成分2)
は水性乳濁系の形でシヤンプーに添加される。こ
れらシヤンプー組成物は髪に向上した豊かさと実
質を与えると報告されている。 1983年10月17日に出願され、本発明特許願と同
じ譲り受け人に譲渡された米国特許願連続番号第
542639号明細書は、アミン官能性ポリオルガノシ
ロキサンの透明なミクロエマルジヨンの製造法を
教示している。アミン官能性シロキサンの透明な
ミクロエマルジヨンは、硫酸ラウリルエーテルナ
トリウムおよび水のシヤンプーベースと混合して
安定な透明な組成物を調製できることも更に教示
されている。 本発明は髪をきれいにコンデイシヨニングする
ためのシヤンプー組成物に関する。本シヤンプー
組成物は溶液の形で、 (イ) 脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤および
アミンオキシド界面活性剤からなる群から選ば
れる非イオン性界面活性剤0.1から10重量%、 (ロ) 一般式 R′3-zQzSiO〔R′2SiO〕x〔R′QSiO〕
ySiOzR′3-z 〔式中、R′は1から4炭素のアルキル基ま
たはフエニル基を表わすが、ただし全R′基の
少なくとも50パーセントはメチルであることを
条件とし;Qは式−R″Z(式中、R″は3から6
炭素原子の2価アルキレン基または式 −CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2−の基を表
わし、Zは−NR2、−NR(CH2)nNR2
、および
髪コンデイシヨニング成分を髪上に沈着させるヘ
アーシヤンプー組成物に関する。特に、本発明は
毛髪コンデイシヨニング成分としてアミン官能性
ポリジオルガノシロキサンを含むシヤンプー組成
物に関する。 洗髪に使用される洗浄用界面活性剤は汚れであ
る油または必要量を越す油と髪の適切な手入れお
よび外観にとつて不可欠の油との間を区別しな
い。髪を極端に弱いシヤンプーで洗うか、ごくま
れに洗うかするのではない限り、毛髪を「コンデ
イシヨニングする」ために若干の油または他の材
料を髪に戻してやることが望ましい。例えば、髪
の特性と外観を改善する材料を髪へ戻すために、
洗髪後のコンデイシヨニング用製品の使用はよく
知られている。しかし、髪を清潔にしかつ髪上に
コンデイシヨニング用物質を沈着させることを同
時にできるシヤンプーの方が一層能率的かつ便利
であることは長い間認識されて来た。 都合の悪いことに、アフターシヤンプー製品と
して髪へ有利に適用できるコンデイシヨニング物
質はシヤンプー組成物に使用したとき効果がない
かあるいはごく僅かに有効であるに過ぎない。コ
ンデイシヨニング用物質の性質およびそれを沈着
させようと企図しているシヤンプーの組成物は、
実際に実現されるコンデイシヨニングの利益の程
度に影響を及ぼす因子である。更にまた、シヤン
プー処方物へ添加したときのコンデイシヨニング
物質は泡立ちの減少、混濁、および不安定さ(こ
れは成分の沈澱または分離を起こす)といつた問
題の原因となりうる。 従つて本発明の目的は、同時に髪の汚れを落と
しかつ髪上にコンデイシヨニング物質を沈着させ
る改良コンデイシヨニングシヤンプー組成物を供
することにある。更にまた、本発明の目的は髪を
効果的にコンデイシヨニングすると同時に髪に清
潔な油つぽくない感じを与えるコンデイシヨニン
グ用シヤンプー組成物を供することである。更に
成分が安定な非分離性混合物を形成するシヤンプ
ー組成物を供することも本発明の目的である。 式 (式中、xは3から10の整数を表わし、Aは親
水性の単位を表わす)により表わされる界面活性
ポリシロキサンが化粧品および医薬品組成物、と
りわけ毛髪用の組成物に有用であることが米国特
許第4342742号明細書〔セバツグ(Sebag)等〕
に教示されている。セバツグ等は、親水性の単位
Aが陽イオン性、双性イオン性、陰イオン性、ま
たは非イオン性のいずれでもよく、そしてアミ
ン、アミンオキシド、アンモニウム、アンモニオ
アルキルカルボキシレート、アンモニオアルキル
サルフエート、アミド、スルホンアミド、エーテ
ル、チオエーテル、スルホキシド、ヒドロキシ
ル、エステルまたは酸基からなりうることを教示
している。更に詳しく言えば、セバツグ等はトリ
エタノールアミンラウリルサルフエート、ラウリ
ルジエタノールアミド、PHを7.5に調節するのに
十分なHCl、水、および上記式(ただし、Aは−
COOH基を表わす)を有するポリシロキサンを
含むシヤンプー組成物を教示している。 洗つた髪の濡れた状態での髪梳き、やわらか
さ、および実質を改善するためポリシロキサンの
ある種の第四級窒素誘導体をヘヤーシヤンプーに
使用することはドイツ特許願第2912485号明細書
から公知である。硫酸ラウリルエーテルナトリウ
ム30%(27/28%活性)、NaCl2%、ココナツツ脂
肪酸ジエタノールアミド2%、 式 R−Si(CH3)2O−〔Si(CH3)2O〕17−Si(CH3)2
−R 〔式中、Rは −(CH2)10CONH(CH2)3 + N(CH3)2CH2C6H5・- Cl
である〕 を有するシリコーンの50%水溶液5%、Znピリ
ジン−チオン1%、タンパク質加水分解質1%、
香料1%および水58%を含むシヤンプー組成物が
記載されている。更に、ドイツ特許願第2912484
号明細書は、第四級窒素基を含む側鎖を有するあ
る種のポリシロキサン重合体は毛髪の洗浄または
処理用組成物の成分として有用であることを教示
している。シロキサンに関して有用であると述べ
られた第四級窒素基は、ドイツ特許願第2912485
号明細書に記載されたものと同じであるが、これ
ら基はシロキサン鎖の両端だけでなくシロキサン
重合体鎖に沿つて付着している。有用なシロキサ
ンは0〜300の非官能性シロキサン単位と1〜75
の第四級窒素官能性シロキサン単位を含むと報告
されている。 同様に、日本特開昭55〔1980〕−66506号明細書
に、0.7から5.5重量%の第四級窒素含量を有する
ある種のシロキサン重合体をシヤンプー組成物に
おけるコンデイシヨニング成分として使用できる
ことが教示されている。この第四級窒素含有シロ
キサンは陰イオン性界面活性剤と複塩を形成する
ことが報告されている。しかし、これら複塩は陰
イオン性界面活性剤存在下で水溶液中に透明な状
態で可溶であると言われる。 米国特許第4185087号明細書中でモルリーノ
(Morlino)は、トリアルキルアミノヒドロキシ
有機ケイ素重合体のある種の第四級窒素誘導体が
毛髪コンデイシヨニング組成物およびシヤンプー
に有用であることを教示している。モルリーノに
より記述されれた特に適当なシロキサン重合体は
式 (式中、xは2から8であり、yは20から50で
あり、R′は1から8炭素原子を有する2価アル
キレンである)を有する。 上記引用文献に記載の第四級窒素含有シロキサ
ンは一般に水溶性あるいは水と相溶性であり、透
明なシヤンプー組成物に容易に処方されると報告
されている。このようなシヤンプー組成物は髪を
きれいにしたときは髪の若干のコンデイシヨニン
グをもたらすが、未だ改善の余地がある。更にま
た、第四級窒素含有シロキサンは製造困難な複雑
な物質であり、従つてもつと簡単で低コストのシ
ロキサン重合体をヘアーシヤンプー組成物に使用
できるなら有用な筈である。 アモジメチコーン(amodimethicone)のような
ある種のアミン官能性シロキサンは、髪をシヤン
プーで洗つた後で水性乳濁系から髪に適用したと
き優秀な毛髪コンデイシヨニングを与えることが
知られている。しかし、アミン官能性シロキサン
の乳濁系をシヤンプー組成物に添加するとき、処
方困難に出合う。シロキサン乳濁系が混濁を起こ
し、相分離が起こる程シヤンプー組成物中で非常
に不安定かも知れない。この混濁はグリコールス
テアレートのようなパーリング剤を用いることに
より偽装することができるが、アミン官能性シロ
キサンの乳濁系を含むシヤンプー組成物は完全に
は満足できたことがない。しかし、エンサイクロ
ペデイア・オブシヤンプー・イングリーデイエン
ツ(Encyclopedia of Shampoo Ingredients)、
アントニー エル・エル・ハンチング(Anthony
L.L.Hunting)著,1983年、はアモジメチコーン
が真珠様になつた(即ち、不透明な)シヤンプー
組成物の成分として使用されたことがあることを
教示している。アモジメチコーンは、水性乳濁系
中で陽イオン性および非イオン性界面活性剤によ
り安定化される反応性シラノール(SiOH)官能
基を含むアミン置換シロキサン重合体である。 このシロキサン重合体は式 (式中、xとyは重合体の分子量に依存する数
である)により表わされる。乳濁系がこわされる
と、このシロキサン重合体は最早安定化されず、
シラノール基の縮合により架橋し硬化しうる。 1984年3月30日に出願され、本発明の特許願と
同じ譲り受け人に譲渡された米国特許願連続番号
第595224号明細書は、アミノアルキル置換ポリジ
メチルシロキサンを含む水性乳濁系が髪梳きを容
易にしかつ髪になめらかな感じを与えるので、ア
フターシヤンプーコンデイシヨナーとして有用で
あることを教示している。 1984年7月19日に出願され、本発明特許願の譲
り受け人の付属者に譲渡された米国特許願連続番
号第632357号明細書は、必須成分として(1)ケイ素
に付着着した第四級アンモニウム置換基を有する
シランまたはポリジオルガノシロキサン、(2)ケイ
素に結合したアミン置換炭化水素基である置換基
を有するポリジオルガノシロキサン、(3)1種以上
の界面活性剤、および(4)水を含むシヤンプー組成
物を教示している。一例示としてのシヤンプー組
成物は追加の必須でない成分としてリノール酸ジ
エタノールアミドおよびパーリング剤を含むもの
が示される。アミン官能性シロキサン(成分2)
は水性乳濁系の形でシヤンプーに添加される。こ
れらシヤンプー組成物は髪に向上した豊かさと実
質を与えると報告されている。 1983年10月17日に出願され、本発明特許願と同
じ譲り受け人に譲渡された米国特許願連続番号第
542639号明細書は、アミン官能性ポリオルガノシ
ロキサンの透明なミクロエマルジヨンの製造法を
教示している。アミン官能性シロキサンの透明な
ミクロエマルジヨンは、硫酸ラウリルエーテルナ
トリウムおよび水のシヤンプーベースと混合して
安定な透明な組成物を調製できることも更に教示
されている。 本発明は髪をきれいにコンデイシヨニングする
ためのシヤンプー組成物に関する。本シヤンプー
組成物は溶液の形で、 (イ) 脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤および
アミンオキシド界面活性剤からなる群から選ば
れる非イオン性界面活性剤0.1から10重量%、 (ロ) 一般式 R′3-zQzSiO〔R′2SiO〕x〔R′QSiO〕
ySiOzR′3-z 〔式中、R′は1から4炭素のアルキル基ま
たはフエニル基を表わすが、ただし全R′基の
少なくとも50パーセントはメチルであることを
条件とし;Qは式−R″Z(式中、R″は3から6
炭素原子の2価アルキレン基または式 −CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2−の基を表
わし、Zは−NR2、−NR(CH2)nNR2
、および
【式】(式中、Rは
水素または1から4炭素のアルキル基を表わ
し、R′′′′は1から4炭素のアルキル基を表わ
し、nは2から6の正の整数である)からなる
群から選ばれる1価の基である)を有するアミ
ンン官能性置換基を表わし;zは0または1の
値を有し;xは25から1000の平均値を有し;y
はzが1のとき0から100の平均値を有し;y
はzが0であるとき1から100の平均値を有す
るが、ただしあらゆる場合にyはxの平均値の
十分の一以下の平均値をもつことを条件とす
る〕により表わされるアミン官能性シロキサン
重合体0.1から10重量%;および (ハ) 陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤
からなる群から選ばれる洗浄用界面活性剤3か
ら30重量%、 (ニ) 水50から96.7重量% からなる。 本発明は更に第一工程として(イ)と(ロ)を混合し、
第二工程として(イ)と(ロ)との配合物を(ハ)および(ニ)
と
混合することからなるシヤンプー組成物の製造法
に関する。 本発明に用いられるアミン官能性シロキサン重
合体は一般に水性系に不溶の公知材料である。し
かし、本発明に係る水性シヤンプー組成物は、シ
ロキサン重合体の透明な安定な水溶液をつくる方
法の発見に基礎を置くものである。 詳しく言えば、アルカノールアミドまたはアミ
ンオキシド型の非イオン界面活性剤とシロキサン
重合体との配合物がシヤンプーに用いる典型的陰
イオン性および両性洗浄剤を含む水溶液に容易に
溶けるということが発見された。このシロキサ
ン/界面活性剤配合物の水への易溶性は配合物自
体が透明でないので驚くべきことである。非イオ
ン界面活性剤とシロキサン重合体は相溶性がな
く、これらを混合したとき不透明な配合物のみ形
成する。更にまた、非イオン界面活性剤を既に含
む水溶液にシロキサン重合体を溶かす試みも不成
功に終つている。しかし、シロキサンと界面活性
剤との不透明配合物は、水性系に添加したとき長
期間にわたつて安定な透明溶液を形成する。 シロキサン重合体が水性系内に溶ける正確な様
子は完全には理解されていないけれども、ミクロ
エマルジヨンの代りに溶液が形成されるようであ
る。例えば、溶液は反射光でミクロエマルジヨン
の特徴的な青味を帯びた外観を有しない。その
上、この溶液はミクロエマルジヨンに対し一層典
型的な幾分半透明な外観とは対照的に、本質的に
澄んでいて透明である。成分の配合物が何らかの
仕方で水性系の中に安定に溶解した微小な単位の
中にシロキサンを自然に組織化することを促進す
ると考えられる。溶解過程のこの記述は一つの可
能な説明としてのみ提出するのであつて、本発明
を更に制限するあるいは定義することを意図しな
い。 本発明に係る水ベースシヤンプーは、毛髪コン
デイシヨニング成分としてアミン官能性シロキサ
ン重合体を含む安定な、均質な、そして実質的に
透明な溶液である。適当なレベルのアミン含有有
機置換基を有する主要メチルシロキサン重合体は
本発明シヤンプーに使用するのに適当であると考
えられる。「主要メチルシロキサン」という用語
はケイ素上の非官能性有機置換基の大部分がメチ
ル基であるどのシロキサン重合体も含むものとす
る。最大の安定性を得るためには、シロキサン重
合体がトリオルガノシリル基で終つていることが
好ましいが、低レベルのシラノールまたはアルコ
キシケイ素基を有するシロキサン重合体は本発明
に係るシヤンプー組成物に本質的に同等に働き得
ることが予期される。 シロキサン重合体におけるアミン含有有機置換
基のレベルは、重合体分子1個当り1個から重合
体分子中のシロキサン単位10個ごとに約1個まで
を変化しうる。もつと高レベルのアミン含有置換
基をもつシロキサンもシシヤンプーに使用できる
が、一般にはコスト高となりかつ低置換シロキサ
ンと比較して何ら利点が無いことかる好ましくな
い。 本発明に係るシヤンプーへの使用に最も適して
いることが判明したシロキサンは一般式 R′3-zQzSiO〔R′2SiO〕x 〔R′QSiO〕ySiQzR′3-z (式中、R′は1から4炭素のアルキル基また
はフエニルを表わすが、ただし全R′基の少なく
とも50%はメチルであることを条件とし;Qはア
ミン官能性置換基を表わし;zは0または1の値
をもつ)により表わされる。例えば、有用な
R′基は、R′基の50%がメチルである限り、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、およびフエニルといつた基の中から
独立して選ぶことができる。 有用なシロキサン重合体は、末端シロキサン単
位に付着する、あるいは重合体鎖に沿つてシロキ
サン単位にペンダント基として付着するアミン官
能性置換基を有しうる。上記のシロキサンの式
中、zが0の値をもつときは、yは1から100の
平均値をもち、そしてのシロキサンは唯ペンダン
トアミン官能性置換基だけを含む。zが値1をも
つとき、yは0から100の平均値を有し、そのシ
ロキサンは末端アミン官能性置換基だけ、または
末端およびペンダント両方のアミン官能性置換基
を有しうる。 本発明に係るシロキサン重合体に対し最も有用
なアミン官能性置換基は一般式 −R″Z 〔式中、R″は3から6炭素原子の2価アルキ
レン基または式−CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2
−の基であり、Zは−NR2、NR(CH2)
nNR2、および
し、R′′′′は1から4炭素のアルキル基を表わ
し、nは2から6の正の整数である)からなる
群から選ばれる1価の基である)を有するアミ
ンン官能性置換基を表わし;zは0または1の
値を有し;xは25から1000の平均値を有し;y
はzが1のとき0から100の平均値を有し;y
はzが0であるとき1から100の平均値を有す
るが、ただしあらゆる場合にyはxの平均値の
十分の一以下の平均値をもつことを条件とす
る〕により表わされるアミン官能性シロキサン
重合体0.1から10重量%;および (ハ) 陰イオン性界面活性剤および両性界面活性剤
からなる群から選ばれる洗浄用界面活性剤3か
ら30重量%、 (ニ) 水50から96.7重量% からなる。 本発明は更に第一工程として(イ)と(ロ)を混合し、
第二工程として(イ)と(ロ)との配合物を(ハ)および(ニ)
と
混合することからなるシヤンプー組成物の製造法
に関する。 本発明に用いられるアミン官能性シロキサン重
合体は一般に水性系に不溶の公知材料である。し
かし、本発明に係る水性シヤンプー組成物は、シ
ロキサン重合体の透明な安定な水溶液をつくる方
法の発見に基礎を置くものである。 詳しく言えば、アルカノールアミドまたはアミ
ンオキシド型の非イオン界面活性剤とシロキサン
重合体との配合物がシヤンプーに用いる典型的陰
イオン性および両性洗浄剤を含む水溶液に容易に
溶けるということが発見された。このシロキサ
ン/界面活性剤配合物の水への易溶性は配合物自
体が透明でないので驚くべきことである。非イオ
ン界面活性剤とシロキサン重合体は相溶性がな
く、これらを混合したとき不透明な配合物のみ形
成する。更にまた、非イオン界面活性剤を既に含
む水溶液にシロキサン重合体を溶かす試みも不成
功に終つている。しかし、シロキサンと界面活性
剤との不透明配合物は、水性系に添加したとき長
期間にわたつて安定な透明溶液を形成する。 シロキサン重合体が水性系内に溶ける正確な様
子は完全には理解されていないけれども、ミクロ
エマルジヨンの代りに溶液が形成されるようであ
る。例えば、溶液は反射光でミクロエマルジヨン
の特徴的な青味を帯びた外観を有しない。その
上、この溶液はミクロエマルジヨンに対し一層典
型的な幾分半透明な外観とは対照的に、本質的に
澄んでいて透明である。成分の配合物が何らかの
仕方で水性系の中に安定に溶解した微小な単位の
中にシロキサンを自然に組織化することを促進す
ると考えられる。溶解過程のこの記述は一つの可
能な説明としてのみ提出するのであつて、本発明
を更に制限するあるいは定義することを意図しな
い。 本発明に係る水ベースシヤンプーは、毛髪コン
デイシヨニング成分としてアミン官能性シロキサ
ン重合体を含む安定な、均質な、そして実質的に
透明な溶液である。適当なレベルのアミン含有有
機置換基を有する主要メチルシロキサン重合体は
本発明シヤンプーに使用するのに適当であると考
えられる。「主要メチルシロキサン」という用語
はケイ素上の非官能性有機置換基の大部分がメチ
ル基であるどのシロキサン重合体も含むものとす
る。最大の安定性を得るためには、シロキサン重
合体がトリオルガノシリル基で終つていることが
好ましいが、低レベルのシラノールまたはアルコ
キシケイ素基を有するシロキサン重合体は本発明
に係るシヤンプー組成物に本質的に同等に働き得
ることが予期される。 シロキサン重合体におけるアミン含有有機置換
基のレベルは、重合体分子1個当り1個から重合
体分子中のシロキサン単位10個ごとに約1個まで
を変化しうる。もつと高レベルのアミン含有置換
基をもつシロキサンもシシヤンプーに使用できる
が、一般にはコスト高となりかつ低置換シロキサ
ンと比較して何ら利点が無いことかる好ましくな
い。 本発明に係るシヤンプーへの使用に最も適して
いることが判明したシロキサンは一般式 R′3-zQzSiO〔R′2SiO〕x 〔R′QSiO〕ySiQzR′3-z (式中、R′は1から4炭素のアルキル基また
はフエニルを表わすが、ただし全R′基の少なく
とも50%はメチルであることを条件とし;Qはア
ミン官能性置換基を表わし;zは0または1の値
をもつ)により表わされる。例えば、有用な
R′基は、R′基の50%がメチルである限り、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
イソブチル、およびフエニルといつた基の中から
独立して選ぶことができる。 有用なシロキサン重合体は、末端シロキサン単
位に付着する、あるいは重合体鎖に沿つてシロキ
サン単位にペンダント基として付着するアミン官
能性置換基を有しうる。上記のシロキサンの式
中、zが0の値をもつときは、yは1から100の
平均値をもち、そしてのシロキサンは唯ペンダン
トアミン官能性置換基だけを含む。zが値1をも
つとき、yは0から100の平均値を有し、そのシ
ロキサンは末端アミン官能性置換基だけ、または
末端およびペンダント両方のアミン官能性置換基
を有しうる。 本発明に係るシロキサン重合体に対し最も有用
なアミン官能性置換基は一般式 −R″Z 〔式中、R″は3から6炭素原子の2価アルキ
レン基または式−CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2
−の基であり、Zは−NR2、NR(CH2)
nNR2、および
【式】からなる群から
選ばれる1価アミン基である〕により表わすこと
ができる。R″により表わされるアルキレン基に
は、例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペン
タメチレン、−CH2CHCH3CH2−、および−
CH2CH2CHCH3CH2−が含まれる。R″基が−
CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2−を表わすシロキ
サン重合体も本発明に有用である。しかし、
R″がトリメチレンまたはアルキル置換トリメチ
レン基、例えば−CH2CHCH3CH2−であるシロ
キサンも合成容易なこと入手性の理由から特に適
当である。 アミン官能性置換基に対する上記式中、Zはア
ミン基(これは置換されていても、非置換でもよ
い)を表わす。特に適当なアミン基には、−NR2
、−NR(CH2B)nNR2および
ができる。R″により表わされるアルキレン基に
は、例えばトリメチレン、テトラメチレン、ペン
タメチレン、−CH2CHCH3CH2−、および−
CH2CH2CHCH3CH2−が含まれる。R″基が−
CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2−を表わすシロキ
サン重合体も本発明に有用である。しかし、
R″がトリメチレンまたはアルキル置換トリメチ
レン基、例えば−CH2CHCH3CH2−であるシロ
キサンも合成容易なこと入手性の理由から特に適
当である。 アミン官能性置換基に対する上記式中、Zはア
ミン基(これは置換されていても、非置換でもよ
い)を表わす。特に適当なアミン基には、−NR2
、−NR(CH2B)nNR2および
【式】(式中、nは2
から6の正の整数であり、あるいは一層好ましく
は2または3であり、Rは水素または1から4
炭素原子のアルキル基を表わし、そしてR′′′′は
1から4炭素原子のアルキル基を表わす)が含ま
れる。RおよびR′′′′により表わされる1から
4炭素原子のアルキル基には、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、イソプロピルおよび
イソブチルが含まれる。例えば、有用なz基に
は、とりわけ非置換アミン基−NH2;アルキル
置換アミン基、例えば−NHCH3、−
NHCH2CH2CH2CH3、および−N(CH2CH3)2;
アミノアルキル置換アミン基、例えば−
NHCH2CH2NH2、−NH(CH2)6NH2、および−
NHCH2CH2CH2N(CH3)2;およびアミドアルキ
ル置換アミン基、例えば、
は2または3であり、Rは水素または1から4
炭素原子のアルキル基を表わし、そしてR′′′′は
1から4炭素原子のアルキル基を表わす)が含ま
れる。RおよびR′′′′により表わされる1から
4炭素原子のアルキル基には、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、イソプロピルおよび
イソブチルが含まれる。例えば、有用なz基に
は、とりわけ非置換アミン基−NH2;アルキル
置換アミン基、例えば−NHCH3、−
NHCH2CH2CH2CH3、および−N(CH2CH3)2;
アミノアルキル置換アミン基、例えば−
NHCH2CH2NH2、−NH(CH2)6NH2、および−
NHCH2CH2CH2N(CH3)2;およびアミドアルキ
ル置換アミン基、例えば、
【式】および
【式】が含まれ
る。
本発明に役立つシロキサン重合体は粘性および
重合度に広い変化がありうる。一般的なシロキサ
ンの式 R′3-zQzSiO〔R′2SiO〕x〔R′QSiO〕ySiOzR′3-z
において、例えばxは25から1000までの平均値を
変化し、yはzが11であるときは0から100まで
そしてzが0であるとき1から100までを変化し
うる。しかし、x+yの値が50から500までの範
囲内にあるシロキサン重合体が一般に本発明シヤ
ンプー組成物に特に適当であるが、それはこの重
合範囲内のシロキサン重合体は一般に髪に対して
最も望ましい性質あるいはコンデイシヨニングを
与えるからである。 アミン官能性シロキサン重合体は、シヤンプー
組成物中に組成物の全重量に基づき約0.1から10
重量%の量で、あるいは一層好ましくは約0.3か
ら5重量%の量で存在すべきである。ここに記載
した最低濃度より下の濃度では、髪上に沈着する
シロキサン重合体の量が髪に意味をもつ程のコン
デイシヨニングを付与するのに不十分である。記
載の最高濃度より高い濃度は、髪上に沈着するシ
ロキサンの増加が、もしあるとしても、殆ど僅か
であり、従つて毛髪コンデイシヨニングにそれ以
上の向上がないので効果的ではない。 本発明によるシヤンプー組成物に使用されるア
ミン官能性シロキサン重合体の製造法はこの分野
でよく知られている。例えば、≡SiH、 ≡SiCH2CH2CH2Cl、あるいは
重合度に広い変化がありうる。一般的なシロキサ
ンの式 R′3-zQzSiO〔R′2SiO〕x〔R′QSiO〕ySiOzR′3-z
において、例えばxは25から1000までの平均値を
変化し、yはzが11であるときは0から100まで
そしてzが0であるとき1から100までを変化し
うる。しかし、x+yの値が50から500までの範
囲内にあるシロキサン重合体が一般に本発明シヤ
ンプー組成物に特に適当であるが、それはこの重
合範囲内のシロキサン重合体は一般に髪に対して
最も望ましい性質あるいはコンデイシヨニングを
与えるからである。 アミン官能性シロキサン重合体は、シヤンプー
組成物中に組成物の全重量に基づき約0.1から10
重量%の量で、あるいは一層好ましくは約0.3か
ら5重量%の量で存在すべきである。ここに記載
した最低濃度より下の濃度では、髪上に沈着する
シロキサン重合体の量が髪に意味をもつ程のコン
デイシヨニングを付与するのに不十分である。記
載の最高濃度より高い濃度は、髪上に沈着するシ
ロキサンの増加が、もしあるとしても、殆ど僅か
であり、従つて毛髪コンデイシヨニングにそれ以
上の向上がないので効果的ではない。 本発明によるシヤンプー組成物に使用されるア
ミン官能性シロキサン重合体の製造法はこの分野
でよく知られている。例えば、≡SiH、 ≡SiCH2CH2CH2Cl、あるいは
【式】といつた反
応性基を有する公知のポリジオルガノシロキサン
重合体をそれぞれCH2=C(CH3)
CH2NHCH2CH2NH2、エチレンジアミン、また
はジメチルアミンと反応させて適当なシロキサン
を得る。別法として、適当なモノアルキル置換ポ
リジオルガノシロキサンは加水分解および平衡成
立のよく知られた方法を用いることによりアミノ
アルキル置換シランまたはシロキサンンからつく
りうる。例えば、 H2NCH2CH2NHCH2CHCH3CH2Si(CH3)
(OCH3)2のようなシランを過剰の水の中で加水
分解し、得られた加水分解物をKOHのような塩
基触媒を用いてジメチルシクロポリシロキサンお
よびデカメチルテトラシロキサンと平衡させるこ
とによりアミノアルキル置換ポリジメチルシロキ
サンをつくるのが通常好ましい。 本発明シヤンプー組成物は陰イオン性および両
性界面活性剤からなる群から選ばれる洗浄用界面
活性剤を3から30、なるべくは6から25重量%含
む。この洗浄用界面活性剤はシヤンプー組成物に
おいて、泡立ておよび清浄剤として働く。本発明
シヤンプー組成物中の洗浄用界面活性剤の実体
は、シヤンプーにおける界面活性剤系が、髪をき
れいにし髪上に容認しうるレベルの泡を生ずるこ
とができる限り特に制限はない。この界面活性剤
系は、1種以上の水溶性洗浄剤、即ち髪に対し容
認しうるレベルの泡を生成しかつきれいにする陰
イオン性あるい両性の界面活性剤からなりうる。 陰イオン性洗浄剤が特によいのは、これらが同
程度の濃度において他の型の洗浄剤より豊かな、
緻密な泡を与えるからである。この理由のため、
界面活性剤系は少なくとも1種の陰イオン性洗浄
剤を含むことが望ましい。適当な陰オン性洗浄剤
にはスルホン化および硫酸化アルキル、アルアル
キルおよびアルカリール陰イオン性洗浄剤;アル
キルスクシネート;アルキルスルホスクシネート
およびN−アルコイルザルコシネートが含まれ
る。特に適当なものはアルキルおよびアルアルキ
ルサルフエートのナトリウム、マグネシウム、ア
ンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタ
ノールアミン塩、ならびにアルカリールスルホネ
ートのこれら塩類である。一般に洗浄剤のアルキ
ル基は計約12から21炭素原子をもち、不飽和のこ
ともあり、そしてなるべくは脂肪アルキル基がよ
い。サルフエートは1分子当り1から10個のエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含
むサルフエートエーテルのこともある。なるべく
は、サルフエートエーテルかが2から3個のエチ
レンオキシド単位を含むのがよい。 典型的陰イオン洗浄剤には、とりわけ、硫酸ラ
ウリルナトリウム、硫酸ラウリルエーテルナトリ
ウム、硫酸ラウリルアンモニウム、硫酸ラウリル
トリエタノールアミン、C14〜16オレフインスル
ホン酸ナトリウム、パレト−25硫酸アンモニウム
(合成C12〜15脂肪アルコールの混合物の硫酸化ポ
リエチレングリコールエーテルのアンモニウム
塩)、硫酸ミリスチルエーテルナトリウム、硫酸
ラウリルエーテルアンモニウム、モノオレアミド
スルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコ
ハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリ
エタノールアミンおよびN−ラウロイルザルコシ
ンナトリウムが含まれる。最も好ましい陰イオン
洗浄剤は硫酸ラウリル、とりわけ硫酸ラウリルモ
ノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ア
ンモニウムおよびナトリウムである。硫酸ラウリ
ルエーテルナトリウムも本発明組成物への使用に
非常に適している。 両性洗浄剤として一般に分類される界面活性剤
には、とりわけ、ココアムカルボキシグリシネー
ト、ココアムホカルボキシプロピオネート、ココ
ベタイン、N−ココアアミドプロピルジメチルグ
リシン、およびN−ラウリル−N′−カルボキシ
メチル−N′−(2−ヒドロキシエチル)エチレン
ジアミンが含まれる。他の適当な両性洗浄剤には
米国特許第3964500号明細書記載の第四級シクロ
イミデート、ベタイン、およびサルタイン類が含
まれる。第四級シクロイミデートは一般構造: 〔式中、Rは約9から約17炭素原子までを有す
る脂肪族炭化水素基であり、R1およびR2は各々
独立して(a)1から4炭素原子を有する2価アルキ
レン基、(b)2から4炭素原子を有するヒドロキシ
置換2価アルキレン基、(c)アルキレン基がエーテ
ルまたはケト結合を含む2〜4炭素原子の2価ア
ルキレン基、および(d)アルキレン基がエーテルま
たはケト結合を含む2〜4炭素原子を有するヒド
ロキシ置換2価アルキレン基であり;Mは水可溶
化性の陽イオンであり;Aは(a)M、(b)−
CH2COOM、(c)−C2H4OCH2COOMまたは(d) −C2H4COOMであり;Bは(a)OH-、(b)
C12H25OSO3 -、または(c)C12H25−C6H4−SO3−
である〕を有する。 特に好ましい両性界面活性剤は米国特許第
2528378号明細書に記載された、一般構造: (式中、Rは約9〜17炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基であり、R1およびR2は1から4炭素
原子を有する2価アルキレン基を表わし、そして
これらは同じでも異なつてもよい)を有する置換
第四級ヒドロキシシクロイミジン酸 (cycloimidinic acid)アルカリ金属アルコレ
ートである。 最も好ましい両性界面活性剤は、米国特許第
2781354号明細書に記載された、一般構造: (式中、Rは約9から約17炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基であり、R1およびR2は前に定義
した通りであり、R3は1から2炭素原子を有す
る2価アルキレン基である)を有する置換第四級
ヒドロキシシクロイミジン酸アルカリ金属アルコ
キシメチルカルボキシレートである。 有用な化合物はRが11炭素原子を有し、R1が
2炭素原子を有し、R2およびR3が各々1炭素原
子を有する上記構造をもつものである。 ベタイン類は構造: R1R2R3N+(CH2)nCOO− (式中、R1は約12から約18炭素原子を有する
アルキル基あるいはその混合であり、R2とR3は
独立して1から3炭素原子を有する低級アルキル
基であり、mは1から4の整数である)を有しう
る。本発明に係る製品に役立つ特定のベタイン
は、例えばアルフアー(テトラデシルジメチルア
ンモニオ)アセテート、ベーター(ヘキサデシル
ジエチルアンモニオ)プロピオネート、およびガ
ンマー(ドデシルジメチルアンモニオ)ブチレー
トである。 スルタイン類は構造: R1R2R3N+(CH2)mSO3 - (式中、R1、R2、R3、およびmは上で定義し
た通りである)を有しうる。有用な特定のスタル
インは、例えば3−(ドデシルジメチルアンモニ
オ)プロパン−1−スルホネート、および3−
(テトラデシルジメチルアンモニオ)エタン−1
−スルホネートである。 本発明シヤンプー組成物は、アミン官能性シロ
キサン重合体を洗浄用界面活性剤の水溶液中に可
溶化する非イオン界面活性剤0.1から10重量%を
含む。本発明に役立つ非イオン界面活性剤は、脂
肪酸アルカノールアミドおよびアミンオキシド界
面活性剤からなる群から選ばれる。 脂肪酸アルカノールアミドは、アルカノールア
ミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、あるい
はジイソプロパノールアミンを脂肪酸または脂肪
酸エステルと反応させてアミドを形成させること
により得られる非イオン界面活性剤である。非イ
オン界面活性剤の疎水性部分は一般に10から21炭
素原子を有する脂肪酸炭化水素鎖により与えられ
る。脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤には、
例えば脂肪酸ジエタノールアミド、例えばイソス
テアリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエ
タノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミ
ド、ココナツツ脂肪酸ジエタノールアミド、リノ
ール酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタ
ノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、
およびステアリン酸ジエタノールアミド;脂肪酸
モノエタノールアミド、例えばココナツツ脂肪酸
モノエタノールアミド;および脂肪酸モノイソプ
ロパノールアミド、例えばオレイン酸モノイソプ
ロパノールアミドおよびラウリン酸モノイソプロ
パノールアミドが含まれる。 アミンオキシドは第三アンを酸化してアミンオ
キシドを形成させることにより通常得られるよく
知らた非イオン界面活性剤である。これらは時折
極性非イオン界面活性剤とも呼ばれる。アミンオ
キシド界面活性剤には、例えばN−アルキルアミ
ンオキシド、例えばN−ココジメチルアミンオキ
シド、N−ラウリルジメチルアミンオキシド、N
−ミリスチルジメチルアミンオキシド、およびN
−ステアリルジメチルオキシド;N−アシルアミ
ンオキシド、例えばN−ココアミドプロピルジメ
チルアミンオキシドおよびN−タロウアミドプロ
ピルジメチルアミンオキシド;およびN−アルコ
キシアルキルアミンオキシド、例えばビス(2−
ヒドロキシエチル)C12〜15アルコキシプロピル
アミンオキシドが含まれる。アミンオキシド界面
活性剤の疎水性部分は10から21炭素原子を含む脂
肪炭化水素鎖により一般に与えられる。 この分野でよく知られた脂肪酸アルカノールア
ミドおよびアミンオキシド界面活性剤の他の例
は、文献、例えば「界面活性剤(Surface
Active Agents)」、シユワルツおよびペリー
(Schwartz and Perry)著、および「界面活性
剤と洗浄剤(Surface Active Agents and
Detergents)」、シユワルツ、ペリーおよびバー
チ(Schwartz,Perry、and Berch)著、両方と
もインターサイエンス、パブリツシヤーズ
(Interscience Publishers)、ニユーヨーク市、ニ
ユーヨーク州に見出される。 本発明の目的に対しては、ある範囲の濃度およ
び条件にわたりアミン官能性シロキサン重合体を
最も効果的に可溶化するアルカノールアミドおよ
びアミンオキシド界面活性剤が好ましい。一般
に、脂肪酸ジエタノールアミドおよびN−アルキ
ルジメチルアミンオキシドはシヤンプー組成物に
使用するのに特に適当であるが、それはアミン官
能性シロキサン重合体を可溶化するこれらの能力
が勝れているからである。特に適当なものは、脂
肪炭化水素鎖が10から18炭素原子を含む脂肪酸ジ
エタノールアミドおよびN−アルキルジメチルア
ミンオキシドである。例えば、特に好ましい非イ
オン界面活性剤にはラウリン酸ジエタノールアミ
ド、N−ラウリルジメチルアミンオキシド、ココ
ナツツ酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエ
タノールアミド、およびオレイン酸ジエタノール
アミドが含まれる。 本発明シヤンプー組成物は水溶液であり、一般
に約50から96.7重量%の水を含む。しかし、シヤ
ンプー組成物は約60から90重量%の水を含むのが
よい。 本発明に係るヘアーシヤンプー組成物は、流動
性シロキサン重合体を非イオン界面活性剤と比較
的均一な、しかし不透明な、配合物が得られるま
で先ず混合することによつてつくられる。混合は
室温で行なつても、あるいは高温で行なつてもよ
い。非イオン界面活性剤が室温で固体またはろう
状であるときには、シロキサン重合体流体との混
合を容易にするため、界面活性剤をそれが液化す
るまで加熱することが一般に好ましい。 次にこのシロキサン/界面活性剤配合物を水性
系に混入する。配合物を水中に混入し、次に洗浄
用界面剤の水溶液と合わせてもよいし、あるいは
配合物を洗浄用界面活性剤の水溶液中へ直接混入
してもよい。 本発明シヤンプー組成物へ他の補助剤、例えば
シツクナー、香料、着色料、電解質、PH調節成
分、抗微生物剤、酸化防止剤、紫外光線吸収剤、
および治療薬類を添加できる。例えば、シヤンプ
ーを髪へ手で適用し易くするために、シヤンプー
組成物中にシツクナーを使用するのが通常好まし
い。シツクナーはなるべくは便利な粘性を与える
のに十分な量で用いるのがよい。例えば、25℃で
測定したとき、400から6000センチポイズの範囲
内、一層好ましくは1000から4000センチポイズの
範囲内の粘度が通常適当である。 適当なシツクナーには、とりわけ、アルギン酸
ナトリウム、アラビアガム、ポリオキシエチレ
ン、グアールガム、ヒドロキシプロピルグアール
ガム、セルロース誘導体、例えばメチルセルロー
ス、メチルヒドロキシピロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロ
キシエチルセルロース、デンプンおよびデンプン
誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロースおよ
びスターチアアミロース、イナゴマメガム、電解
質、例えばNaCl、糖類、例えば果糖およびブド
ウ糖、および糖類の誘導体、例えばPEG−120メ
チルグルコースジオレエートが含まれる。特に適
当なシツクナーにはセルロース誘導体および糖誘
導体が含まれる。グルコース誘導体、PEG−120
メチルグルコースジオレエートは本発明に係るシ
ヤンプーに特に適当である。 シヤンプー組成物に使用できる香料は化粧品に
容認できる香料であり、そしてこれらは0.1から
0.5重量%を変化する量で存在しうる。 シヤンプーに色を与えるために着色料が使用さ
れるが、これは一般に0.001から0.5重量%の量で
使用しうる。 本発明シヤンプー組成物においてはPHを5から
9の範囲内に一層好ましくは6から8の範囲内に
調節するため酸を使用するのがよいが、必要では
ない。カルボン酸または鉱酸のような水溶性の酸
はいずれも適当である。例えば、適当な酸には、
鉱酸、例えば塩酸、硫酸、およびリン酸;モノカ
ルボン酸、例えば酢酸、乳酸、またはプロピオン
酸;およびポリカルボン酸、例えばコハク酸、ア
ジピン酸およびクエン酸が含まれる。 本発明に係るシヤンプーは水溶液である。本明
細書で用いた用語「溶液」とは、本質的な成分が
均質に混合されていて、混合物の直径1インチの
びんを太陽光の中で見たとき、裸眼で見ることの
できる光の散乱の様子が存在しない程度まで細か
く分けられていることを意味する。この分野でよ
く知られているように、しばしばチンダル効果と
呼ばれる光の散乱は媒質中に分散した成分の粒径
に関係づけられる。典型的マクロ乳濁系は乳白に
見えるが、より小さい粒子を含むミクロ乳濁系は
光の散乱のため青味を帯びた透明に見える。 本質的成分の溶液の形成は、髪上のシロキサン
コンデイシヨニング成分の沈着の一様かつ適切な
レベルを得るために重要であると考えられるが、
他の任意補助剤はシヤンプーにおけるこれらの意
図した機能を満足させるために溶解させる必要は
ないかもしれないということが認識されている。
このような他の非溶解成分が本質的成分の水溶液
を不安定にすることがない限り、このような澄ん
でいないシヤンプー組成物は機能上本発明に係る
シヤンプー組成物と本質的に等価である。例え
ば、グリコールジステアレートのようなパーリン
グ剤の添加により不透明にした本発明シヤンプー
組成物は、パーリング剤を含まない透明なシヤン
プー組成物と同等に働くことが期待される。 本発明に係るシヤンプー組成物はゲル、ペース
トまたは自由に流動しうる液体の形をとることが
できる。本シヤンプー組成物はヒトまたは動物の
毛髪に使用してそれぞれそれらの髪または外被
(毛皮)をきれいにし外観を良くすることができ
る。本シヤンプーは、髪にシヤンプーを加え、シ
ヤンプーを毛髪中にマツサージし、そしてシヤン
プーを髪から水ですすぐことにより除去するとい
う普通の方法によつて使用できると期待される。 本発明に係るシヤンプーは貯蔵および輸送の間
に勝れた安定性を有する。シヤンプーで髪を洗う
操作中に、シヤンプーは豊富な波を打つた泡を与
える。シヤンプーを髪からすすいだ後に髪はきれ
いな感じで残されるが、同時に、シロキサンコン
デイシヨニング成分なしのシヤンプーで洗つた髪
よりも一層容易にとかしやすいようにコンデイシ
ヨニングされる。 本発明に係るシヤンプー組成物の一利点は、洗
つた髪がシヤンプーをすすぎ出した時により少量
の水を留めることである。髪がより少量の水を含
むので、従つて髪の乾きがより容易かつ早い。 本発明シヤンプー組成物のもう一つの利点は、
シロキサンコンデイシヨニング成分がきわめて効
果的に供給される。即ちシヤンプー組成物から髪
上に沈着することである。先行技術の第四級窒素
含有コンデイシヨニング成分が陰イオン洗浄用界
面活性剤を含むシヤンプーから一般によく沈着し
ないという事実を考慮すると、アミン官能性シロ
キサン重合体が陰イオン洗浄用界面活性剤を含む
シヤンプーから非常に効果的に沈着するというこ
とは驚くべきことである。既に述べた理由のため
陰イオン洗浄剤が好ましいので、陰イオン洗浄剤
を含む本発明シヤンプー組成物は、一つの製品に
勝れた泡立ちとコンデイシヨニングの独特かつ有
利な組合わせを提供する。 本発明に係るシヤンプー組成物におけるアミン
官能性シロキサン重合体によつて与えられる勝れ
たコンデイシヨニングを考慮すると、追加の毛髪
コンデイシヨナーをシヤンプーに用いることは、
しばしば必要でもないし望ましくもない。 従つて、本発明に係るシヤンプー組成物は、洗
浄剤界面活性剤、アルカノールアミドおよびアミ
ンオキシド界面活性剤からなる群から選ばれる非
イオン界面活性剤、アミン官能性シロキサン重合
体、水、およびシツクナーから本質的になるのが
よい。もし特別な目的のために追加のコンデイシ
ヨナーが望まれるならば、それらを添加してもよ
い。例えば、水溶性の公知の有機陽イオン毛髪コ
ンデイシヨニング成分のいずれも添加できる。更
に髪の手入れを与えるために本発明に係るシヤン
プーに使用することのできる若干の陽イオンコン
デイシヨニング成分には、セルロースエーテルの
第四級窒素誘導体、塩化ジメチルジアリルアンモ
ニウムのホモポリマー、アクリルアミドと塩化ジ
メチルジアリルアンモニウムとの共重合体、エス
テルまたはアミド結合を経て重合体に付いた陽イ
オン性窒素官能基を含むアクリル酸またはメタク
リル酸から誘導されたホモポリマーまたは共重合
体、N,N′−ビス(2,3−エポキシプロピル)
−ピペラジンまたはピペラジン−ビス−アクリル
アミドおよびピペラジンのポリ縮合生成物、ポリ
−(塩化ジメチルブテニルアンモニウム)−塩化α
−ω−ビス−(トリエタノールアンモニウム)、ビ
ニルピロリドンと第四級窒素官能基を有するアク
リル酸エステルとの共重合体が含まれる。上記陽
イオン性有機重合体および他のものは、陽イオン
性有機重合体を記載した米国特許第4240450号明
細書に一層詳細に記述されている。 本発明を実施するための最良の様式を教示する
下記例により本発明方法を更に説明するが、これ
ら例は特許請求の範囲によつて描写される本発明
を制限するとみなすべきでない。すべての部数お
よび百分率は特に断らない限り重量で表わしてあ
る。 アミン中和当量(A.N.E.)は14.007重量部のア
ミンおよび(または)アミン塩窒素を与えるのに
要求される物質の重量部を表わす。この値は試料
をトルエンと氷酢酸との混合物に溶解し、そし
て、この溶液をメチルバイオレツト終点まで過塩
素酸で無水状態で滴定することにより決定した。 例 1 CH3(CH3O)
SiCH2CHCH3CH2NHCH2CH2NH257g(0.26モ
ル)、ジメチルシロキサン単位902.9gg(12.17)モ
ル、 (CH3)3SiOSi(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)
40.2g(0.13モル)、水4.7g(0.26モル)、およびカリ
ウムシラノレート6.3g(K+2.59×10-3モル、ジメ
チルシロキサン単位0.08モル)からなる混合物
を、150℃に2時間にわたり加熱し、この温度に
更に2.5時間保つてメタノールおよび水を除去し、
かつシロキサン単位を平衡させた。生成物を冷却
し、酢酸0.16g、(2.7×10-3モル)で処理してカリ
ウム触媒を中和し、濾過した。流動性の生成物は
25℃において124csの粘性と1930のA.N.E.を有し
た。この生成物は環状ポリシロキサン約10%と線
状ポリシロキサン90%との混合物である。 一般に線状シロキサン重合体は下記平均式に一
致する。 例 2 CH3(CH3O)
SiCH2CHCH3CH2NHCH2CH2NH122.6g(0.556
モル)、ジメチルシロキサン単位1964.2g(26.47モ
ル)、 (CH3)3SiOSi(CH3)2OSi(CH3)2OSi
(CH3)386.85g(0.279モル)、H209.0g(0.5モル)、
および40%水酸化カリウム水溶液3.6gからなる混
合物を150℃に4時間加熱してケイ素−メトキシ
結合を加水分解し、メタノールと水を除去し、シ
ロキサン単位を平衡させた。生成物を30℃に冷却
し、無水酢酸62.33g(0.612モル)を加えた。混合
物を150℃に2時間加熱し、次に150℃/10mmHg
までストリツピングした。生成物を冷却し、濾過
すると25℃において311csの粘性および4896のA.
N.E.を有する淡黄色流体が得られた。 得られた不揮発性線状シロキサン重合体は一般
に下記の平均式に一致する。 しかし、この生成物は第二級窒素ならびに第一
級窒素のところでアシル化された若干の重合体も
含む。 例 3 例1の手順によりつくられたシロキサン重合体
3678.2g(2.048モルアミン当量)および無水酢酸
104.5g(1.024モル)の混合物を室温で20時間混合
した。混合物を濾過すると25℃で897csの粘性お
よび3666のA.N.E.をもつ透明な黄色流体が得ら
れた。この生成物は環状ポリシロキサン約10%と
線状ポリシロキサン90%との混合物である。線状
ポリシロキサン重合体は一般に次の平均式に一致
する。 例 4 二つの異なるアミン官能性シリコーン重合体を
含むシヤンプー組成物を下記手順により調製し
た。シリコーン重合体(2部)およびラウラミド
DEA(ジエタノールアミンのラウリン酸アミド、
6部)を合わせ、液化するまで加熱し、均一、乳
白、不透明配合物が得られるまで手でかきまぜ
た。このシリコーン/ラウラミドDEA配合物を、
かきまぜながら、水(約60部)中硫酸ラウリルア
ンモニウム(9部)の界面活性剤溶液へ加えた。
透明溶液を生じ、これをPEG−120メチルグルコ
ースジオレート(合計120のオキシエチレン単位
を含む二つのポリオキシエチレン置換基をもつメ
チルグルコシド誘導体)2.5部の添加により増粘
した。シツクナーを約60℃に加熱してシヤンプー
組成物中へのその混入を容易にした。組成物のPH
を25%クエン酸水溶液で6.8に調節し、更に十分
量の水を追加してシヤンプー組成物を100部とし
た。 シヤンプー組成物は例1でつくられたシロキ
サン重合体を含み、シヤンプー組成物は例2で
つくれたシロキサン重合体を含んだ。 各シヤンプー組成物のコンデイシヨニング効力
を、この組成物で髪洗いする前後両方で濡れた髪
を梳くのに要する力を測定することにより評価し
た。比較のためシリコーン重合体を含まない同等
のシヤンプー組成物も試験した。 髪梳き力は硬質ゴム櫛を適合させたインストロ
ン(Instron)試験装置で測定した。各髪の房に
対しピーク髪梳き力および平均髪梳き荷重
(ACL)両方を決定した。平均髪梳き荷重は全髪
梳き力を合算し、とかした髪のセンチメートルで
表わした長さで割ることにより決定し、相対的数
値として報告する。平均髪梳き荷重は髪をとかす
のに要する平均の力の尺度であり、ピーク髪梳き
力よりも髪の全体的髪梳きおよびもつれ特性を一
層よく示すものと考えられる。 未婚ヨーロツパ女性の褐色の髪の房(12g)
を、試験のため、蒸留水の中に12から30分浸し、
次にもつれがなくなるまで手でとかすことにより
調製した。次に各房を蒸留水浴の中に三回浸漬す
ることにより比較的一様なもつれレベルをつくつ
た。次に各房をインストロン装置で梳き、未処理
髪梳き力を決定した。 髪の房を0.4gの試験シヤンプーを用いて髪洗い
した。シヤンプーを60秒間こすることにより髪上
で泡立て、次に40℃の流れている水道水で60秒間
すすいだ。各房を再び手でとかすことによりもつ
れを除き、水浴の中に三回浸すことにより再びも
つれさせ、インストロン装置で髪梳きした。シヤ
ンプー処理後、各房についてもつれ除去、もつれ
しなおし、および髪梳き力測定の順序を四回繰り
返した。各処理房に対するACLはこれら四回の
別個の測定の平均である。髪のシヤンプー処理の
前後の平均髪梳き荷重(ACL)間の差を表1に
示す。各場合において、シヤンプー処理は髪をと
かすのに要する平均力を増加させたが、シリコー
ン重合体を含むシヤンプー組成物およびは一
般に対照より少ない増加を生じた。
重合体をそれぞれCH2=C(CH3)
CH2NHCH2CH2NH2、エチレンジアミン、また
はジメチルアミンと反応させて適当なシロキサン
を得る。別法として、適当なモノアルキル置換ポ
リジオルガノシロキサンは加水分解および平衡成
立のよく知られた方法を用いることによりアミノ
アルキル置換シランまたはシロキサンンからつく
りうる。例えば、 H2NCH2CH2NHCH2CHCH3CH2Si(CH3)
(OCH3)2のようなシランを過剰の水の中で加水
分解し、得られた加水分解物をKOHのような塩
基触媒を用いてジメチルシクロポリシロキサンお
よびデカメチルテトラシロキサンと平衡させるこ
とによりアミノアルキル置換ポリジメチルシロキ
サンをつくるのが通常好ましい。 本発明シヤンプー組成物は陰イオン性および両
性界面活性剤からなる群から選ばれる洗浄用界面
活性剤を3から30、なるべくは6から25重量%含
む。この洗浄用界面活性剤はシヤンプー組成物に
おいて、泡立ておよび清浄剤として働く。本発明
シヤンプー組成物中の洗浄用界面活性剤の実体
は、シヤンプーにおける界面活性剤系が、髪をき
れいにし髪上に容認しうるレベルの泡を生ずるこ
とができる限り特に制限はない。この界面活性剤
系は、1種以上の水溶性洗浄剤、即ち髪に対し容
認しうるレベルの泡を生成しかつきれいにする陰
イオン性あるい両性の界面活性剤からなりうる。 陰イオン性洗浄剤が特によいのは、これらが同
程度の濃度において他の型の洗浄剤より豊かな、
緻密な泡を与えるからである。この理由のため、
界面活性剤系は少なくとも1種の陰イオン性洗浄
剤を含むことが望ましい。適当な陰オン性洗浄剤
にはスルホン化および硫酸化アルキル、アルアル
キルおよびアルカリール陰イオン性洗浄剤;アル
キルスクシネート;アルキルスルホスクシネート
およびN−アルコイルザルコシネートが含まれ
る。特に適当なものはアルキルおよびアルアルキ
ルサルフエートのナトリウム、マグネシウム、ア
ンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタ
ノールアミン塩、ならびにアルカリールスルホネ
ートのこれら塩類である。一般に洗浄剤のアルキ
ル基は計約12から21炭素原子をもち、不飽和のこ
ともあり、そしてなるべくは脂肪アルキル基がよ
い。サルフエートは1分子当り1から10個のエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含
むサルフエートエーテルのこともある。なるべく
は、サルフエートエーテルかが2から3個のエチ
レンオキシド単位を含むのがよい。 典型的陰イオン洗浄剤には、とりわけ、硫酸ラ
ウリルナトリウム、硫酸ラウリルエーテルナトリ
ウム、硫酸ラウリルアンモニウム、硫酸ラウリル
トリエタノールアミン、C14〜16オレフインスル
ホン酸ナトリウム、パレト−25硫酸アンモニウム
(合成C12〜15脂肪アルコールの混合物の硫酸化ポ
リエチレングリコールエーテルのアンモニウム
塩)、硫酸ミリスチルエーテルナトリウム、硫酸
ラウリルエーテルアンモニウム、モノオレアミド
スルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコ
ハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリ
エタノールアミンおよびN−ラウロイルザルコシ
ンナトリウムが含まれる。最も好ましい陰イオン
洗浄剤は硫酸ラウリル、とりわけ硫酸ラウリルモ
ノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ア
ンモニウムおよびナトリウムである。硫酸ラウリ
ルエーテルナトリウムも本発明組成物への使用に
非常に適している。 両性洗浄剤として一般に分類される界面活性剤
には、とりわけ、ココアムカルボキシグリシネー
ト、ココアムホカルボキシプロピオネート、ココ
ベタイン、N−ココアアミドプロピルジメチルグ
リシン、およびN−ラウリル−N′−カルボキシ
メチル−N′−(2−ヒドロキシエチル)エチレン
ジアミンが含まれる。他の適当な両性洗浄剤には
米国特許第3964500号明細書記載の第四級シクロ
イミデート、ベタイン、およびサルタイン類が含
まれる。第四級シクロイミデートは一般構造: 〔式中、Rは約9から約17炭素原子までを有す
る脂肪族炭化水素基であり、R1およびR2は各々
独立して(a)1から4炭素原子を有する2価アルキ
レン基、(b)2から4炭素原子を有するヒドロキシ
置換2価アルキレン基、(c)アルキレン基がエーテ
ルまたはケト結合を含む2〜4炭素原子の2価ア
ルキレン基、および(d)アルキレン基がエーテルま
たはケト結合を含む2〜4炭素原子を有するヒド
ロキシ置換2価アルキレン基であり;Mは水可溶
化性の陽イオンであり;Aは(a)M、(b)−
CH2COOM、(c)−C2H4OCH2COOMまたは(d) −C2H4COOMであり;Bは(a)OH-、(b)
C12H25OSO3 -、または(c)C12H25−C6H4−SO3−
である〕を有する。 特に好ましい両性界面活性剤は米国特許第
2528378号明細書に記載された、一般構造: (式中、Rは約9〜17炭素原子を有する脂肪族
炭化水素基であり、R1およびR2は1から4炭素
原子を有する2価アルキレン基を表わし、そして
これらは同じでも異なつてもよい)を有する置換
第四級ヒドロキシシクロイミジン酸 (cycloimidinic acid)アルカリ金属アルコレ
ートである。 最も好ましい両性界面活性剤は、米国特許第
2781354号明細書に記載された、一般構造: (式中、Rは約9から約17炭素原子を有する脂
肪族炭化水素基であり、R1およびR2は前に定義
した通りであり、R3は1から2炭素原子を有す
る2価アルキレン基である)を有する置換第四級
ヒドロキシシクロイミジン酸アルカリ金属アルコ
キシメチルカルボキシレートである。 有用な化合物はRが11炭素原子を有し、R1が
2炭素原子を有し、R2およびR3が各々1炭素原
子を有する上記構造をもつものである。 ベタイン類は構造: R1R2R3N+(CH2)nCOO− (式中、R1は約12から約18炭素原子を有する
アルキル基あるいはその混合であり、R2とR3は
独立して1から3炭素原子を有する低級アルキル
基であり、mは1から4の整数である)を有しう
る。本発明に係る製品に役立つ特定のベタイン
は、例えばアルフアー(テトラデシルジメチルア
ンモニオ)アセテート、ベーター(ヘキサデシル
ジエチルアンモニオ)プロピオネート、およびガ
ンマー(ドデシルジメチルアンモニオ)ブチレー
トである。 スルタイン類は構造: R1R2R3N+(CH2)mSO3 - (式中、R1、R2、R3、およびmは上で定義し
た通りである)を有しうる。有用な特定のスタル
インは、例えば3−(ドデシルジメチルアンモニ
オ)プロパン−1−スルホネート、および3−
(テトラデシルジメチルアンモニオ)エタン−1
−スルホネートである。 本発明シヤンプー組成物は、アミン官能性シロ
キサン重合体を洗浄用界面活性剤の水溶液中に可
溶化する非イオン界面活性剤0.1から10重量%を
含む。本発明に役立つ非イオン界面活性剤は、脂
肪酸アルカノールアミドおよびアミンオキシド界
面活性剤からなる群から選ばれる。 脂肪酸アルカノールアミドは、アルカノールア
ミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、あるい
はジイソプロパノールアミンを脂肪酸または脂肪
酸エステルと反応させてアミドを形成させること
により得られる非イオン界面活性剤である。非イ
オン界面活性剤の疎水性部分は一般に10から21炭
素原子を有する脂肪酸炭化水素鎖により与えられ
る。脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤には、
例えば脂肪酸ジエタノールアミド、例えばイソス
テアリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエ
タノールアミド、カプリン酸ジエタノールアミ
ド、ココナツツ脂肪酸ジエタノールアミド、リノ
ール酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタ
ノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、
およびステアリン酸ジエタノールアミド;脂肪酸
モノエタノールアミド、例えばココナツツ脂肪酸
モノエタノールアミド;および脂肪酸モノイソプ
ロパノールアミド、例えばオレイン酸モノイソプ
ロパノールアミドおよびラウリン酸モノイソプロ
パノールアミドが含まれる。 アミンオキシドは第三アンを酸化してアミンオ
キシドを形成させることにより通常得られるよく
知らた非イオン界面活性剤である。これらは時折
極性非イオン界面活性剤とも呼ばれる。アミンオ
キシド界面活性剤には、例えばN−アルキルアミ
ンオキシド、例えばN−ココジメチルアミンオキ
シド、N−ラウリルジメチルアミンオキシド、N
−ミリスチルジメチルアミンオキシド、およびN
−ステアリルジメチルオキシド;N−アシルアミ
ンオキシド、例えばN−ココアミドプロピルジメ
チルアミンオキシドおよびN−タロウアミドプロ
ピルジメチルアミンオキシド;およびN−アルコ
キシアルキルアミンオキシド、例えばビス(2−
ヒドロキシエチル)C12〜15アルコキシプロピル
アミンオキシドが含まれる。アミンオキシド界面
活性剤の疎水性部分は10から21炭素原子を含む脂
肪炭化水素鎖により一般に与えられる。 この分野でよく知られた脂肪酸アルカノールア
ミドおよびアミンオキシド界面活性剤の他の例
は、文献、例えば「界面活性剤(Surface
Active Agents)」、シユワルツおよびペリー
(Schwartz and Perry)著、および「界面活性
剤と洗浄剤(Surface Active Agents and
Detergents)」、シユワルツ、ペリーおよびバー
チ(Schwartz,Perry、and Berch)著、両方と
もインターサイエンス、パブリツシヤーズ
(Interscience Publishers)、ニユーヨーク市、ニ
ユーヨーク州に見出される。 本発明の目的に対しては、ある範囲の濃度およ
び条件にわたりアミン官能性シロキサン重合体を
最も効果的に可溶化するアルカノールアミドおよ
びアミンオキシド界面活性剤が好ましい。一般
に、脂肪酸ジエタノールアミドおよびN−アルキ
ルジメチルアミンオキシドはシヤンプー組成物に
使用するのに特に適当であるが、それはアミン官
能性シロキサン重合体を可溶化するこれらの能力
が勝れているからである。特に適当なものは、脂
肪炭化水素鎖が10から18炭素原子を含む脂肪酸ジ
エタノールアミドおよびN−アルキルジメチルア
ミンオキシドである。例えば、特に好ましい非イ
オン界面活性剤にはラウリン酸ジエタノールアミ
ド、N−ラウリルジメチルアミンオキシド、ココ
ナツツ酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエ
タノールアミド、およびオレイン酸ジエタノール
アミドが含まれる。 本発明シヤンプー組成物は水溶液であり、一般
に約50から96.7重量%の水を含む。しかし、シヤ
ンプー組成物は約60から90重量%の水を含むのが
よい。 本発明に係るヘアーシヤンプー組成物は、流動
性シロキサン重合体を非イオン界面活性剤と比較
的均一な、しかし不透明な、配合物が得られるま
で先ず混合することによつてつくられる。混合は
室温で行なつても、あるいは高温で行なつてもよ
い。非イオン界面活性剤が室温で固体またはろう
状であるときには、シロキサン重合体流体との混
合を容易にするため、界面活性剤をそれが液化す
るまで加熱することが一般に好ましい。 次にこのシロキサン/界面活性剤配合物を水性
系に混入する。配合物を水中に混入し、次に洗浄
用界面剤の水溶液と合わせてもよいし、あるいは
配合物を洗浄用界面活性剤の水溶液中へ直接混入
してもよい。 本発明シヤンプー組成物へ他の補助剤、例えば
シツクナー、香料、着色料、電解質、PH調節成
分、抗微生物剤、酸化防止剤、紫外光線吸収剤、
および治療薬類を添加できる。例えば、シヤンプ
ーを髪へ手で適用し易くするために、シヤンプー
組成物中にシツクナーを使用するのが通常好まし
い。シツクナーはなるべくは便利な粘性を与える
のに十分な量で用いるのがよい。例えば、25℃で
測定したとき、400から6000センチポイズの範囲
内、一層好ましくは1000から4000センチポイズの
範囲内の粘度が通常適当である。 適当なシツクナーには、とりわけ、アルギン酸
ナトリウム、アラビアガム、ポリオキシエチレ
ン、グアールガム、ヒドロキシプロピルグアール
ガム、セルロース誘導体、例えばメチルセルロー
ス、メチルヒドロキシピロピルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロ
キシエチルセルロース、デンプンおよびデンプン
誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロースおよ
びスターチアアミロース、イナゴマメガム、電解
質、例えばNaCl、糖類、例えば果糖およびブド
ウ糖、および糖類の誘導体、例えばPEG−120メ
チルグルコースジオレエートが含まれる。特に適
当なシツクナーにはセルロース誘導体および糖誘
導体が含まれる。グルコース誘導体、PEG−120
メチルグルコースジオレエートは本発明に係るシ
ヤンプーに特に適当である。 シヤンプー組成物に使用できる香料は化粧品に
容認できる香料であり、そしてこれらは0.1から
0.5重量%を変化する量で存在しうる。 シヤンプーに色を与えるために着色料が使用さ
れるが、これは一般に0.001から0.5重量%の量で
使用しうる。 本発明シヤンプー組成物においてはPHを5から
9の範囲内に一層好ましくは6から8の範囲内に
調節するため酸を使用するのがよいが、必要では
ない。カルボン酸または鉱酸のような水溶性の酸
はいずれも適当である。例えば、適当な酸には、
鉱酸、例えば塩酸、硫酸、およびリン酸;モノカ
ルボン酸、例えば酢酸、乳酸、またはプロピオン
酸;およびポリカルボン酸、例えばコハク酸、ア
ジピン酸およびクエン酸が含まれる。 本発明に係るシヤンプーは水溶液である。本明
細書で用いた用語「溶液」とは、本質的な成分が
均質に混合されていて、混合物の直径1インチの
びんを太陽光の中で見たとき、裸眼で見ることの
できる光の散乱の様子が存在しない程度まで細か
く分けられていることを意味する。この分野でよ
く知られているように、しばしばチンダル効果と
呼ばれる光の散乱は媒質中に分散した成分の粒径
に関係づけられる。典型的マクロ乳濁系は乳白に
見えるが、より小さい粒子を含むミクロ乳濁系は
光の散乱のため青味を帯びた透明に見える。 本質的成分の溶液の形成は、髪上のシロキサン
コンデイシヨニング成分の沈着の一様かつ適切な
レベルを得るために重要であると考えられるが、
他の任意補助剤はシヤンプーにおけるこれらの意
図した機能を満足させるために溶解させる必要は
ないかもしれないということが認識されている。
このような他の非溶解成分が本質的成分の水溶液
を不安定にすることがない限り、このような澄ん
でいないシヤンプー組成物は機能上本発明に係る
シヤンプー組成物と本質的に等価である。例え
ば、グリコールジステアレートのようなパーリン
グ剤の添加により不透明にした本発明シヤンプー
組成物は、パーリング剤を含まない透明なシヤン
プー組成物と同等に働くことが期待される。 本発明に係るシヤンプー組成物はゲル、ペース
トまたは自由に流動しうる液体の形をとることが
できる。本シヤンプー組成物はヒトまたは動物の
毛髪に使用してそれぞれそれらの髪または外被
(毛皮)をきれいにし外観を良くすることができ
る。本シヤンプーは、髪にシヤンプーを加え、シ
ヤンプーを毛髪中にマツサージし、そしてシヤン
プーを髪から水ですすぐことにより除去するとい
う普通の方法によつて使用できると期待される。 本発明に係るシヤンプーは貯蔵および輸送の間
に勝れた安定性を有する。シヤンプーで髪を洗う
操作中に、シヤンプーは豊富な波を打つた泡を与
える。シヤンプーを髪からすすいだ後に髪はきれ
いな感じで残されるが、同時に、シロキサンコン
デイシヨニング成分なしのシヤンプーで洗つた髪
よりも一層容易にとかしやすいようにコンデイシ
ヨニングされる。 本発明に係るシヤンプー組成物の一利点は、洗
つた髪がシヤンプーをすすぎ出した時により少量
の水を留めることである。髪がより少量の水を含
むので、従つて髪の乾きがより容易かつ早い。 本発明シヤンプー組成物のもう一つの利点は、
シロキサンコンデイシヨニング成分がきわめて効
果的に供給される。即ちシヤンプー組成物から髪
上に沈着することである。先行技術の第四級窒素
含有コンデイシヨニング成分が陰イオン洗浄用界
面活性剤を含むシヤンプーから一般によく沈着し
ないという事実を考慮すると、アミン官能性シロ
キサン重合体が陰イオン洗浄用界面活性剤を含む
シヤンプーから非常に効果的に沈着するというこ
とは驚くべきことである。既に述べた理由のため
陰イオン洗浄剤が好ましいので、陰イオン洗浄剤
を含む本発明シヤンプー組成物は、一つの製品に
勝れた泡立ちとコンデイシヨニングの独特かつ有
利な組合わせを提供する。 本発明に係るシヤンプー組成物におけるアミン
官能性シロキサン重合体によつて与えられる勝れ
たコンデイシヨニングを考慮すると、追加の毛髪
コンデイシヨナーをシヤンプーに用いることは、
しばしば必要でもないし望ましくもない。 従つて、本発明に係るシヤンプー組成物は、洗
浄剤界面活性剤、アルカノールアミドおよびアミ
ンオキシド界面活性剤からなる群から選ばれる非
イオン界面活性剤、アミン官能性シロキサン重合
体、水、およびシツクナーから本質的になるのが
よい。もし特別な目的のために追加のコンデイシ
ヨナーが望まれるならば、それらを添加してもよ
い。例えば、水溶性の公知の有機陽イオン毛髪コ
ンデイシヨニング成分のいずれも添加できる。更
に髪の手入れを与えるために本発明に係るシヤン
プーに使用することのできる若干の陽イオンコン
デイシヨニング成分には、セルロースエーテルの
第四級窒素誘導体、塩化ジメチルジアリルアンモ
ニウムのホモポリマー、アクリルアミドと塩化ジ
メチルジアリルアンモニウムとの共重合体、エス
テルまたはアミド結合を経て重合体に付いた陽イ
オン性窒素官能基を含むアクリル酸またはメタク
リル酸から誘導されたホモポリマーまたは共重合
体、N,N′−ビス(2,3−エポキシプロピル)
−ピペラジンまたはピペラジン−ビス−アクリル
アミドおよびピペラジンのポリ縮合生成物、ポリ
−(塩化ジメチルブテニルアンモニウム)−塩化α
−ω−ビス−(トリエタノールアンモニウム)、ビ
ニルピロリドンと第四級窒素官能基を有するアク
リル酸エステルとの共重合体が含まれる。上記陽
イオン性有機重合体および他のものは、陽イオン
性有機重合体を記載した米国特許第4240450号明
細書に一層詳細に記述されている。 本発明を実施するための最良の様式を教示する
下記例により本発明方法を更に説明するが、これ
ら例は特許請求の範囲によつて描写される本発明
を制限するとみなすべきでない。すべての部数お
よび百分率は特に断らない限り重量で表わしてあ
る。 アミン中和当量(A.N.E.)は14.007重量部のア
ミンおよび(または)アミン塩窒素を与えるのに
要求される物質の重量部を表わす。この値は試料
をトルエンと氷酢酸との混合物に溶解し、そし
て、この溶液をメチルバイオレツト終点まで過塩
素酸で無水状態で滴定することにより決定した。 例 1 CH3(CH3O)
SiCH2CHCH3CH2NHCH2CH2NH257g(0.26モ
ル)、ジメチルシロキサン単位902.9gg(12.17)モ
ル、 (CH3)3SiOSi(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)
40.2g(0.13モル)、水4.7g(0.26モル)、およびカリ
ウムシラノレート6.3g(K+2.59×10-3モル、ジメ
チルシロキサン単位0.08モル)からなる混合物
を、150℃に2時間にわたり加熱し、この温度に
更に2.5時間保つてメタノールおよび水を除去し、
かつシロキサン単位を平衡させた。生成物を冷却
し、酢酸0.16g、(2.7×10-3モル)で処理してカリ
ウム触媒を中和し、濾過した。流動性の生成物は
25℃において124csの粘性と1930のA.N.E.を有し
た。この生成物は環状ポリシロキサン約10%と線
状ポリシロキサン90%との混合物である。 一般に線状シロキサン重合体は下記平均式に一
致する。 例 2 CH3(CH3O)
SiCH2CHCH3CH2NHCH2CH2NH122.6g(0.556
モル)、ジメチルシロキサン単位1964.2g(26.47モ
ル)、 (CH3)3SiOSi(CH3)2OSi(CH3)2OSi
(CH3)386.85g(0.279モル)、H209.0g(0.5モル)、
および40%水酸化カリウム水溶液3.6gからなる混
合物を150℃に4時間加熱してケイ素−メトキシ
結合を加水分解し、メタノールと水を除去し、シ
ロキサン単位を平衡させた。生成物を30℃に冷却
し、無水酢酸62.33g(0.612モル)を加えた。混合
物を150℃に2時間加熱し、次に150℃/10mmHg
までストリツピングした。生成物を冷却し、濾過
すると25℃において311csの粘性および4896のA.
N.E.を有する淡黄色流体が得られた。 得られた不揮発性線状シロキサン重合体は一般
に下記の平均式に一致する。 しかし、この生成物は第二級窒素ならびに第一
級窒素のところでアシル化された若干の重合体も
含む。 例 3 例1の手順によりつくられたシロキサン重合体
3678.2g(2.048モルアミン当量)および無水酢酸
104.5g(1.024モル)の混合物を室温で20時間混合
した。混合物を濾過すると25℃で897csの粘性お
よび3666のA.N.E.をもつ透明な黄色流体が得ら
れた。この生成物は環状ポリシロキサン約10%と
線状ポリシロキサン90%との混合物である。線状
ポリシロキサン重合体は一般に次の平均式に一致
する。 例 4 二つの異なるアミン官能性シリコーン重合体を
含むシヤンプー組成物を下記手順により調製し
た。シリコーン重合体(2部)およびラウラミド
DEA(ジエタノールアミンのラウリン酸アミド、
6部)を合わせ、液化するまで加熱し、均一、乳
白、不透明配合物が得られるまで手でかきまぜ
た。このシリコーン/ラウラミドDEA配合物を、
かきまぜながら、水(約60部)中硫酸ラウリルア
ンモニウム(9部)の界面活性剤溶液へ加えた。
透明溶液を生じ、これをPEG−120メチルグルコ
ースジオレート(合計120のオキシエチレン単位
を含む二つのポリオキシエチレン置換基をもつメ
チルグルコシド誘導体)2.5部の添加により増粘
した。シツクナーを約60℃に加熱してシヤンプー
組成物中へのその混入を容易にした。組成物のPH
を25%クエン酸水溶液で6.8に調節し、更に十分
量の水を追加してシヤンプー組成物を100部とし
た。 シヤンプー組成物は例1でつくられたシロキ
サン重合体を含み、シヤンプー組成物は例2で
つくれたシロキサン重合体を含んだ。 各シヤンプー組成物のコンデイシヨニング効力
を、この組成物で髪洗いする前後両方で濡れた髪
を梳くのに要する力を測定することにより評価し
た。比較のためシリコーン重合体を含まない同等
のシヤンプー組成物も試験した。 髪梳き力は硬質ゴム櫛を適合させたインストロ
ン(Instron)試験装置で測定した。各髪の房に
対しピーク髪梳き力および平均髪梳き荷重
(ACL)両方を決定した。平均髪梳き荷重は全髪
梳き力を合算し、とかした髪のセンチメートルで
表わした長さで割ることにより決定し、相対的数
値として報告する。平均髪梳き荷重は髪をとかす
のに要する平均の力の尺度であり、ピーク髪梳き
力よりも髪の全体的髪梳きおよびもつれ特性を一
層よく示すものと考えられる。 未婚ヨーロツパ女性の褐色の髪の房(12g)
を、試験のため、蒸留水の中に12から30分浸し、
次にもつれがなくなるまで手でとかすことにより
調製した。次に各房を蒸留水浴の中に三回浸漬す
ることにより比較的一様なもつれレベルをつくつ
た。次に各房をインストロン装置で梳き、未処理
髪梳き力を決定した。 髪の房を0.4gの試験シヤンプーを用いて髪洗い
した。シヤンプーを60秒間こすることにより髪上
で泡立て、次に40℃の流れている水道水で60秒間
すすいだ。各房を再び手でとかすことによりもつ
れを除き、水浴の中に三回浸すことにより再びも
つれさせ、インストロン装置で髪梳きした。シヤ
ンプー処理後、各房についてもつれ除去、もつれ
しなおし、および髪梳き力測定の順序を四回繰り
返した。各処理房に対するACLはこれら四回の
別個の測定の平均である。髪のシヤンプー処理の
前後の平均髪梳き荷重(ACL)間の差を表1に
示す。各場合において、シヤンプー処理は髪をと
かすのに要する平均力を増加させたが、シリコー
ン重合体を含むシヤンプー組成物およびは一
般に対照より少ない増加を生じた。
【表】
例 5
例4から得たシヤンプー組成物およびのコ
ンデイシヨニング効力を未婚ヨーロツパ女性の褐
色の髪の第二のロツトで更に評価した。この第二
のロツトの髪は、例4で用いたロツトよりもシヤ
ンプー処理後もつれが少ない傾向があつた。評価
は例4記載の同じ手順により行なつた。シヤンプ
ー処理前後の相対的にACL値間の差を表2に示
す。この場合もまたシリコーン重合体を含むシヤ
ンプー組成物は一般に対照シヤンプーよりも少な
い増加を生じた。更にまた、二つの房は本発明組
成物で髪洗いしたとき相対的ACLに実際の減少
を示した。 髪上のシリコーン沈着は、処理髪の房の酵素消
化部分の溶媒抽出の原子吸光分析を用いる髪上の
ケイ素量の定量により実証された。結果は髪1グ
ラム当りのケイ素ppmで報告される。未処理髪上
で検出されたケイ素は、髪梳き試験中髪の房の根
元をしばるためにシリコーンRTVを用いた結果
であるとと考えられる。しかし、このデータはシ
リコーン重合体を含むシヤンプーでの処理後、髪
上のケイ素の有意な増加を示している。
ンデイシヨニング効力を未婚ヨーロツパ女性の褐
色の髪の第二のロツトで更に評価した。この第二
のロツトの髪は、例4で用いたロツトよりもシヤ
ンプー処理後もつれが少ない傾向があつた。評価
は例4記載の同じ手順により行なつた。シヤンプ
ー処理前後の相対的にACL値間の差を表2に示
す。この場合もまたシリコーン重合体を含むシヤ
ンプー組成物は一般に対照シヤンプーよりも少な
い増加を生じた。更にまた、二つの房は本発明組
成物で髪洗いしたとき相対的ACLに実際の減少
を示した。 髪上のシリコーン沈着は、処理髪の房の酵素消
化部分の溶媒抽出の原子吸光分析を用いる髪上の
ケイ素量の定量により実証された。結果は髪1グ
ラム当りのケイ素ppmで報告される。未処理髪上
で検出されたケイ素は、髪梳き試験中髪の房の根
元をしばるためにシリコーンRTVを用いた結果
であるとと考えられる。しかし、このデータはシ
リコーン重合体を含むシヤンプーでの処理後、髪
上のケイ素の有意な増加を示している。
【表】
【表】
例 6
約4ケ月の棚ざらしの後、例4のシヤンプー組
成物を再び例4で用いたのと同じロツトの未婚ヨ
ーロツパ女性の褐色の髪から得た比較的もつれた
髪について評価した。例4記載の試験手順に従
い、シヤンプー処理前後の相対的ACL値間の差
を表3に示す。房8および9(これらは低い初期
ACL値のためデータの残りと一致しないようで
ある)についての結果を除き、シリコーン含有シ
ヤンプーは対照シヤンプーより少ない髪梳き力増
加を生じた。
成物を再び例4で用いたのと同じロツトの未婚ヨ
ーロツパ女性の褐色の髪から得た比較的もつれた
髪について評価した。例4記載の試験手順に従
い、シヤンプー処理前後の相対的ACL値間の差
を表3に示す。房8および9(これらは低い初期
ACL値のためデータの残りと一致しないようで
ある)についての結果を除き、シリコーン含有シ
ヤンプーは対照シヤンプーより少ない髪梳き力増
加を生じた。
【表】
【表】
例 7
例4の方法を用いて、本発明に係る三つのシヤ
ンプー組成物および三つの比較シヤンプー組成物
を全く同一につくつたが、ただしコンデイシヨニ
ング成分は異なるものを用いた。例4におけるよ
うに、各シヤンプーは硫酸ラウリルアンモニウム
9部、ラウラミドDEA6部、PEG−120メチルグ
ルコースジオレエート2.5部、およびもし存在す
るとすればコンデイシヨニング成分2部の処方に
基づいた。 シヤンプー組成物は、コンデイシヨニング成
分として例2でつくれた部分アシル化アミン官能
性シロキサン重合体を含んだ。シヤンプー組成物
は例3でつくられたアシル化された、ただし未
ストリツピングのシロキサン重合体を含んだ。シ
ヤンプー組成物Vは、例1の手順によりつくられ
たシロキサン重合体を含むが、その線状シロキサ
ン重合体部分は一般に次の平均式 に一致する。 比較シヤンプーAは、エピクロロヒドリンと反
応させ、トリメチルアミンで第四級化したヒドロ
キシエチルセルロースの重合体であるポリクオー
ターニウム−10を含んだ。ポリクオーターニウム
−10はよく知られた水溶性有機毛髪コンデイシヨ
ニング成分である。セルロースエーテルの第四級
アンモニウム誘導体は米国特許第4240450号明細
書に更に記載されている。 比較シヤンプーBはジメチルシロキサン単位99
モル%およびN−(2−アミノエチル)−3−アミ
ノプロピルシロキサン単位1モル%の水性陽イオ
ン乳化共重合体を含んだ。この共重合体は鎖の停
止する部位にあるケイ素原子に付着した水酸基を
含む。適当な量のこの乳濁系をシヤンプーに添加
してシヤンプー組成物100部当りシリコーン重合
体固形分2部を与えるようにした。しかし、この
シリコーン乳濁系はシヤンプー処方物中で安定で
なく、明らかにゲル化したシリコーン重合体のか
なりまとまつた塊あるいは小球体が混合物か分離
した。こら小球体は容器壁に粘着する傾向がり、
普通のかきまぜによつて再分散させることは不可
能であつた。 比較シヤンプーCはシロキサンコンデイシヨニ
ング成分を含まず、非コンデイシヨニングシヤン
プーの効果を決定するために対照として試験に含
めた。 各シヤンプー組成物のコンデイシヨニング効力
を、組成物での髪洗いの前後両方で、濡れた髪を
とかすのに必要な力を測定することにより評価し
た。髪梳き力は例4記載の同じ手順により測定さ
れるが、ただしACLを相対的数値の代りに直接
グラムでコンピユーター測定した。均一な試料を
保証するために比較ヤンプーBの試験中に特別な
努力を払わなかつたが、髪の房に適用したこのシ
ヤンプーの部分は液相および小球状ゲル相の両方
を含んだ。髪のシヤンプー処理の前後における平
均髪梳き荷重(ACL)間の差を表4に示す。す
べての場合、本発明に係るシヤンプー組成物は、
対照シヤンプーよりも少ない髪梳き力の増加を起
した。比較シヤンプーBによる結果は一様でな
く、一つの房については若干の明白なコンデイシ
ヨニング効果があつたが、他については殆どある
いは全く効果がなかつた。このような不一致は組
成物の不均一な性状からよく起りうる。
ンプー組成物および三つの比較シヤンプー組成物
を全く同一につくつたが、ただしコンデイシヨニ
ング成分は異なるものを用いた。例4におけるよ
うに、各シヤンプーは硫酸ラウリルアンモニウム
9部、ラウラミドDEA6部、PEG−120メチルグ
ルコースジオレエート2.5部、およびもし存在す
るとすればコンデイシヨニング成分2部の処方に
基づいた。 シヤンプー組成物は、コンデイシヨニング成
分として例2でつくれた部分アシル化アミン官能
性シロキサン重合体を含んだ。シヤンプー組成物
は例3でつくられたアシル化された、ただし未
ストリツピングのシロキサン重合体を含んだ。シ
ヤンプー組成物Vは、例1の手順によりつくられ
たシロキサン重合体を含むが、その線状シロキサ
ン重合体部分は一般に次の平均式 に一致する。 比較シヤンプーAは、エピクロロヒドリンと反
応させ、トリメチルアミンで第四級化したヒドロ
キシエチルセルロースの重合体であるポリクオー
ターニウム−10を含んだ。ポリクオーターニウム
−10はよく知られた水溶性有機毛髪コンデイシヨ
ニング成分である。セルロースエーテルの第四級
アンモニウム誘導体は米国特許第4240450号明細
書に更に記載されている。 比較シヤンプーBはジメチルシロキサン単位99
モル%およびN−(2−アミノエチル)−3−アミ
ノプロピルシロキサン単位1モル%の水性陽イオ
ン乳化共重合体を含んだ。この共重合体は鎖の停
止する部位にあるケイ素原子に付着した水酸基を
含む。適当な量のこの乳濁系をシヤンプーに添加
してシヤンプー組成物100部当りシリコーン重合
体固形分2部を与えるようにした。しかし、この
シリコーン乳濁系はシヤンプー処方物中で安定で
なく、明らかにゲル化したシリコーン重合体のか
なりまとまつた塊あるいは小球体が混合物か分離
した。こら小球体は容器壁に粘着する傾向がり、
普通のかきまぜによつて再分散させることは不可
能であつた。 比較シヤンプーCはシロキサンコンデイシヨニ
ング成分を含まず、非コンデイシヨニングシヤン
プーの効果を決定するために対照として試験に含
めた。 各シヤンプー組成物のコンデイシヨニング効力
を、組成物での髪洗いの前後両方で、濡れた髪を
とかすのに必要な力を測定することにより評価し
た。髪梳き力は例4記載の同じ手順により測定さ
れるが、ただしACLを相対的数値の代りに直接
グラムでコンピユーター測定した。均一な試料を
保証するために比較ヤンプーBの試験中に特別な
努力を払わなかつたが、髪の房に適用したこのシ
ヤンプーの部分は液相および小球状ゲル相の両方
を含んだ。髪のシヤンプー処理の前後における平
均髪梳き荷重(ACL)間の差を表4に示す。す
べての場合、本発明に係るシヤンプー組成物は、
対照シヤンプーよりも少ない髪梳き力の増加を起
した。比較シヤンプーBによる結果は一様でな
く、一つの房については若干の明白なコンデイシ
ヨニング効果があつたが、他については殆どある
いは全く効果がなかつた。このような不一致は組
成物の不均一な性状からよく起りうる。
【表】
例 8
例1でつくつたアミン官能性シリコーン重合体
を用いてシヤンプー組成物を調製した。シリコー
ン(2部)を、均質なしかし不透明な配合物が生
ずるまで加温し混合することによりラウラミド
DEA(6部)中に分散させた。このシリコーン/
ラウラリドDEA配合物を、かきまぜながら水約
60部中硫酸ラウリルエーテルナトリウム界面活性
剤溶液へ加えた。硫酸ラウリルエーテルナトリウ
ムは、ラウリルアルコーールが平均1から4モル
のエチレンオキシドでエトキシル化された硫酸化
エトキシル化ラウリルアルコールのナトリウム塩
である。組成物のPHを25%クエン酸水溶液で6.8
に調節し、更に十分量の水を追加してシヤンプー
組成物を100部とした。このシヤンプー組成物は
室温で透明かつ安定である。促進老化試験におい
て、シヤンプー組成物は50℃で6週間安定で透明
なままであつた。 例 9 例8に記載の方法と同じ仕方で、ただし硫酸ラ
ウリルエーテルナトリウム代りにアルフアーオレ
フインスルホネート10部を用いてもう一つのシヤ
ンプー組成物を調製した。このアルフアーオレフ
インスルホネートはC14〜16アルフアーオレフイ
ンのスルホン化によりつくられる長鎖スルホン酸
塩の混合物であり、アルケンスルホン酸ナトリウ
ムとヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウムと
から主に成立つ。このシヤンプー組成物は室温で
透明かつ安定である。 例 10 例1からのアミン官能性シリコーン重合体を含
むシヤンプー組成物を、例4記載のように、ただ
し組成物を増粘するためのPEG−120メチルグル
コースジオレエートの代りにN−ココアミドプロ
ピルジメチルアミンオキシド2部を使用して調製
した。同様にして、しかしシツクナーとしてジメ
チルラウルアミンオキシド2部を用いて第二のシ
ヤンプー組成物を調製した。両方のシヤンプー組
成物とも室温で少なくとも3週間は安定であつ
た。 例 11 例4記載のようにして、ただし各組成物におい
て硫酸ラウリルアンモニウム二分の一の代りに等
重量の別の界面活性剤を用いて、例1からのアミ
ン官能性シリコーン重合体を含む三つのシヤンプ
ー組成物を調製した。用いた他の界面活性剤はN
−ココアミドプロピルジメチルグリシン、ココア
ムホカルボキシグリシネート、およびN−ラウロ
イルザルコシンナトリウムであつた。すべての三
つのシヤンプー組成物は室温で少なくとも3週間
透明かつ安定なままであつた。 例 12 重合度(DP)およびアミンン官能性シロキサ
ン単位のモル%を変化させてジメチルシロキサン
重合体を含む一連のシヤンプーを例4記載のよう
にして調製した。ジメチルシロキサン重合体は、
例1の手順により、ジメチルシロキサン単位、ト
リメチルシロキサン単位およびアミン官能性シロ
キサン単位の比を適当に修正して調製した。呼称
重合度を二つのトリメチルシロキサン末端基当り
のシロキサン単位の総数として報告し、環状シロ
キサン形成に対して調節しない。 各シヤンプーのコンデイシヨニング効力は、組
成物で洗髪する前後両方の濡れた髪および乾いた
髪をとかすために要する力を測定することにより
評価した。比較のため、シロキサンコンデイシヨ
ニング成分が存在しないという点を除いては同等
の対照シヤンプーも試験した。例4で述べた同じ
手順により髪梳き力を測定したが、ただしACL
は相対的数値の代りに直接グラム数でコンピユー
ター決定した。髪を洗う前後の髪梳き荷重間の差
を表5に示す。すべての場合に、本発明に係るシ
ヤンプー組成物は濡れた髪に対する髪梳き力に対
照シヤンプーより少ない増加を生じた。 例 13 非イン性アミンオキシド界面活性剤を含むシヤ
ンプー組成物を下記手順によりつくつた。例1か
らのシロキサン重合体(2部)およびジメチルラ
ウルアミンオキシド(6部)を均質不透明配合物
が得られるまで混合し加温した。このシロキサ
ン/アミンオキシド配合物をかきまぜながら水
(25.5部)中硫酸ラウリルアンモニウム(10.9部)
の界面活性剤溶液へ加えた。2%ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース(37部)および追加の水
(16.6部)の水溶液を加え、25%クエン酸水溶液
でPHを6.8に調節した。PEG−120メチルグルコー
スジオレエート(2部)の添加によりシヤンプー
を更に濃厚化した。得られたシヤンプー組成物は
透明溶液であつた。
を用いてシヤンプー組成物を調製した。シリコー
ン(2部)を、均質なしかし不透明な配合物が生
ずるまで加温し混合することによりラウラミド
DEA(6部)中に分散させた。このシリコーン/
ラウラリドDEA配合物を、かきまぜながら水約
60部中硫酸ラウリルエーテルナトリウム界面活性
剤溶液へ加えた。硫酸ラウリルエーテルナトリウ
ムは、ラウリルアルコーールが平均1から4モル
のエチレンオキシドでエトキシル化された硫酸化
エトキシル化ラウリルアルコールのナトリウム塩
である。組成物のPHを25%クエン酸水溶液で6.8
に調節し、更に十分量の水を追加してシヤンプー
組成物を100部とした。このシヤンプー組成物は
室温で透明かつ安定である。促進老化試験におい
て、シヤンプー組成物は50℃で6週間安定で透明
なままであつた。 例 9 例8に記載の方法と同じ仕方で、ただし硫酸ラ
ウリルエーテルナトリウム代りにアルフアーオレ
フインスルホネート10部を用いてもう一つのシヤ
ンプー組成物を調製した。このアルフアーオレフ
インスルホネートはC14〜16アルフアーオレフイ
ンのスルホン化によりつくられる長鎖スルホン酸
塩の混合物であり、アルケンスルホン酸ナトリウ
ムとヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウムと
から主に成立つ。このシヤンプー組成物は室温で
透明かつ安定である。 例 10 例1からのアミン官能性シリコーン重合体を含
むシヤンプー組成物を、例4記載のように、ただ
し組成物を増粘するためのPEG−120メチルグル
コースジオレエートの代りにN−ココアミドプロ
ピルジメチルアミンオキシド2部を使用して調製
した。同様にして、しかしシツクナーとしてジメ
チルラウルアミンオキシド2部を用いて第二のシ
ヤンプー組成物を調製した。両方のシヤンプー組
成物とも室温で少なくとも3週間は安定であつ
た。 例 11 例4記載のようにして、ただし各組成物におい
て硫酸ラウリルアンモニウム二分の一の代りに等
重量の別の界面活性剤を用いて、例1からのアミ
ン官能性シリコーン重合体を含む三つのシヤンプ
ー組成物を調製した。用いた他の界面活性剤はN
−ココアミドプロピルジメチルグリシン、ココア
ムホカルボキシグリシネート、およびN−ラウロ
イルザルコシンナトリウムであつた。すべての三
つのシヤンプー組成物は室温で少なくとも3週間
透明かつ安定なままであつた。 例 12 重合度(DP)およびアミンン官能性シロキサ
ン単位のモル%を変化させてジメチルシロキサン
重合体を含む一連のシヤンプーを例4記載のよう
にして調製した。ジメチルシロキサン重合体は、
例1の手順により、ジメチルシロキサン単位、ト
リメチルシロキサン単位およびアミン官能性シロ
キサン単位の比を適当に修正して調製した。呼称
重合度を二つのトリメチルシロキサン末端基当り
のシロキサン単位の総数として報告し、環状シロ
キサン形成に対して調節しない。 各シヤンプーのコンデイシヨニング効力は、組
成物で洗髪する前後両方の濡れた髪および乾いた
髪をとかすために要する力を測定することにより
評価した。比較のため、シロキサンコンデイシヨ
ニング成分が存在しないという点を除いては同等
の対照シヤンプーも試験した。例4で述べた同じ
手順により髪梳き力を測定したが、ただしACL
は相対的数値の代りに直接グラム数でコンピユー
ター決定した。髪を洗う前後の髪梳き荷重間の差
を表5に示す。すべての場合に、本発明に係るシ
ヤンプー組成物は濡れた髪に対する髪梳き力に対
照シヤンプーより少ない増加を生じた。 例 13 非イン性アミンオキシド界面活性剤を含むシヤ
ンプー組成物を下記手順によりつくつた。例1か
らのシロキサン重合体(2部)およびジメチルラ
ウルアミンオキシド(6部)を均質不透明配合物
が得られるまで混合し加温した。このシロキサ
ン/アミンオキシド配合物をかきまぜながら水
(25.5部)中硫酸ラウリルアンモニウム(10.9部)
の界面活性剤溶液へ加えた。2%ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース(37部)および追加の水
(16.6部)の水溶液を加え、25%クエン酸水溶液
でPHを6.8に調節した。PEG−120メチルグルコー
スジオレエート(2部)の添加によりシヤンプー
を更に濃厚化した。得られたシヤンプー組成物は
透明溶液であつた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 溶液の形にある組成物において、 (イ) 脂肪酸アルカノールアミド界面活性剤および
アミンオキシド界面活性剤からなる群から選ば
れる非イオン界面活性剤0.1から10重量%、 (ロ) 一般式 R′3-zQzSiO〔R′2SiO〕x〔R′QSiO〕
ySiQzR′3-z 〔式中、R′は1から4炭素のアルキル基ま
たはフエニル基を表わすが、全R′基の少なく
とも50%はメチルであることを条件とし、Qは
式−R″Z(R″は3から6炭素原子を有する2価
のアルキレン基あるいは式−
CH2CH2CH2OCH2CHOHCH2−の基を表わ
し、Zは−NR2、−NR(CH2)nNR2、
および【式】(R は水素または1から4炭素のアルキルを表わ
し、R′′′′は1から4炭素のアルキル基を表わ
し、nは2から6の正の整数である)からなる
群から選ばれる1価の基を表わす)を有するア
ミン官能性置換基を表わし;zは0または1の
値を有し;xは25から1000の平均値を有し;y
はzが1のとき0から100の平均値を有し;y
はzが0であるとき1から100の平均値を有す
るが、ただしあらゆる場合にyはxの平均値の
十分の一以下の平均値をとることを条件とす
る〕により表わされるアミン官能性シロキサン
重合体0.1から10重量%;および (ハ) 陰イオン界面活性剤および両性界面活性剤か
らなる群から選ばれる洗浄剤界面活性剤3から
30重量% (ニ) 水50から96.7重量% からなることを特徴とする,上記組成物。 2 0.3から5重量%のアミン官能性シロキサン
重合体を含む,特許請求の範囲第1項記載の組成
物。
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