JPH0320741A - 湿し水不要の感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、湿し水不要の感光性平版印刷版に関するもの
であり、更に詳しくは耐剛力に優れ、画像再現性が良好
であり、しかも水系現像液で現像することができる平版
印刷版が得られる湿し水不要の感光性平版印刷版に関す
る， ［発明の背景］ 平版印刷版を用いて印刷する際、通常、その使用時に湿
し水を用いて印刷されるが、湿し水不要の感光性平版印
刷版においては、基板上に、感光層及び、インキ反撥層
としてシリコーンゴム又は含フッ素化合物の層を順次設
けたもので、これより得られた平版印刷版は、印刷時、
湿し水を用いないで印刷が行われる。

最近、こような感光性平版印刷版は、種々開発され、例
えば、ポジ型感光性平版印刷版としては、特公昭５４−
２６９２３号公報等が、またネガ型感光性平版印刷版と
しては、特開昭５５−５９４６６号及び特開昭５６−８
００４６号等の各公報が実用上すぐれた性能を有するも
のとして知られており、特に特開昭５６−８００４６号
等公報には、基板上に、ナフトキノン−１．２−ジアジ
ド−５−スルホン酸クロライドとフェノールノボラック
樹脂との反応物を多官能イソシアネートで架橋したもの
を含む感光層及び、インキ反撥層としてシリコーンゴム
層を順次設けた湿し水不要の感光性平版印刷版が開示さ
れている。

しかしながら、これらの感光性平版印刷版は、感光層が
比較的脆く硬いため、印刷時、版面に加わる応力により
損傷し易く、印刷枚数が増えるにしたがい非画線部のシ
リコーンゴム層下の感光層に損傷が起こり、これがシリ
コーンゴム層にまで拡大し、画像の再現性が低下する等
の問題が生じる。その結果、耐剛力不足として現れる。

また特開昭６３−２１３８４８号公報には、上記耐刷力
を改良することを目的として、基板上にキノンジアジド
化合物を含有する感光層及びインキ反撥層を順次積層し
てなる湿し水不要の感光性平版印刷版において、前記の
感光層にアクリル酸誘導体共重合体を含有させたものが
記載されているが、水を主威分とする現像液である水系
現像液で現像した場合に、画像再現性やシリコーンゴム
との接着性を損なうという問題があり、今後の改良余地
がある． この水系現像液は、従来キノンジアジド化合物を含有す
る感光層とインキ反撥層を順次積層してなる湿し不要の
感光性平版印刷版用の現像液として用いられた有機溶剤
を主成分とする現像液と比較して安全性や毒性の点で有
利であることが知られているが、これまで水系現像液で
良好に現像することができるキノンジアジド化合物を含
有する感光層を含む湿し不要の感光性平版印刷版は知ら
れていなかった。

そこで、本発明者等は、前記の問題点をについて種々研
究を重ねた結果、感光層に加える高分子化合物を選択す
ることにより、柔軟性を有し、かつ可撓性を向上させた
感光層が得られ、これより得られた平版印刷版は、酎刷
力と画像再現性が優れ、かつ水系現像液を用いて現像で
きることを見出し、これに基づいて本発明は完成したも
のである。

［発明の目的］ しがたって、本発明の目的は、耐剛力に優れ、画像再現
性が良好で、しかも水系現像液で現像することができる
平版印刷版が得られる湿し水不要の感光性平版印刷版を
提供するものである。

［発明の構成］ 前記の本発明の目的は、基板上にキノンジアジド化合物
を含有する感光層及びインキ反撥層を順次積層してなる
湿し水不要の感光性平版印刷版において、前記感光層が
下記の一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル重合
単位を有する高分子化合物を含有することを特徴とする
湿し水不要の感光性平版印刷版によって達成された。

一般式 ＲＣＯＯＣＨ−ＣＨ＊ ［式中、Ｒは炭素数１〜１７の置換基を有していてもよ
いアルキル基を表す．］ 以下に、本発明の構成について、更に具体的に説明する
。

本発明の特徴とするところは、前記感光層に加えられる
高分子化合物中に、カルボン酸ビニルエステル重合単位
を有する点にあり、好ましくはカルボン酸ビニルエステ
ル重合単位を３０〜９５ａｎａ１％有することにある． このカルボン酸ビニルエステル重合単位は、好ましくは
前記の一般式で表される。

この式において、Ｒは炭素数１〜１７の置換基を有する
アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロビ
ル基、ｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘブチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ペンタデシル基
、ヘブタデシル基等が挙げられ、更にこれらの基は、置
換基を有していてもよい． 本発明に用いられる高分子化合物は、前記の一般式で示
される構造の高分子化合物であれば、任意に用いること
ができるが、上記の一般式で示される重合単位を構或す
るためのカルボン酸ビニルエステルモノマーとしては、
下記に例示されたものが好ましい。名称と化学式とを併
記して示す６１）酢酸ビ：−　ルＣＨ３ＣＯＯｃＨ−Ｃ
Ｈ２２）ブロビオン酸ビニルＣＨ３ＣＨ３ＣＯＯＣ｝Ｉ
−ＣＨ２３）酪酸ビニル　　　　ＣＨｓ　（ＣＨ２）　
ｚＣ（ＩＯｃＨ幡Ｃｌ｛２４）ビバリン酸ビニル　（（
：｝１３）　３ＣＣＱＯＣ｝Ｉ−ＣＪ５）カブロン酸ビ
ニル　ＣＨ３　（ＣＬ）　４ｃＯＯ［：｝Ｉ−ＣＬ６）
カブリル酸ビニル　Ｃ｝Ｉｓ　（ＣＨ２）　８ＣＯＯＣ
Ｈ−ＣＨ２７）カブリン酸ビニル　ＣＨｓ　（Ｃ｝Ｉｚ
）ａ（：ＯＯＣＨ−Ｃ｝１２８）ラウリン酸ビニル　Ｃ
｝Ｉｓ　（ＣＨ２）　１。ＣＯＯＣＲ−ＣＨ２９）ミリ
スチン酸ビニルＣ｝＋３　（（：｝１２）　Ｉ　ｚｃＯ
ｏ（：Ｈ−ＧＨｚ１０）バルミチン酸ビニルＣＨｓ　（
ＣＨ２）　＋　４１１：ＯＯＣ｝ｌ−ｃ｝Ｉ＊１１）ス
テアリン酸ビニルＣＨ３　（Ｃ｝１２）　ｒ８ｃＯＯｃ
Ｈ−Ｃｔｈ１２）バーサチック酸ビニル ＣＨ３ １ Ｒ’　　　Ｃ　　　　（：００ＣＨ＝ＣＨｚＲ２ （式中、ＲＩ　　Ｒ２はアルキル基で、その炭素数の和
は７である。即ちＲ　’　＋　Ｒ　２＝ＣｔＨ＋ａ　）
カルボン酸ビニルエステル重合単位としては、カルボン
酸の主鎖を構威する炭素数は１〜４のものが好ましい。

特に好ましくは、酢酸ビニルがよい。なお前記のＲには
置換基を有するアルキル基も含み、即ち置換カルボン酸
のビニルエステルも重合単位に包含される。

本発明で用いられる高分子化合物は、カルボン酸ビニル
エステルのｌｆ！類を重合させたポリマーでもよく、ま
たカルボン酸ビニルエステルの２種類以上を共重合させ
たボリマーでもよく、更にはカルボン酸ビニルエステル
と、これと共重合し得る他の単量体とを任意の成分比で
コボリマーを形威してもよい． 上記の一般式で示される重合単位と組み合せて用いるこ
とができる単量体車位としては、例えばエチレン、プロ
ピレン、イソブチレン、ブタジエン、イソブレン等のエ
チレン系不飽和オレフィン類、 例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、 例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、 例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和脂肪族ジカルボン酸類、 例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレ
イン酸ジー２−エチルヘキシル、フマル酸ブチル、フマ
ル酸ジー２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン酸の
ジエステル類、 例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリルａ２−クロロエチル、アクリル酸フェニ
ル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、エタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノヵル
ボン酸エステル類、 例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニ
トリル類、 例えばアクリルアミド等のアミド類、 例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリド
、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリル
アニリド等のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、
β−クロロエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類
、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、 例えば！−メチル−１−メトキシエチレン、１．１−ジ
メトキシエチレン、１．２−ジメトキシエチレン、１．
１−ジメトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１一
二トロエチレン等のエチレン誘導体類、 例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、
Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルビロリデン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、等のビニル系単
量体、 例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド
、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、
ｏ，ｍ．又はｐ−ヒドロキシスチレン等の芳香族水酸基
を有する単量体、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート等のアルコール性水酸基を
有する単量体、更に特開昭６３−２１３８４８号に記載
された水酸基を有するアクリルモノマー等がある。これ
らの水酸基を含有する単量体は、シリコーンゴム層との
接着性向上のために好ましく用いられる。これらの、ビ
ニル系単量体は不飽和二重結合が開裂した構造で高分子
化合物中に存在する。

本発明に用いられる一般式で示されるカルボン酸ビニル
エステル重合車位は、高分子化合物中に２０〜９０ｍｏ
１％を含有していることが好ましく、更に好ましくは、
３０〜８０ｍｏｌ％を含有する。これにより、本発明の
効果が顕著に現れる。

本発明において使用する高分子化合物として特に好まし
いのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するもの
である。その中でも、酢酸ビニル重合単位を４０〜７０
ｎｏ１％有するもの、数平均分子量（ＭＮ）が、１，０
００〜１００，０００のもの、重量平均分子量（ＭＷ）
が５００〜５００，０００のものが好ましい。

この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単位
を有する高分子化合物を構戒するモノマーとしては、共
重合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば上
記例示の単量体の中から任意に選ぶことができる。

以下に本発明において高分子化合物として用いることが
できる共重合体を、そのモノマー戊分を示すことにより
列記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限ら
れるものではない。

１）酢酸ビニルーエチレン ２）酢酸ビニルースチレン ３）酢酸ビニルークロトン酸 ４）酢酸ビニルーマレイン酸 ５）酢酸ビニル−２−エチルへキシルアクリレート ６）酢酸ビニルージー２−エチルへキシルマレ工一ト ７）酢酸ビニルーメチルビニルエーテル８）酢酸ビニル
ー塩化ビニル ９）酢酸ビニルーＮ−ビニルビロリドン１０）酢酸ビニ
ループロビオン酸ビニル１１）酢酸ビニルービバリン酸
ビニル １２）酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル１３）酢酸ビ
ニルーラウリン酸ビニル １４）酢酸ビニルーステアリン酸ビニル１５）酢酸ビニ
ルーバーサチック酸ビニルーエチレン １６）酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−２−エチル
へキシルアクリレート １７）酢酸ビニルーバーサチック酸ビニルーラウリン酸
ビニル １８）酢酸ビニルーパーサチック酸ビニルークロトン酸 １９）プロビオン酸ビニルーバーサチック酸ビニル ２０）ブロビオン酸ビニルーバーサチック酸ビニルーク
ロトン酸 ２１）ビバリ酸一ステアリン酸ビニルーマレイン酸 ２２）酢酸ビニル−２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト ２３）酢酸ビニル−２−ヒドロキシエチルアクリレート ２４）酢酸ビニルーアクリル酸イソブチル２５）酢酸ビ
ニルーアクリル酸イソブチルー２一ヒドロキシエチルア
クリレート ２６）酢酸ビニルーバーサチック酸ビニル−２ーヒドロ
キシエチルメタクリレート ２７）酢酸ビニル−２−エチルヘキシリアクリレートー
２−ヒドロキシエチルアクリレート本発明において特に
好ましく用いられる高分子化合物は、５）、１２），２
２）．２３），２４）、２５）、２６）、２７），であ
る。

次い、本発明に用いられる感光性組戊物は、０−キノン
ジアジド化合物を含有する。○−キノンジアジド化合物
は、感光剤として機能し得るものであれば、任意のもの
を使用できる。

具体的には例えば、１．２−ペンゾキノンジアジド−４
−スルホニルクロライド、１，２−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホニルクロライド、１．２−ナフトキノン
ジアジド−５−スルホニルクロライド、１．２−ナフト
キノンジアジド−６一スルホニルクロライドと水酸基及
び／またはアミノ基含有化合物を縮合させた化合物が好
適に用いられる。

水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシベン
ゾフエノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフェノ
ールＡ１フェノールノボラック樹脂、レゾルシンベンズ
アルデヒド縮合樹脂、ビロガロールアセトン縮合樹脂等
がある．また、アミノ基含有化合物としては、例えばア
ニリン、ｐ　−アミノジフェニルアミン、ｐ−アミノベ
ンゾフェノン、４．４’　−ジアミノジフェニルアよン
、４．４′　−ジアミノベンゾフェノン等がある。

ここに記載したことを含めてキノンジアジド化合物に関
しては、更にジェイ・コザー（　Ｊ．Ｋｏｓａｒ）著「
ライト・センシティブ・システム」（ＬｉｇｈｔＳｅｎ
ｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅｍ）　　（　＝　：ｚ−ヨー
ク市、ジョンワイリーアンドサンズ社，１９８５年発行
）、及び末松、乾共著「感光性高分子』　（講談社、１
９７７年発行）に記載されたところに従うことができる
。

また木発明に適用できる感光層としては、上記のキノン
ジアジド化合物及び本発明に用いられる高分子化合物の
混合物を多官能化合物で架橋させるか、あるいは単官能
化合物と結合させるなどして変性した構造を有するもの
も含まれる．上記の架橋構造を導入させるために用いら
れる化合物としては、多官能イソシアネート類、例えば
バラフェニレンジイソシアネート、４．４’ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、もしくはこれらの
付加物等、あるいは多官能エボキシ化合物、例えばポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル類、ポリプロ
ピレンジグリシジルエーテル類、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、トリメチロールブロバントリグリシ
ジルエーテル等がある。

これらの架橋反応は、加熱することにより進行するが、
この加熱範囲は、キノンジアジド化合物の熱分解を急速
に進行させないためには、通常ｌ５０℃以下で行うこと
が好ましく、一ａには触媒等が使用される，また変性さ
せる方法としては、該感光性化合物の活性な基を、例え
ばエステル化、ア主ド化、ウレタン化すること等が挙げ
られる．該感光性化合物の活性な基と反応させる化合物
としては、低分子であっても比較的高分子であってもよ
いし、該感光性化合物にモノマーをグラフト重合させる
等の方法でもよい。

また本発明に用いられる感光層には、必要に応じて、上
記以外の高分子化合物、例えばノボラック樹脂（フェノ
ールーホルムアルデヒド樹脂、クレゾールーホルムアル
デヒド樹脂、１）　−　ｔｅｒｔ−プチルフェノールー
ホルムアルデヒド樹脂等）、ｐ−ヒドロキシスチレン樹
脂、特開昭６３−２１３８４８号公報に記載されたアク
リル酸誘導体共重合体等の高分子化合物、染料、シラン
カップリング剤、可塑剤等の添加剤を加えることができ
る。

本発明に用いられるインキ反撥層としては、主としてシ
リコーンゴム層が用いられるが、シリコーンゴムとして
は、次のような一般式［１１で示される繰り返し単位を
有する分子量数千〜数十万の主鎖中または主鎖の末端に
水酸基を有する線状有機ボリジオルガノシクロキサンを
主威分とするものが好ましい。

一般式［１１ Ｒ ＋Ｓｉ−ＱＴｈ １ Ｒ ここでｎは２以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、アルコキシル基、ビニル
基、アリール基、シラノール基（Ｏ｝Ｉ基）　であり、
Ｒの６θ％以上がメチル基であるものが好ましい。なお
上記シラノール基（ＯＨ基）は主鎖中または主娘の末端
のどちらにあってもよいが、末端にあることが好ましい
。

本発明に用いられるシランカツブリング剤（またはシリ
コーン架橋剤）としては、 Ｒ６ＳｉＸ４−ｎ （式中、ｎは１〜３の整数であり、Ｒはアルキル、アリ
ール、アルケニルまたはこれらの組合された一価の基を
表し、またこれらの基はハロゲン、アミン、ヒドロキシ
、アルコキシ、アリーロキシ、チオール等の官能基を有
していてもよい。

Ｘは一〇｝１，−ＯＲ’、−０Ａｃ，−０−Ｎ−Ｃ（−
ＣＪ’、−Ｂｒ，−ＩＲ３ 等の置換基を表す。ここでＲ２、Ｒ３は上記のＲと同じ
ものを表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同じであっても異っ
ていてもよい。また＾ｃＩ！アセチル基を表す。）で示
されるシラン化合物である。

本発明において有用なシリコーンゴムは、一般式［１］
で示されるシリコーン・ベースポリマーと、前記シリコ
ーン架橋剤との縮合反応によって得られるものである。

本発明に用いられるシランカップリング剤の具体例とし
ては、 ＨＮ　［（ＣＩ２）　ｚｓｉ　（ＯＭｅ）　３１　２　
、ビニルトリエトキシシラン、Ｃｆ　（ＣＨ．）　ｓＳ
ｉ　（ＯＭｅ）　ｓ、Ｃ｝Ｉ．Ｓｔ　（ＯＡｃ｝　，、
ＨＳ　（ＣＨ２）　３ｓｉ　（ＯＭｅ）　ｓ、ビニルト
リス（メチルエチルケトオキシム）シラン 等が挙げられる。

前記のシリコーンゴムは市販品としても入手でき、例え
ば東芝シリコーン社製ＹＥ−３０８５等がある。またそ
の他の有用なシリコーンゴムは、前述の如きベース・ボ
リマーと、次のような一般式［１１］で示される繰り返
し単位を有するシリコーンオイルとの反応、あるいはＲ
の３％程度がビニル基であるシリコーンのベース・ボリ
マーとの付加反応、あるいは該シリコーンオイル同士の
反応によっても得ることができる。

一般式［　ＩＩ　］　　　　　　Ｈ　　　　Ｒ（式中、
Ｒは一般式［１１で示されるボリマーの置換基であるＲ
と同義であり、ｍは２以上の整数、ｎは０または１以上
の整数である。）このような架橋反応によってシリコー
ンゴムを得るためには、架橋反応を触媒を用いて行う。

この触媒としては、錫、亜鉛、コバルト、鉛、カルシウ
ム、マンガン、等の金属の有機カルボン酸塩、例えばラ
ウリル酸ジブチルスズ、スズ（Ｉ１）オクトエート、ナ
フテン酸コバルト等、あるいは塩化金酸等が用いられる
。

またシリコーンゴムの強度を向上させ、印刷作業中に生
じる摩擦力に耐えるシリコーンゴムを得るためには、充
填剤（フィラー）を混合することもできる。予めフィラ
ーの混合されたシリコーンゴムは、シリコーンゴムスト
ック、あるいはシリコーンゴムディスバージョンとして
市販されており、本発明のようにコーティングによりシ
リコーンゴム膜を得ることが好ましい場合には、ＲＴＶ
あるいはＬＴＶシリコーンゴムのディスバージョンが好
んで用いられる。このような例としては、トーレシリコ
ーン社製ｓｙ＋　Ｏｆｆ　２３、ＳＲＸ−２５７、Ｓ｝
１２３７等のベーバーコーティング用シリコーンゴムデ
ィスバージョンがある。

本発明においては、縮合架橋タイプのシリｇーンゴムを
用いることが好ましい。

シリコーンゴム層には、更に接着性を向上させるために
アミノ基を有するシランカップリング剤を含有している
ことが好ましい。

好ましいシランカップリング剤としては、例えば次のよ
うなものがある。

（ａ）　８２Ｎ（：Ｈ２Ｃ８２ＮＨ　（ＣＨ２）　３ｓ
ｉ　（ＯＣＨａ）　ｓ（ｂ）｝１２Ｎ（：Ｅ２Ｃ８２Ｎ
｝Ｉ（ＣＨｉ）ｓＳｉ（ＱＣ｝＋３）２（ＣＨ３）（Ｃ
）８２Ｎ（ＣＨ２）ａｓｉ　（ＯＥｔ）ｓ本発明に用い
られるシリコーンゴム層中には、更に光増感剤を少量含
有させることができる。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、シリコーンゴ
ムを適当な溶媒に溶解した後、感光層上に塗布、乾燥硬
化する。

本発明の版材料に用いられる支持体としては、通常の平
版印刷機にセットできーるたわみ性と印刷時に加わる荷
重に耐えるものであることが好ましく、例えばアルミニ
ウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及びクロム、亜鉛、銅
、ニッケル、アルミニウム及び鉄等がメッキまたは蒸着
された金属板、紙、プラスチックフィルム及びガラス板
、樹脂コート紙、アルよニウム等の金属箔が張られた紙
等が挙げられる。

これらのうち好ましいものはアルミニウム板である。

上記接着性向上のための支持体自体に対する処理は特に
限定されるものではなく、各種粗面化処理等が含まれる
。

また支持体に感光層を被覆する前に、感光層と支持体と
の十分な接着性を得るために、支持体にブライマー層を
設けてもよく、該ブライマー層には例えポリエステル樹
脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、ボリアよド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エボキシ樹脂、アクリレート系共重合体、酢酸
ビニル系共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジ
エン、ポリ酢酸ビニル等が挙げられる。

また上記プライマー層を構成するアンカー剤としては、
例えばシランカップリング剤を用いることができ、また
有機チタネート等も有効である。

本発明の版材を構成する各層の厚さは、以下の通りであ
る．即ち支持体は５０〜４００μ１、好ましくは１００
〜３００μ鑞、感光層は０，０５〜ｌＯμ１、好ましく
は０．５〜５μ量、シリコーンゴム層は０．１〜２０μ
−、好ましくは０．５〜４μ重である．また弗素樹脂層
が用いられる場合は、０．０１〜１ｏμｍ１好ましくは
０．１〜１μｍである。

本発明において、インキ反撥層の上面には必要に応じて
保護層を有していてもよい。

本発明の湿し水不要の版材は、例えば次のようにして製
造される． 支持体上に、リバースロールコータ、エアーナイフコー
タ、メーヤバーコータ等の通常のコータあるいはホエラ
ーのような回転塗布装置を用い、感光層を構成すべき組
成物溶液を塗布乾燥する。

なお必要に応じて支持体と感光層の間に該感光層と同様
の方法でブライマー層を設けてた後、上記感光層上にイ
ンキ反撥層を形成し得る溶液を同様な方法で塗布し、通
常１００〜１２０℃の温度で数分間熱処理して、十分に
硬化せしめてインキ反撥層を形成する。必要に応じて前
記インキ反撥層上にラミネーターを用いて保護フィルム
を設けることができる． 次に本発明の湿し水不要の版材料を用いて湿し水不要の
印刷版を製造する方法を説明する．原稿であるネガフィ
ルムを版材表面に真空密着させ、露光する．この露光用
の光源は、紫外線を豊富に発生する水銀灯、カーボンア
ーク灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、蛍光
灯等が用いられる。

次いでネガフィルムを剥がし、現像液を用いて現像する
。現像液としては、水系現像液が好ましく用いられ、例
えば特開昭６１−２７５７５９号公報に記載されている
もので、水を３０［［量％以上、有機溶剤、界面活性剤
を含む現像液を挙げることができる。更に好ましくはア
ルカリ剤を含有する。

水を主戊分とする現像液に含有する有機溶剤としては、
例えば脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘブタン、′アイ
ソバーＥ，Ｈ，Ｇ″　（エッソ化学社製、脂肪族炭化水
素類の商品名）或はガソリン、灯油等）、芳香族炭化水
素類（トルエン、キシレン等）、或はハロゲン化炭化水
素類（トリクレン等）に下記の極性溶媒を添加したもの
が好適である。

アルコール類（メタノール、エタノール、３−メチル−
３−メトキシブタノール等〉、エーテル類（メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、プチルセロソルブ、メチル
カルビトール、エチルヵルビトール、プチルカルビトー
ル、ジオキサン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチ
ルケトン、４−メチル−１．３−ジオキソラン−２−オ
ン等）、エステル類（酢酸エチル、メチルセロソルブア
セテート、セロソルブアセテート、カルビトールアセテ
ート等） 本発明の現像液に添加される界面活性剤としては、アニ
オン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤及び両性イオン界面活性剤が用いられ、具体的には
以下のものが挙げられる。

アニオン界面活性剤としては、 （１）高級アルコール硫酸エステル類、（例えばラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩、ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩、第二ナトリウム
アルキルサルフェート等） （２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等） （３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、イソブロビルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩、ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等）（４）アルキルア主ドスルホン酸塩類 （５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル、ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等） （６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えば、ジブチルナフタレンスルホン酸ナ
トリウムのホルムアルデヒド縮合物等）が挙げられる． ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール
エーテル、ボリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビ
タン脂肪酸エステル、ボリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンオキシブロビレンブロックポリマー等が挙げられる
。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩、第四
級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン
等が挙げられる。

両性イオン界面活性剤としては、アルキルベタイン等が
挙げられるが、これらの中でもアニオン界面活性剤が通
している。

これらの界面活性剤は、単独でもまたは２　ｆｌ以上を
組合せて使用することができる。

本発明に用いられる界面活性剤の使用量は、０．５重量
％〜６０重量％、好ましくは１重量％〜５０重量％が適
当である． 更に本発明において用いられる界面活性剤は、アルカリ
剤と共に用いることが好ましく、該アルカリ剤としては
、 （１）ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩、メタケイ
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、（２）モノ、ジまたはトリメチルアミン、モ
ノ、ジまたはトリエチルアくン、モノまたはジイソブロ
ビルアミン、ｎ−プチルアミン、モノ、ジまたはトリエ
タノールアミン、モノ、ジまたはトリイソブロバノール
ア稟ン、エチレンイミン、エチレンジイミン等の有機ア
ミン化合物等が挙げられる． またクリスタルバイオレット、アストラゾンレット等の
染料を現像液に加えて現像と同時に画像部の染色を行う
こともできる。

現像は、例えば上記のような現像液を含む現像用パッド
でこすったり現像液を版面に注いだ後に現像ブラシでこ
する等の方法で行うことができる。

上記現像により、露光部のインキ反撥層が除去されて感
光層、ブライマー層あるいは支持体が露出し、未露光部
はインキ反撥層が残っている印刷版が得られる。

このとき、該感光層が架橋されたり、変性されたりして
いない場合には、該感光層の一部もしくは全部が除去さ
れ、露出した支持体もしくはブライマ一層の表面が受容
部となり、該感光層が架橋されたり変性されて現像液に
対して不溶化された感光層の場合には、感光層は実質的
にその厚みを減ずることなく残存し、その露出した感光
層表面がインキ受容部となる。本発明に用いられる感光
層としては、前者の現像で感光層が除去されるような感
光層に好ましく適用され、水系現像液で良好に現像され
る湿し水不要の感光性平版印刷版が得られる． ［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れらに限定されるものではない。

実施例１ ［アルミニウム板ａの製造コ 厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板を３％水酸化ナトリウ
ム水溶液に浸漬して脱脂し、水洗した後、塩酸濃度１％
及びホウ酸濃度１％の水溶液中において、温度２５℃で
３Ａ／ｄ＠２の条件で５分間電解エッチングを行い、水
洗後、４０％硫酸水溶液中において温度３０℃で１．５
Ａ／ｄｍ２の条件で２分間陽極酸化を行い、水洗し、更
に温度９０℃の水（　ｐｌ｛８．５）に２５秒間浸漬し
、水洗、乾燥してアルミニウム板ａを得た． アルミニウム板ａに下記の組成の感光性組戒物を塗布し
、１００℃で２分間乾燥して厚さＯ．Ｓμ瓜の感光層を
形成した。

［感光性組成物］ （ａ）エステル化度５０％のフェノールーノボラック樹
脂のナフトキノン−１．２−ジアジド−５−スルホン酸
エステル　　　　　　　　４０部（ｂ）酢酸ビニルーア
クリル酸イソブチルー２一ヒドロキシエチルアクリレー
ト共重合体（組成比：　４０／２０／４０　（モル比）
）　　　６０部（ｃ）メチルセロソルブ　　　　　　９
００部ついで、上記の感光層上に下記のシリコーンゴム
組成物を塗布し、１００℃で１０分間乾燥硬化して、厚
さ１．５　μｍのシリコーンゴム層を有する湿し水不要
の平版印刷版材料を得た。

［シリコーンゴム層組戒物］ （ａ）両末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン
（分子量５２，０００）　　　１００部（ｂ）ビニルト
リス（メチルエチルヶトキシム）シラン　　　　　　　
　　　　　　　　８部（Ｃ）γ−アミノブロピルトリエ
チョキシシラン０．１部 （ｄ）ジブチル錫ジアセテート０．２部（ｅ）アイソパ
ーＥ（エッソ社製）　　９００部上記版材料の上面にネ
ガフィルムを真空密着させた後、光源としてメタルハラ
イドランプを用いて露光した．次に下記の現像液を用い
て現像した．現像中に、版材料の表面を現像パッドで擦
ることにより、露光部分の感光層とシリコーンゴム層が
容易に除去され、小点再現性、シャドク部再現性共に優
れた印刷版が得られた． ［現像液組成］ （ａ）ベレックスＮＢＬ　（花王社製、アニオン界面活
性剤３５％水溶液）　　　　　　　　２０部（ｂ）ジエ
タノールアミン　　　　　　　０．５部（Ｃ）３−メチ
ル−３−メトキシブタノール１０部 （ｄ）ＳＳ−１８００　（三菱石油社製、炭素数１０を
含むアルキルベンゼンの混合物）０．５部（ｅ）炭酸カ
リ　　　　　　　　　　　　　０．５部（ｆ）水　　　
　　　　　　　　　７ｏ部［比較例］ 実施例１の感光性組成物中の（ｂ）の代りに２一ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタク
リレート共重合体（組成比＝８ｏ／２０（モル比〉）を
用いた以外は、実施例１と同様にして湿し水不要の平版
印刷版を得た．ついで現像液で現像を試みたが、印刷版
として十分な画質を有するものは得られなかった． 実施例２ 実施例１の感光性組戒物中の（ｂ）の代りに酢酸ビニル
、２−エチルへキシルアクリレート、２一ヒドロキシエ
チルアクリレート共重合体（組戒比：　５０／２０／３
０　（モル比〉）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て版材料を得、同様の現像液で現像を行った。露光部分
の感光層とシリコーンゴム層が容易に除去され、小点再
現性、シャドウ部再現性共に優れた印刷版が得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、耐刷性に優れていることは勿論のこと
、画像再現性に優れ、水系現像液を使用できる湿し水不
要の平版印刷版材料を提供することができる。

外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 基板上にキノンジアジド化合物を含有する感光層及びイ
   ンキ反撥層を順次積層してなる湿し水不要の感光性平版
   印刷版において、前記感光層が一般式で示されるカルボ
   ン酸ビニルエステル重合単位を有する高分子化合物を含
   有することを特徴とする湿し水不要の感光性平版印刷版
   。 一般式 ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ＿２ ［式中、Ｒは炭素数１〜１７の置換基を有していてもよ
   いアルキル基を表す。］