JPH0320730A - フルカラー記録材料およびカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化娘カラー写真感光材料及びこれを用
いた迅速なフルカラー画像形威方法に関するものであり
、さらに詳しく言えば、メチン鎖上に架橋基を有する特
定の構造のメロシアニン色素やシアニン色素などによっ
て分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含有するフルカラ
ー感光材料、とくにソフト百倣情報を半導体レーザービ
ームを用いた走査露光により階調をもつカラー画像に再
現し記録するのに適した感光材料及び画像形威力法に関
する． （従来の技術） 最近、情報の処理、貯蔵および画像の処理の技術の進歩
と、通信回路の利用によりソフト情報からハードコピー
をとる技術が汎用されている．他方、ハロゲン化銀感光
材料とコンパクトな迅速簡易現像方式（例えばミニ・ラ
ボシステムなど）の進歩により、極めて高画賞のプリン
ト写真が、比較的容易に安価で供給されている．そこで
ソフト情報源から、このプリント写真の高画質で、容易
に安価にハード・コピーをとる要望が高い．従来、ソフ
ト情Ｉｉ！Ｂからハード・コピーをとる手段に、電気、
電磁気信号を用いる方式やインクジェント方式などの感
光性記録材料を用いない手段と、感光材料例えばハロゲ
ン化銀感光材料や電子写真材料などを用いる手段がある
．後者は、画像情報により制御されて発光した光学系に
より記録する手段であり、光学系自体、解像力、ｚ値記
録ばかりでなく多階調記録も可能であり高画質をうるの
に有利である．とくに電子写真材料を用いる方式に比し
ハロゲン化鳩感光材料は、画像形威が化学的に行われる
ので有利である．他方、ハロゲン化１ｍ感光材料を用い
る方式は、光学系に適合して感光波長、感度の安定性、
潜像の安定性、解像力、３原色の色分離、カラー現像処
理の迅速簡易性、および価格などを設定する格別の工夫
が必要となる． 従来、カラー復写技術には、電子写真技術を用いた複写
機やレーザープリンターや、ハロゲン化銀の熱現像染料
拡散方式と、ＬＥＤを用いたビクトログラフィ−（富士
写真フィルム■製、商品名）がある． 特開昭６１−１３７１４９号明細書には、通索のカラー
カプラーを用いたハロゲン化銀乳剤層の少なくとも３層
を基体の上に設け、可視光線に対して露光することなく
、少なくとも２層が赤外領域のレーザー光に対して増感
したカラー写真材料と、その基本条件について開示して
いる．特開昭６３−１９７９４７号明細書には、支持体
の上に、カラー・カプラーを含有する少なくとも３層の
感光層ユニットが設けられ、その少なくとも一つが、分
光感度極大波長が約６７Ｏｎ鵬より長波長に分光増感さ
れて、ＬＥＤや半導体レーザー光に感光するよう設けら
れており、光走査露光とそれに続くカラー現像処理によ
ってカラー画像をうるフルカラー記録材料、とくに高感
度でかつ安定な分光増感法及び染料の使用方法を開示し
ている． 特開昭５５−１３５０５号明細書には、それぞれ波長が
異なる３種の光束、例えば緑色、赤色及び赤外の光束で
、黄、マゼンタおよびシアンの発色をそれぞれ制御する
ことによってカラー写真材料のカラー画像記録方式につ
いて開示している．Ｓ，｝Ｉ，Ｂａｓｋらによる、第４
回ノンインバクトプリンティング（ＮＩＰ）国際会１１
［（ＳＰＳＲ）予稿集２４５〜２４７頁には連続調走査
型プリンターの半導体レーザー出力制御機構のその基本
条件について発表している． しかし、以上の文献には、本発明の特定の架橋構造を有
する増感色素について全く教示されていない． （発明が解決しようとする謀Ｂ） ソフト情報源からハード・コピーをとるのに用いる非感
光性記録材料を用いる手段は、低い画質のものには有用
であるが、通常用いるＡ−４〜Ｂ−４サイズ程度または
それ以下でプリント写真程度の画質をうることは不可能
に近い．１枚当りの価格は安価にしても画質（例えば記
録容量一密度×面積一）との比較では高い価格になる．
ｔ子写真材料は、画質においてハロゲン化銀感光材料に
劣り、画像形戊プロセスが機械的に煩雑であり、高画質
のハード・コピーを安定に得にくい．他方、ハロゲン化
銀感光材料を用いる手段は、高画質を安定に得やすいが
、光学系に適合し感光波長、感度の安定性、潜像の安定
性、３原色の色分離など感光材料自体に組みこむ格別の
工夫が必要となる．レーザー光束により書き込まれるハ
ロゲン化ｖＡ感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤に
、沃臭化銀乳剤、臭化銀乳剤や塩臭化銀乳剤が知られて
いる．本発明の半導体レーザー光束による出力装置の書
きこみの迅速性に適合し、フルカラー記録材料の発色現
像処理は６０秒以下の迅速性が望ましい．この為には特
に高塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤が有用である．一
般に６７０ｎｍより長波のとくにＴ５０＋ｖより長波の
赤外増感には困難な点がある．また、特に高塩化銀含有
率、とくに９５モル％以上の塩化銀含有率をもつ塩臭化
銀乳剤の場合には、困難である．第１には高い感度とさ
らにはその製造及び保存安定性に欠ける．とくに、高い
感度で直線性がよい階調を得にくい．またシャープな分
光感度分布を得にくい．第２には短時間露光例えば１０
−６〜１０−”秒露光で高い感度を得にくい．第３には
ハロゲン化銀粒子への吸着性が低くとくにカラー・カプ
ラーや高濃度の界面活性剤や有機溶剤が共存すると、乳
剤の溶解、経時中に感度低下やカブリの発生を起こしや
すい．したがって、赤外増感したハロゲン化銀乳剤を用
いても高感度であり、潜像の安定性に優れた感材の開発
が望まれている．また迅速処理可能な高塩化銀乳剤を用
いた感材の開発が特に望まれている．本発明の目的は、
第１には６７０ｎｍより長波長の光束とくにレーザー光
束に適合した波長域を選択的に分光増感し、感度の安定
性、潜像の安定性に優れたフルカラー記録材料を提供す
ることである．第２には各感光層の色分離に優れシャー
プネスに優れたフルカラー記録材料を提供することであ
る．第３には、走査露光速度に適合して、迅速簡易連続
カラー現像処理が可能なフルカラー記録材料を提供する
ことである．第４には走査露光とリンスまたは安定浴終
了まで１８０秒以下でカラー画像を形或する方法を提供
することである．その他の目的は、明細書の記載から明
らかであろう． 〈諜題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、イエロー、マゼンタまたはシアン
に発色するカプラーの何れかをそれぞれくとも三種のハ
ロゲン化銀感光層を支持体上に有し、その少なくとも二
種の層が、６７０ｎｓ以上の長波長の半導体レーザー光
束に合わせて選択的に分光増感されたハロゲン化銀感光
層であるフルカラー記録材料において、前記の少なくと
も二種の層が一般式〔日一ａ〕、Ｈ−ｂ〕、〔Ｉ−ｃ）
、（１−ｄ）、〔ＩＩ−ａ）、（］Ｉ−ｂ）、〔ＩＩ　
−　ｃ）で表わされる架橋型分光坩感色素のうち少なく
とも１種含有することを特徴とするフルカラー記録材料
によって達戒された． また、前記の三種のハロゲン化銀感光層はおのおの層平
均塩化銀含有率が９５モル％以上の塩臭化銀粒子を含む
ことが好ましい． 一般式 （１　−ａｌ （１−ｄ） ？Ｌ）■ （１−ｂ） （１、 （１−ｃ） 、〔ＩＩｓ）ｍｓ ？中、Ｚ＋　、Ｚ＊、Ｚｓ、２４、２５、Ｚ６−Ｚ？　
、Ｚｓ　，Ｚ？およびｚｌ．は５または６員の含窒素複
素環を形威するのに必要な原子群を表わす．ただし、２
，およびＺ１。のうち少なくとも一方は４−キノリン核
あるいは４−ビリジン核である． Ｄ，とＤ，′、Ｄ３とＤｔ　’％　ＤｓとＤ，′および
Ｄ４とＤ４　′は非環式または環式の酸性核を形威する
のに必要な原子群を表わす． Ｑ＋　、Ｑ＊　、Ｑｚ　、Ｑ４、Ｑｓ　、Ｑ４およびＱ
，は５、６または７員環を形戒するのに必要な原子群を
表わす． Ｒｌ　，　Ｒ■、Ｒｓ、Ｒ４、ＲＳ−　Ｒｉ、Ｒｔおよ
びＲ自はアノレキＪレ基を表わす． Ｌ＋　、Ｌｘ　、Ｌｓ　，Ｌａ　、Ｌｓ　−　Ｌ＆　、
Ｌｙ、Ｌｍ〜Ｌ９％Ｌｔ●・Ｌ＋＋−　Ｌ＋ｈＬ目・Ｌ
ｌ４・ｔ’ｓ％Ｌｌ＆％Ｌｌ？〜Ｌ目・Ｌ　１９ｓ　Ｌ
　ｇｏｓ　Ｌ　！いＬｔ宜、　Ｉ−ｘｓ、　Ｌ！４、　
Ｌｔｓｓ　　Ｌ１＆％　　Ｌｔｑ、　Ｌ，．、Ｌｔ？、
ＬＨＩ％　Ｌ２１％　Ｌａｓ％Ｌ２３％　Ｌｘａ、Ｌｓ
ｓ、ＬコいＬツ↑〜Ｌｓｓ・ＬツハＩ−ａｓ％Ｌ　ａ　
Ｉｓ　Ｌ　ａｘ・Ｌ　ａｓｓ　　Ｌ　４４、　Ｌ４ｓｂ
　　Ｌ４４％　　Ｌａｔｓ　　Ｌａｇ、　Ｌｌｌ、Ｌｓ
ｅ、Ｌ１、Ｌ　ｓｒｓ　Ｌ　ｓ３、ＬＳ４およびＬｓｓ
ｔよメチン基または置換メチン基を表わす．また他のメ
チン基と環を形成してもよく、或いは助色団と環を形威
してもよい． ｎｌ、ｎｘ、ｎｓｓｎａ、ｒｌｓＳｎ６、ｒｌｖ、ｎ　
＠　、ｎ　ｔ　、ｎ　ｌ＠、ｎ．およびｎ．は０または
１を表わす． Ｍ＋　、Ｍ＊　、Ｍ３　、Ｍ−　、Ｍｓ　．．Ｍｈおよ
びＭ，は電荷中和対イオンを表わし、ｍ１、ｍよ、ｍｓ
　、ｒｒＬａ　、ｒｎ％、ｍ，およびｍ，は分子内の電
荷を中和させるために必要な０以上の数である．以下に
本発明を更に詳細に説明する． （増感色素） 本発明の構成上の特徴の１つは、少なくとも二種のハロ
ゲン化銀感光層に各々一般式（１−ａ〕、（１−ｂ〕、
〔Ｉ−ｃ）、（Ｉ−ｄ〕、〔ＩＩ−ａ〕、、〔ＩＩ　−
　ｂ）、（Ｉｔ　−　ｃ）で表わされる架橋型分光増感
色素のうち少なくとも１種を含有することである． この増感色素を感光材料に含有せしめたことにより、近
赤外光に対し高感度でかつ、高温および／または高湿下
の保存下において、カブリが増加しに＜＜、感度の変化
を少なく　（即ち生保存性に優れた）することができる
． 次に、一般式（１−ａ〕、〔Ｉ−ｂ〕、〔Ｉ−Ｃ〕、（
１−ｄ〕、〔ＩＩ−ａ）、、〔ＩＩ−ｂ）および（Ｕ−
ｃ）について詳しく説明する．Ｒ．　ＳＲ雪、Ｒ３、Ｒ
４、Ｒｓ　１Ｒｈ　、ＲｖおよびＲ＠として好ましくは
、炭素数１８以下の無ｉｆ換アルキル基（例えばメチル
、エチル、プルビル、プチル、ベンチル、オクチル、デ
シル、ドデシル、オクタデシル、）または置換アルキル
基｛置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、シ
アノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素であ
る．）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシ力ルボ
ニル、フェノキシカルポニル、ペンジルオヰシカルボニ
ル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、炭素
数１０以下の単環式のアリールオキシ基（例えばフェノ
キシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下のアシルオキ
シ基（例えばアセチルオキシ、プロビオニルオキシ）、
炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル、プロビオニ
ル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基（例えばカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、モルホリ
ノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、スルファモイ
ル基（例えばスルファモイル、Ｎ．Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル、モルホリノスルホニル、ビベリジノスルホニ
ル）、炭素数１０以下の了りール基（例えばフエニル、
４−クロルフェニル、４−メチルフェニル、α−ナフチ
ル）で置換された炭素数１８以下のアルキル基》が挙げ
られる． 好ましくは無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、一一プロビル基、一一ブチル基、１−ベンチル基
、真一ヘキシル基〉、カルポキシアルキル碁（例えば２
−カルボキシエチル基、カルボキシメチル基）、スルホ
アルキル基（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホ
ブロビル基、４ースルホプチル基、３−スルホブチル基
）である．Ｍ　，　ｍ　，、Ｍｕｍ，、Ｍ　２　ｍ　２
、Ｍ４　ｍ４　、Ｍ５　ｍ５、Ｍ，ｍ，およびＭ，ｍ７
は、色素のイオン電荷を中性にするために必要であると
き、陽イオンまたは陰イオンの存在または不存在を示す
ために式の中に含められている．ある色素が陽イオン、
陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷をもつか
どうかは、その助色団および置換基に依存する．典型的
な陽イオンは無機または有機のアンモニウムイオンおよ
びアルカリ金属イオンであり、一方陰イオンは具体的に
無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであっても
よく、例えばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩
素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリール
スルホン酸イオン（例えばｐ一トルエンスルホン酸イオ
ン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリール
ジスルホン酸イオン（例えば１．３−ベンゼンジスルホ
ン酸イオン、１．５−ナフタレンジスルホン酸イオン、
２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫
酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チ
オシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホ
ウ酸イオン、ビクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフル
オロメタンスルホン酸イオンが挙げられる． 好ましくは、アンモニウムイオン、ヨウ素イオン、Ｐ一
トルエンスルホン酸イオンである．Ｚ＋　ＳＺｔ　−　
Ｚｘ　、Ｚｓ　ＳＺ＆　，　Ｚｓ　、ＺｑおよびＺ．に
よって形成される核としては、チアゾール核｛チアゾー
ル抜（例えばチアゾール、４−メチルチアゾール、４−
フェニルチアゾール、４．５−ジメチルチアゾール、４
．５−ジフエニルチアゾール〉、ペンゾチアゾール核（
例えば、ペンゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾー
ル、５−４ロロベンゾチアゾール、６−クロロベンソチ
アゾール、５−ニトロペンゾチアゾール、４−メチルベ
ンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メ
チルベンゾチアゾール、５−プロモベンゾチアゾール、
６−プロモベンゾチアゾール、５−ヨードベンゾチアゾ
ール、５−フェニルベンゾチアゾール、５−メトキシベ
ンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチアゾール、５−
エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベ
ンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５
−フェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチ
アゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、
５．６−ジメチルベンゾチアゾール、５．６−ジメトキ
シベンゾチアゾール、５一ヒドロキシ−６−メチルベン
ゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フ
ェニルベンゾチアゾール｝、ナトトチアゾール核（例え
ば、ナフト（２．１−ｄ）チアゾール、ナフト〔１．２
−ｄ）チアゾール、ナット（２．３−ｄ）チアゾール、
５−メトキシナフト（１．２−ｄ）チアゾール、７−エ
トキシナフト（２．１−ｄ）チアゾール、８−メトキシ
ナフト〔２、１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト
（２．３−ｄ）チアゾール）｝、チアゾリン核（例えば
、チアゾリン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチア
ゾリン）、オキサゾール核（オキサゾール核（例えば、
オキサゾール、４−メチルオキサゾール、４−ニトロオ
キサゾール、５−メチルオキサゾール、４一フェニルオ
キサゾール、４．５−ジフエニルオキサゾール、４−エ
チルオキサゾール〉、ペンゾオキサゾール核（例えば、
ペンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾール、
５−メチルベンゾオキサゾール、５−プロモベンゾオキ
サゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−フエ
ニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキサゾ
ール、５−ニトロベンゾオキサゾール、５−トリフルオ
ロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオ
キサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、６−
メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキサゾ
ール、６−ニトロヘンゾオキサゾール、６−メトキシベ
ンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、５．６−ジメチルベンゾオキサゾール、４．６−ジメ
チルベンゾオキサゾール、、５−エトキシベンゾオキサ
ゾール）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフト（２
，１−ｄ）オキサゾール、ナット〔１．２−ｄ〕オキサ
ゾール、ナフト（２．３−ｄ）オキサゾール、５−ニト
ロナフト（２．１−ｄｌオキサゾール）｝、オキサゾリ
ン核（例えば、４．４−ジメチルオキサゾリン）、セレ
ナゾール核｛セレナゾール核（例えば、４−メチルセレ
ナゾール、４−ニトロセレナゾール、４−フェニルセレ
ナゾール）、ペンゾセレナゾール核（例えば、ペンゾセ
レナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−ニト
ロベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロベ
ンゾセレナゾール、５−クロロー６−ニトロベンゾセレ
ナゾール、５．６−ジメチルベンゾセレナゾール）、ナ
フトセレナゾール核（例えば、ナット（２．１−ｄ）セ
レナゾール、ナフト（１，２−ｄ）セレナゾール）｝、
セレナゾリン核（例えば、セレナゾリン、４−メチルセ
レナゾリン）、テルラゾール核Ｃテルラゾール核（例え
ば、テルラゾール、４−メチルテルラゾール、４−フェ
ニルテルラゾール）、ペンゾテルラゾール核（例えば、
ペンゾテルラゾール、５−クロロベンゾテルラゾール、
５−メチルベンゾテルラゾール、５．６−ジメチルベン
ゾテルラゾール、６−メトキシベンゾテルラゾール）、
ナフトテルラゾール核（例えば、ナット（２．１−ｄ）
テルラゾール、ナフト（１．２−ｄｌテルラゾール）｝
、テルラゾリン核（例えば、テルラゾリン、４−メチル
テルラゾリン）、３．３−ジアルキルインドレニン核（
例えば、３．３−ジメチルインドレニン、３，３−ジエ
チルインドレニン、３．３−ジメチル−５−シアノイン
ドレニン、３．３−ジメチル−６−二トロインドレニン
、３．３−ジメチル−５−ニトロインドレニン、３．３
−ジメチル−５−メトキシインドレニン、３．３．５−
トリメチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロ
ロインドレニン〉、イミダゾール核｛インダゾール核（
例えば、１一了ルキルイξダゾール、１−アルキル−４
−フェニルイξダゾール、１−アリールイミダゾール〉
、ペンゾイミダゾール核（例えば、ｌ−７ルキルベンゾ
イξダゾール、１−アルキルー５−クロロベンゾイもダ
ゾ一ル、１−アルキル−５．６−ジクロロベンゾイξダ
ゾール、１〜アル′キルー５−メトキシベンゾイ竃ダゾ
ール、１−アルキルー５−シアノベンゾイ竃ダゾール、
ｌ−アルキルー５−フルオロベンゾイミダゾール、ｌ−
アルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイ稟ダゾール
、１−アルキル−６一クロロ−５−シアノベンゾイ逅ダ
ゾール、１一アルキル−６−クロロー５−トリフルオロ
メチルベンゾイξダゾール、ｌ−アリル−５，６−ジク
ロロベンゾイミダゾール、１−アリル−５−クロロベン
ゾイ竃ダゾール、１−アリールベンゾイξダゾール、１
−アリールー５−クロロベンゾイ主タソール、１−アリ
ールー５，６−ジクロロベンゾイξダゾール、１−アリ
ール−５−メトキシベンゾイξダゾール、ｌ−アリール
ー５−シアノベンゾイ稟ダゾール）、ナフトイミダゾー
ル核（例えば、一アルキルナフト（１．２−ｄ）イ累ダ
ゾール、１−アリールナフト（１．２−ｄ）イξダゾー
ル）、前述のアルキル碁は炭素原子１〜８個のもの、た
とえば、メチル、エチル、プロビル、イソブロビル、プ
チル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基（例
えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシブロビル
）が好ましい．特に好ましくはメチル基、エチル基であ
る．前述の了りール基は、フェニル、ハロゲン（例えば
クロロ）置換フェニル、アルキル（例えばメチル）置換
フェニル、アルコキシ（例えばメトキシ）置換フエニル
を表わす．｝、ピリジン核（例えば、２一ピリジン、４
−ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−
４−ピリジン〉、キノリン核｛キノリン核（例えば、２
−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−
２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ
−２−キノリン、８−フルオロー２−キノリン、６−メ
トキシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン
、８−クロロー２−キノリン、４−キノリン、６−エト
キシ−４−キノリン、６−ニトｏ−４−キノリン、８−
クロロー４−キノリン、８−フルオロー４−キノリン、
８−メチル−４−キノリン、８−メトキシー４−キノリ
ン、６−メチル−４一キノリン、６−メトキシー４−キ
ノリン、６−クロロ−４−キノリン）、イソキノリン核
（例えば、６−ニトロ−１−イソキノリン、３．４−ジ
ヒドロー１−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソキノ
リン）｝、イミダゾ（４，５−ｂ）キノキザリン核（例
えば、１．３−ジエチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキ
ザリン、６−クロロー１．３−ジアリルイミダゾ（４．
５−ｂ）キノキザリン）、オキサジアゾール核、チアジ
アゾール核、テトラゾール核、ピリくジン核を挙げるこ
とができる．Ｚ＋　、Ｚｔ，Ｚｘ、Ｚｓ、Ｚｂ、および
Ｚ＠によって形威される核として好ましくは、ペンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ペンゾオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾイごダゾール核であ
る． Ｚ，およびＺ，。によって形威される核のうち、少なく
とも一方は４−キノリン核または４−ピリジン核であり
、他方は、好ましくはペンゾチアゾール核、ナフトチア
プール核、ペンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ペンゾイミダゾール核である． Ｚａ、およびＺ，はＺ＋　、Ｚｇ　、Ｚ＊　、Ｚｓ、２
Ｍ　、Ｚｔ　、Ｚ＊　、およびＺ，。と同義であるが、
４−キノリン核または４−ビリジン核であることはない
．好ましくは、ペンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ペンゾオキサゾール演、ナフトオキサゾール核であ
る． Ｄｒ　、Ｄ＋　　、Ｄｚ　、Ｄｚ　　、Ｄｓ　、Ｄ３お
よびＤ．　、Ｄ．’は酸性核を形威するために必要な原
子群を表わすが、いかなる一般のメロシアニン色素の酸
性核の形をとることもできる．好ましい形においてＤ＋
　、Ｄｚ　、ＤｉおよびＤ４はチオカルボニル基または
カルボルニ基であり、Ｄ＋　　’　、Ｄｘ　　、Ｄｉ　
　’およびＤ４　　’は酸性核を形威するために必要な
残りの原子群を表わす．Ｄ．とＤｔ　　、ＤｉとＤｔ′
とＤ，とＤ，およびＤ４とＤａ’は、一緒になって炭素
、窒素およびカルコゲン（典型的には酸素、イオウ、セ
レン、およびテルル）原子から戊る５員または６員の複
素環を形戒することができる．好ましくはＤｒ　、Ｄ＋
　　’、Ｄ＊、Ｄｘ　　、Ｄｓ、Ｄｉ　　’およびＤａ
　、Ｄａ　　’は一緒になって次の秋を完戒する。 ２−ビラゾリン−５−オン、ビラゾリジン−３，５−ジ
オン、イミダゾリンー５−オン、ヒダントイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジンー
４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキ
サブリジン−２，４ジオン、イソオキサゾリン−５−オ
ン、２−チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−オ
ン、チアゾリジン−２．４−ジオン、ローダニン、チア
ゾリジン−２，４−ジチオン、イソローダニン、インダ
ンー１．３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフェ
ン−３−オン−１，ｌ−ジオキシド、インドリンー２−
オン、インドリンー３−オン、インダゾリン−３−オン
、２−オキソインダゾリニウム、３−オキソインダゾリ
ニウム、５．７−ジオキソ−６．７−ジヒドロチアゾ口
〔３，２ａ〕ビリミジン、シクロヘキサン−１．３−シ
オン、３．４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，
３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツール酸、２
−チオバルビツール酸、クロマン−２．４−ジオン、イ
ンダゾリン−２−オン、またはピリド（１．　　２−ａ
）ビリξジン−１．　　３−シオンの核． さらに好ましくは、３−アルキルローダニン核、３−ア
ルキルー２−チオオキサゾリジン−２．４−ジオン、３
−アルキルー２−チオヒダントインである． 核に含まれる窒素原子に結合している置換基は水素原子
、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは
１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロビ
ル、イソプロビル、ブチル、イソプチル、ヘキシル、オ
クチル、ドデシル、オクタデシル）、置換アルキル基｛
例えばアラルキル基（ｆＭｔばベンジル、２−フェニル
エチル）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロ
キシエチル、３−ヒドロキシブロビル）、カルボキシア
ルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、３一カルボ
キシブロビル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチ
ル〉、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエ
チル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル）、スルホ
アルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホブ
ロビル、３−スルホプチル、４−スルホプチル、２−（
３−スルホプロボキシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−
スルホブロビル、３−スルホブロポキシエトキシエチル
〉、スルファトアルキル基（例えば、３−スルファトプ
ロピル、４−スルファトブチル）、複素環置換アルキル
基（例えば２−〈ビロリジン−２−オン−１−イル）エ
チル、テトラヒドロフルフリル、２−モルホリノエチル
〉、２−アセトキシエチル、カルボメトキシメチル、２
−メタンスルホニルアミノエチル｝、アリル基、アリー
ル基（例えばフェニル、２−ナフチル）、置換アリール
基（例えば、４−カルボキイフエニル、４−スルホフエ
ニル、３−クロロフェニル、３−メチルフェニル）、複
素環基（例えば２−ピリジル、２−チアゾリル）が好ま
しい． さらに好ましくは、無置換アルキル基（例えば、メチル
、エチル、′−プロビル、＾−プチル、？−ペンチル、
貴一ヘキシル）、カルボキシアルキル基（例えば、カル
ボキシメチル、２−カルボキシエチル、スルホアルキル
基｛例えば２−スルホエチル）である． Ｌ＋　、Ｌｚ−　Ｌ３、Ｌ４、Ｌｓ，Ｌ＆、Ｌｙ、Ｌｍ
　　ｓ　　Ｌｑ　　ｓ　　ＬＩｌｌ％　　Ｌｌｌ％　　
ＬＩｚｓ　　Ｌ＋！％　　Ｌ１４％Ｌ　１！ＳＬ　ｌｈ
ｓ　Ｌ　ｌｑ、Ｌ．、ｔ＋ｑ、Ｌｚｅ、Ｌ２１、Ｌｘｘ
ｓ　Ｌａｓｓ　Ｌ！４％　Ｌｚｓｓ　Ｌ！６％　Ｌｚ？
ｓ　ＬＳＩｓＬ　オ，、　Ｌ　３い　　Ｌ　■、　　Ｌ
３！、　　Ｌ　３コ、　Ｌ　３い゜Ｌ．ａｓ、Ｌｘｈ、
　ＬＳｆｆ、　Ｌ．、　Ｌツ，、　１４１％Ｌ４１、　
ＬａｓｓＬ４２、Ｌ　ａａ−．　Ｌ　４％％　Ｌ　４イ
Ｌ　ａｔ、Ｌ４＠％　Ｌａｗ、Ｌ，。、ＬＳＩ％　Ｌｓ
ｔ、ＬＳ３、ＬＳ４およびＬ．ｓｓはメチン基または置
換メチン基｛例えば置換もくしは無置換のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、２−カルボヰシエチル基）
、置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル
基、０−カルボキシフエニル基）、複素環基（例えばバ
ルビッール酸）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素
原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基）、アａノ基（例えばＮ，　Ｎ−ジフエニルアミノ基
、Ｎ−メチルーＮ−フェニルア旦ノ基、Ｎ−メチルピペ
ラジノ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エ
チルチオ基）、などで置換されたものなど）を表わし、
また、他のメチン基と環を形威してもよく、あるいは助
色団と環を形威することもできる． ＬｌｌおよびＬ，４として好ましくは、無置換メチン基
であるか、無置換アルキル基（例えばメチル）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ）、アミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルアミノ）、ハロゲン原子（例えば塩素）で
置換されたメチン基または前述のＤ．％　Ｄ，’で表わ
されるような酸性核で置換されたメチン基である． 他のＬとして好ましくは、無置換メチン基である． 本発明に用いる分光増感色素としては他にシアニン色素
、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いら
れる．この他、複合シアニン色素、ホロボーラーシアニ
ン色素、へ逅シアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が用いられる．シアニン色素としてはシ
ンプルシアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボン
シアニン色素、トリカルボシアニン色素が用いられる．
本発明のハロゲン化銀感光層は、好ましくは３種の感光
層のうちの少なくとも２つの感光層が一般式（１−ａ〕
、〔Ｉ−ｂｌ、（１−ｃ〕、〔■−ｄ）、〔ＩＩ−ａ）
、〔ＩＩ−ｂ）および（ｆｆ−ｃ）によって表わされる
化合物群から選ばれる少なくとも１種の増感色素を用い
て、６６０〜６９ｎｓ＋、導体レーザー光束の波長に合
わせて選択的に分光増感されていることである． 本発明において、「６　６　０〜６　９　０ｎｅ，　７
　４　０〜７　９　０ｒｖ，　８　０　０〜８　５　０
ｎｅおよび８５０〜９００ｎｍの何れかの波長域にある
半導体レーザー光束の波長に合せて選択的に分光増感す
る」とは、１つのレーザー光束の主波長が、上記の波長
域の何れか１つにあり、かつそのレーザー光束の主波長
に適合して分光増感した主感光層の当該レーザー光束の
主波長における感度に比し、その主波長における他の感
光層の感度が、実用上、少なくとも０，８（対数表示）
低く分光増感することをいう．このために、用いる半導
体レーザー光束の主波長に対応して、各感光層の主感度
波長を少なくとも４０ｎ一離して設定するのが好ましい
．用いる増感色素は、主波長において高い感度を与え、
シャープな分光感度分布を与えるものを用いる．また、
ここで主波長ということばを用いたのは、レーザー光は
本来コヒーレントな光であるが、実際にはブレがあるた
め、ある程度の幅をもって考えなければならないことに
よる． 赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるの
で一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比
してブロードである．このため、所定の感光層より感光
面側のコロイド層に、染料を含有させた着色層を設けて
、分光感度分布を修正することが好ましい．この着色層
はフィルター効果により混色を防止するのに有効である
．以下に一般式（Ｉ−ａ〕、〔Ｉ−ｂ〕、〔Ｉ−−ｃ）
、　（１−ｄ）、　〔ＩＩ−ａ）、　（Ｉｆ−ｂ）、お
よび〔ＩＩ−ｃ）で表わされる色素の典型的な例を挙げ
るが、これに限定されるものではない．−ａ式（１−ａ
）で表わされる色素の具体例（１．． Ｒ宜 （ＣＨ．）よＯＨ 一般式（１−ｂ） で表わされる色素の具体例 ０１ｇ）−オ Ｒ畳 （２６） （２７） （２８〉 奮 ＣｚＦＩｓ （２９） ＣＨｚＣＨ−ＣＬ ＣＪ， ？Ｈｚｃｏ■『 （３０） ｅｔａｓ 一般式（１−ｃ） で表わされる色素の具体例 ＲＩ （Ｌ）．３ Ｒｔ （３８） （ＣＨｚ）ｔｃＨ （ＣＨｚ）ａＣＬ （３９） （ＣＨｚ）ｔｏ！｛ ＣＪｓ ＣＩ｛．ＣＯ．Ｈ （４０） ？ＩＩ．ＣＯ■Ｈ ＣＩ｛． （４１） （４２） （４３） Ｉ Ｃ札ｃｏｔｎ 一般式（１−ｄ） で表わされる色素の具体例 ？ｎ＃）■ （５１〉 （５２） 一般式 〔ＩＩ−ａ） で表わされる色素の具体例 Ｒ， ソ Ｒ２ （Ｍｓ）．ｓ （６４） 一般式ｃ■−ｂ〕 ＣｚＨｓ で表わされる色素の具体例 （門．）．ｋ （６１） （６２） （６３） ＣＨ．ＧＯ．Ｈ ｌｅ ＣｚＨｓ （７０〉 （７１） 一般式、〔ＩＩ−ｃ） で表わされる色素の具体例 （Ｍ．）−ｙ （７８） （７９） ｌｅ １ ＣＨｔＣＨ−ＣＨ＊ 本発明に用いられる一般式（１−１〕、〔Ｉ−ｂ〕、（
１−．ｃ〕、〔Ｉ−ｄ）　，−〔ＩＩ−ａｌ、、〔ＩＩ
−ｂ）、および〔ＩＩ−ｃ）で表わされる色素は公知の
化合物である． 一般式（１−ａ〕、〔Ｉ−ｂｌおよび（１−ｄ）は、下
記の文献Φ−ａ）の第窟章５１１〜６１１頁に記載の方
法に基づいて合威することができる．一般式、〔ＩＩ−
ｂ）は、文献の一ａ）の第Ｖｌｌｌ章２４４〜２６９頁
第■章２７０〜′２９１頁または文献■一ｂ）に記載の
方法に基づいて合威することができる． 一般式（Ｕ−Ｃ）は、文献Φ一ａ）の第Ｖｌｌ章２００
〜２４３頁、第■章２７０〜２９１頁または文献Φ一ｂ
）に記載の方法に基づいて合威することができる． 一般式（１−ｃ）、〔ＩＩ−ａ）は、下記の文献■に記
載の方法に基づいて合底することができる．文献■ ａ）エフ・エム・ハーマー（Ｆ．＋１．Ｈａｍａｒ）著
「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・ダイ
・アンド・リレイティド・コンパウンズー（｝Ｉｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　−）　Ｊ　　（ジツン１ウイリー１アンド・サン
ズＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ社−ニューヨー
ク、ロンドンー、１９６４年刊） ｂ）デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ
）著−「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャ
ル・トピックス　イン　ヘテロサイクリフクケミストリ
ー　（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
−Ｓｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃＳｉｎ　　ｈｅｔｅｒｏ
ｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　−）第８章第４節
、第４８２〜５１５頁（ジッン・ウイリー・アンド・サ
ンズ　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ社−ニュー
ヨーク、ロンドンー、１９７７年刊）文献■ ジュルナール・オルガニチェスコイ・ヒミー（Ｚｈ．Ｏ
ｒｇ．Ｋｈｉａ＋．）第１７ｔｋ第１号第１６７〜１６
９頁（１　９　８　１年）、第１５Ｓ第２号第４００〜
４０７頁（１　９　７　９年）、第１４巻第１０号第２
２１４〜２２２１頁（１　９　７　８年）、第１３Ｓ第
１１号第２４４０〜２４４３頁（１９７７年〉、第］ １９Ｓ第１０号第２１３４〜２ｌ４２頁（１９８３年）
、ウクラインスキー・ヒξチェスキー・ジｓ．　）Ｌｔ
　ナ−　ル（ＵＫｒ．κｈｉｍ．Ｚｈ．）第４ＯＳ第６
号第６２５〜６２９頁（１９７４年）、ヒミャ・ゲテロ
チクリチェスキフ・ソエデイネーニ−（Ｋｈｉｍ．Ｇｅ
ｔｅｒｏｔｓｉｋｌ，ｓｏｅｄｌｎ．）第２号第１７５
〜１７８頁（１　９　７　６年）、露国特許４２０６４
３号、同３４１８２３号、特開昭５９−２１７７６１号
、米国特許４３３４０００号、同３６７１６４８号、同
３６２３ｇａｌ号、同３５７３９２１号、欧州特許２８
８２６１Ａ１号、同１０２７８１Ａ２号、同１０２７８
１Ａ２号、特公昭４９−４６９３０号． 本発明に用いる増感色素はハロゲン化銀１モル当り５Ｘ
１０−’モル〜５Ｘ１０−’モル、好ましくは、ＩＸＩ
Ｏ−”モル〜ｌ×１０司モル、特に好ましくは２Ｘ１０
−’モル〜５Ｘ１０−’モルの割合でハロゲン化銀写真
乳剤中に含有される。 （イ） （ア）３．３３ｇ、（イ）２ｇ、ヨウ化ナトリウム１．
８ｇをメタノール１００−に溶解し、さらにトリエチル
アミン５ｄを加え室温下で３時間攪拌する。反応溶液を
シリカゲル力ラムクロマトグラフィー（溶離液メタトル
／クロロホルム＝１／４）で精製し、さらにメタノール
で再結晶し、青緑色結晶１．２７ｇを得た． 収率＝３４％ λ普：ｇ’−７　９　２ｗ　（ａ　＝　１．　　８　９
　Ｘ　１　０’）ｍｐ．２７０〜２７２℃ 本発明に用いる増感色素は、直接乳剤中へ分散すること
ができる．また、これらはまず適当な溶（ア） 媒ｌｌえばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロソルブ、アセトン、水、ビリジンあるいはこれら
の混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加
することもできる。また、溶解に超音波を使用すること
もできる。また、この赤外増感色素の添加方法としては
米国特許第３，４６９，９８７号明細書などに記載のご
とき、色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水
性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する
方法、特公昭４６−２４１８５などに記載のごとき、水
不溶性色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散さ
せ、この分散物を乳剤へ添加する方法、米国特許第３．
８２２，１３５号明細書に記載のごとき、界面活性剤に
色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法、特開昭
５１−７４６２４号に記載のごとき、レッドシフトさせ
る化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法、特開昭５　０−８　０　８　２　６号に記載のごと
き色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳
剤中へ添加する方法などが用いられる．その他、乳剤へ
の添加には米国特許第２，９１２．３４３号、同３，３
４２，６０５号、同２，　９９６．　２８７号、同３，
４２９．８３５号などに記載の方法も用いられる．また
上記赤外増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい．また、化学増
感の前に添加、またハロゲン化銀粒子形戒の後半の期に
添加するのがよい． 本発明における赤ないし赤外増感において、Ｍバンド型
増感には、とくに以下に示す一般式〔ＩＩＩ）、（ｍＶ
）、（Ｖ）、（Ｖｌ）、〔■ａ〕、（■ｂ）又は〔■Ｃ
〕によって表わされる化合物による強色増感が有用であ
る． 一般式〔ＩＩＩ）によって表わされる強色増感剤は、一
般式（ｒＶ］、（Ｖ）、〔■ａ〕、〔■ｂ〕、〔■−Ｃ
〕によって表わされる強色増感剤と併用して、特異的に
その強色増感効果を増大させることができる． 一般式（Ｉｌｌ） Ｒ．● Ｒ目 式中、Ａ，は２価の芳香族残基を表わすｓＲ９、Ｒ０、
Ｒｌ１及びＲ．ｔは各々水素原子、ヒドロキシル基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原
子、ヘテロ環核、ヘテロシクリルチオ碁、アリールチオ
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アラルヰルア主ノ基、アリール基又はメルカブト基を表
わし、これらの基は置換されてもよい． 但しＡ＋　ｓ　Ｒ？　、Ｒｌ＠、Ｒ．及びＲｌ１のうち
少なくとも１つはスルホ基を有しているものとする．Ｘ
，とＹ１およびＸ　，　ｌとＹｌ’は、夫＃−ＣＨ−一
Ｎ一を表わし、Ｘ１とＹ．およびＸ＋　とＹ１の中少な
くとも一方は一Ｎ一を表わす．一般式〔ＩＩ］に於いて
更に詳しくはーＡ１−は２価の芳香族残基を表わし、こ
れらは−ＳＯｓＭ基〔但しＭは水素原子又は水溶性を与
えるカチオン（例えばナトリウム、カリウム）、を表わ
す．）を含んでいてもよい． Ａ＋一は、例えば次の−Ａ８−または−Ａｓ−から選ば
れたものが有用である．但しＲ，％　Ｒ＋ｅ、Ｒｌｌ又
はＲ．に−ＳＯｓＭ．基が含まれないときは、−Ａ．一
はーＡ８−の群の中から選ばれる．−Ａ宜−　： など．ここでＭは水素原子又は水溶性を与えるカチオン
を表わす． 一Ａ．−： Ｒｖ、Ｒ＋ａ、Ｒ．及びＲｌｇは各々水素原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基（炭素原子数としては１〜８が好
ましい．例えばメチル、エチル、ｎ−プロビル、ｎ−ブ
チル）、アルコキシ基（炭素原子数としては１〜８が好
ましい．例えばメトキシ、エトキシ、ブロボキシ、ブト
キシ）、アリーロキシ基（例えばフェノキシ、ナフトキ
シ、ｏ−トリルオキシ、ｐ−スルホフェノキシ）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素、臭素）、ヘテロ環核（例えば、
モルホリニル、ビペリジル）、アルキルチオ基（例えば
メチルチオ、エチルチオ）、ヘテロシクリルチオ基（例
えばペンゾチアゾリルチオ、ペンゾイミダゾリルチオ、
フェニルテトラゾリルチオ）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ、トリルチオ）、アミノ基、アルキルア果
ノ基あるいは置換アルキルアミノ基（例えばメチルアξ
ノ、エチルアミノ、プロビルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ドデシルアミノ、シクロへキシルアミ
ノ、β−ヒドロキシエチルア主ノ、ジー（βーヒドロキ
シエチル）アミノ、β−スルホエチルアミノ）、アリー
ルア壽ノ基、または！換アリールアミノ基（例えばアニ
リノ、０−スルホアニリノ、ｍ−スルホアニリノ、ｐ−
スルホアニリノ、０−トルイジノ、ｍ−｝ルイジノ、ｐ
−｝ルイジノ、０−カルポキシアニリノ、ｍ一カルボキ
シアニリノ、ｐ一カルボキシアニリノ、０−クロロアニ
リノ、ｍ−クロロアニリノ、ｐ−クロロアニリノ、ｐ−
アミノアニリノ、０−アニシジノ、ｍ−アニシジノ、ｐ
−アニシジノ、０−アセタミノアニリノ、ヒドロキシア
ニリノ、ジスルホフェニルアくノ、ナフチルアミノ、ス
ルホナフチルアミノ）、ヘテロシクリルアξノ基（例え
ば２−ペンゾチアゾリルアミノ、２−ビリジルーアミノ
）、置換又は無置換のアラルキルア果ノ基（例えばペン
ジルアミノ、０−アニシルアくノ、ｍ−アニシルア旦ノ
・ｐ−アニシルアミノ）、了りール基（例えばフエニル
）、メルカブト基を表わす． Ｒ嗜、Ｒｈｏ，Ｒ＋＋、Ｒａｔは各々互いに同しでも異
なっていてもよい，−Ａ．一がーＡ３−の群から選ばれ
るときは、Ｒ，、Ｒ１。、Ｒｌ＋及びＲｌ！のうち少な
くとも一つは以上のスルホ基（遊離酸基でもよく、塩を
形威してもよい）を有していることが必要である．Ｘ１
とＹ．およびＸ，、Ｙｌ’は一ＣＨ一又は一Ｎ一を表わ
し、好ましくはＸＩ、ＸＩ’が一〇Ｈ−、Ｙ．　、Ｙ．
’が一Ｎ一のものが用いられる． 次に本発明に用いられる一般式（Ｉ［Ｉ）に含まれる化
合物の具体例を挙げる．但し本発明はこれらの化合物に
のみ限定されるものではない．（Ｉ［［−１）４．４’
−ビス〔２，６−ジ（２−ナフトキシ）ビリξジン−４
−イルアξ ノ〕スチルベンー２．２′−ジスルホ ン酸ナトリウム塩 〔ＩＩＩ−２）４．４’−ビス〔２．６−ジ（２−ナフ
トチルアミノ）ビリミジンー４−イ ルアミノ〕スチルベン−２．２゛−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 〔ＩＩ［−３）４．４’−ビス（２，６−ジアニリノピ
リξジン−４−イルアミノ）スチル ベンー２，２゛−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ｉｆｆ−４）４．４’−ビス（２−　（２−ナフチル
アミノ）−６−アニリノビリミジン− ４−イルアミノ〕スチルベン−２．２′一ジスルホン酸
ジナトリウム塩 〔ＩＩＩ−５）４．４’−ビス（２．６−ジフェノキシ
ビリミジン−４−イルアミノ〕スチ シ０ ルベンー２．２′−ジスルホン濾１リ エチルアンモニウム塩 〔ＩＩＩ−６）４．４’−ビス〔２．６−ジ（ペンゾイ
ミダゾリル−２−チオ）ピリミン− ４−イルアミノ〕スチルベンー２．２′一ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ｉ［［−７）４．４’−ビス〔４．６−ジ（ペンゾチ
アゾリル−２−チオ）ピリξジン ２−イルアミノ〕スチルベン−２．２′一ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ｉ［［−８）４．４’−ビス（４．６−ジ（ペンゾチ
アゾリル−２−アミノ）ピリミジン −２−イルアミノ］スチルベン−２， ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ｆｉｒ−９）４．４’−ビス〔４，６−ジ（ナフチル
−２−オキシ）ピリくジン−２−イ ルアミノ〕スチルベン−２，２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉｌｌ−１０）　４．　　４’−ビス（４．６−ジフ
ェノキシピリごジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２．２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 〔ＩＩＩ−１１）　４．　　４’−ビス（４．６−ジフ
ェニルチオピリもジン−２−イルア主ノ）ス チルベン−２．２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 〔ＩＩＩ−１２）　４．　　４’−ビス（４．６−ジメ
チルカブトピリξジン−２−イルアごノ）ビ フェニル−２．２′−ジスルホン酸ジ ナトリウム塩 〔ＩＩＩ−１３）　４．　　４’−ビス（４．６−ジア
ニリノートリアジン−２−イルアミノ）スチ ルベン−２．２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 〔ＩＩＩ−１４）　４．　　４’−ビス（４−アニリノ
ー６−ヒドロキラートリアジン−２−イルア ミノ）スチルベン−２．２′−ジスル ホン酸ジナトリウム塩 （Ｉ［［−１５）　４．　　４’−ビス〔４．６−ジ（
ナフチル−２一オキシ）ビリ壽ジン−２−イ ルアごノ〕ビベンジル−２．２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 〔ＩＩ［−１６）　４．　　４’−ビス（４．６−ジア
ニリノピリミジン−２−イルア旦ノ）スチル ベン−２．２′−ジスルホン酸ジナト リウム塩 （Ｉ［［−１７）　４．　　４’−ビス〔４−クロロー
６−（２−ナフチルオキシ）ピリ壽ジン− ２−イルア

【ノ）ビフェニル−２　２′−ジスルホン酸
ジナトリウム塩 （Ｉｌｌ−１８）　４．　　４’−ビス〔４，６−ジ（
１−フエニルテトラゾリル−５チオ）ビリミ ジン−２−イルアミノ〕スチルベンー ２．２′−ジスルホン酸ジナトリウム 塩 （Ｉ［［−１９）　４．　　４’−ビス〔４．６−ジ（
ペンゾイミダゾリル−２−チオ）ピリミジン ＝２−イルアミノ〕スチルベン−２． ２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （Ｉ［Ｉ−２０）　４．　　４’−ビス〔４−ナフチル
ア主ノー６−アニリノートリアジン−２−イ ルアミノ）スチルベン−２．２′−ジ スルホン酸ジナトリウム塩 これらの具体例の中では（Ｉ［［−１）〜（Ｉ［−６）
が好ましく、特に（！ＩＩ−１）、〔ＩＩＩ−２）、（
■一４）、（Ｉｔ−５）、（Ｉ［［−９）、（Ｔ［［−
１５）、（Ｉ［［−２０）が好ましい． 一般式〔ＩＩＩ）によって表わされる化合物はハロゲン
化銀１モル当り０．０１ないし５ｇの量が用いられ、増
感色素に対し重量比で１／１−１／１００好ましくは１
／２〜１／５０の範囲に有利な使用量がある．これにさ
らに一般式（ＩＶＩによって表わされる化合物との併用
が好ましい．次に一般式（ＩＶ）によって表わされる化
合物について説明する． 一般式（ＩＶ） Ｒ口 式中、Ｚ　Ｉ１は５員又は６員の含窒素複素環を完威す
るに必要な非金属原子群を表わす．この環はベンゼン環
もしくはナフタレン環と縮合してもよい．例えばチ７ゾ
リウム類｛例えばチアゾリウム、４−メチルチアゾリウ
ム、ペンゾチアゾリウム、５−メチルベンゾチアゾリウ
ム、５−クロロベンゾチアゾリウム、５−メトキシベン
ゾチアゾリウム、６−メチルベンゾチアゾリウム、６−
メトキシベンゾチアゾリウム、ナフト（１．２−ｄ）チ
アゾリウム、ナフト（２，１−ｄ）チアゾリウム｝、オ
キサゾリウム類｛例えばオキサゾリウム、４ーメチルオ
キサゾリウム、ペンゾオキサゾリウム、５−クロロペン
ゾオキサゾリウム、５−フエニルベンゾオキサゾリウム
、５−メチルベンゾオキサゾリウム、ナフト（１．２−
ｄ）オキサゾリウム｝、イミダゾリウム１！（例えば１
−メチルベンゾイミタソリウム、１−プロビル−５−ク
ロロベンつ”イミダゾリウム、ｌ一エチル−５．６−シ
クロロベンン゛イ珈ダゾリウム、１−アリルー５−トリ
フロロメチル−６−クロローベンソ゛イミダゾリウム）
、セレナゾリウム類〔例えばペンゾセレナゾリウム、５
−クロロベンゾセレナゾリウム、５−メチルベンゾセレ
ナゾリウム、５−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナッ
ト（１．２−ｄ）セレナゾリウム］が挙げられる．Ｒ１
，は水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数８以
下、例えばメチル、エチル、プロビル、ブチル、ペンチ
ル）又はアルケニル基（例えばアリル基）を表わす＊Ｒ
Ｓ！は水素原子又は低級アルキル基（例えばメチル、エ
チル）を表わす＊ＲＳｌとＲｓｚは置換アルキル基でも
よい。 Ｘｔは酸アニオン（例えば、Ｃｌ＼Ｂｒ＼　■−ｃｚｏ
ｓ−）を表わすａＺＩ１の中で好ましくはチアゾリウム
類が有利に用いられる．更に好ましくは置換又は無置換
のペンゾチアゾリウム又はナフトチアゾリウムが有利に
用いられる．なお、これらの基などは特に言及がなくて
も置換されたものも含む． 一ＦＧ式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例を以下に
示す．しかし本発明はこれらの化合物のみに限定される
ものではない． （ＩＶ−　１　） ＣＨ． （ＩＶ−２） ＣＨ． （ｒＶ−　３　） ＣＨｉ−ＣＨ−ＣＨｉ （■−４） （ＩＶ−　５　） （ＩＶ−　６　） （ＩＶ−７） （ＩＶ−　１　２　） 〔■ １３〕 （ＩＶ−　１　４　） （ＩＶ−　１　５　） ＣＨ． Ｃ３Ｈ’１ ＣＨｚ−ＣＨ＝Ｃ！ｈ ＣＨｔ−ＣＨ＝Ｃ｝ｌｘ Ｃ．ＨＳ ＣＪｓ ｃｚ｝Ｉｓ Ｃ４｝１９ （ＩＶ−　８　） （ＩＶ−９） （ＩＶ−１０） （ＩＶ−１１） ［ＩＶ−ＩＥｉ） （ｒｔ／−　１　７　） （ＴＶ−１３） ＣＨ３ Ｃ｝１３ ■ ＣｔＨＳ Ｃ，ＨＳ Ｃ｝Ｉｚ−ＣＨ＝ＣＴｏ 本発明に用いられる一般式（ＴＶ）で表わされる化合物
は、乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０．０１グラム
から５グラムの量で有利に用いられる．一般式（ｒ−ａ
）〜〔ＩＩ−ｃ）によって表わされる赤外増感色素と、
一般式（ＩＶ）で表わされる化合物との比率（重量比）
は一般式（１−ａ）〜〔ＩＩ−ｃ〕で表わされる色素／
一般式（ＩＶ）で表わされる化合物−１／１〜１／３０
０の範囲が有利に用いられ、とくに１／２〜１／５０の
範囲が化合物は、直接乳剤中へ分散することができるし
、また適当な溶媒（例えば水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロバノール、メチルセロソルプ、アセ
トンなど）あるいはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒
中に溶解し、乳剤中へ添加することもできる．その他増
感色素の添加方法に準して溶液あるいはコロイド中への
分散物の形で乳剤中へ添加することができる． 一般式〔■〕で表わされる化合物は、一般式（１−ａ）
〜〔ＩＩ−ｃ）で表わされる増感色素の添加よりも先に
乳剤中へ添加されてもよいし、あとに添加されてもよい
．また一般式（ＩＶ）の化合物と一般式（１−ａ）〜〔
ＩＩ−ｃ〕によって表わされる増感色素とを別々に溶解
し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよいし、
混合したのち乳剤中へ添加してもよい． 本発明の一般式（ｆ−ａ）〜（Ｉｆ−ｃ）で表わされる
赤外増感色素と一般式〔■〕で表わされる化合物との組
合せに、好ましくは更に一般式〔ＩＩＩ）で表わされる
化合物を組合せると有利に用いられる． 本発明の赤外増感された高塩化銀乳剤において、一般式
〔ＩＩＩ）または（ＩＶ）によって表わされる強色増感
剤とともに、ヘテロ環メルカブト化合物を用いると、高
感化やカブリ抑制の他に、潜像の安定化や、階調の直線
性の現像処理依存性が著しく改良される． 例えばヘテロ環化合物にチアゾール環、オキサゾール環
、オキサジン環、チアゾール環、チアゾリン環、ゼレナ
ゾール環、イミダゾール環、インドリン環、ピロリジン
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、キノリン環又
はオキサジアゾール環を含有し、それにメルカプト基を
置換した化合物である．とくにカルボキシル基、スルホ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ヒドロキシル
基を導入した化合物が好ましい．特公昭４３−２２８８
３号明細書にメルカブトへテロ環化合物を強色増感剤に
用いることが記載されている．本発明においては、とく
に一般弐（ＩＶ）によって表わされる化合物と併用させ
ることにより、顕著なカブリ防止作用と強色増感作用を
発現する．なかでも、下記一般式（Ｖ）と（Ｖ［）で表
わされるメルカプト化合物が特に好ましい． 一般式（Ｖ） 式中、Ｒ＋ｓはアルキル基、アルケニル基またはアリー
ル基を表わす．Ｘ，は水素原子、アルカリ金属原子、ア
ンモニウム基またはプレカーサーを表わす．アルカリ金
属原子とは例えばナトリウム原子、カリウム原子であり
、アンモニウム基とは例えばテトラメチルアンモニウム
基、トリメチルベンジルアンモニウム基である．またプ
レカーサーとは、アルカリ条件下でＸ　ａ　＋　−　Ｈ
またはアルカリ金属と或りうる基のことで、例えばアセ
チル基、シアノエチル基、メタンスルホニルエチル基を
表わす． 前記のＲＩＳのうち、アルキル基とアルケニル基は無置
換体と置換体を含み、更に脂環式の基も含む．置換アル
キル基の置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリール基、
アシルアミノ基、アルコキシ力ルポニルアミノ基、ウレ
イド基、アミノ基、ヘテロ環基、アシル基、スルファモ
イル基、スルホンアミド基、チオウレイド基、カルバモ
イル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チ
オ基、そして更にはカルボン酸基、スルホン酸基または
それらの塩、等を挙げることができる．上記のウレイド
基、チオウレイド基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アミノ基はそれぞれ無置換のもの、Ｎ−アルキル置
換のもの、Ｎ−アリール置換のものを含む，アリール基
の例としてはフェニル基や置換フエニル基があり、この
置換基としてはアルキル基や上に列挙したアルキル基の
置換基等を挙げることができる． 一般式（ＶＩ） 式中、Ｙ２は酸素原子、硫黄原子、−ＮＨ、−Ｎ　　（
ＬＳ？）　ｎｌ４Ｒｔｔであり、ＬＳ＆ｓ　Ｉ−ｓｔは
二価の連結基を表わし、Ｒ０、Ｒｌ？は水素原子、アル
キル基、アルケニル基または了りール基を表わす．Ｒ．
またはＲｌ’ｌのアルキル基、アルケニル基および、ア
リール基は一般式（Ｖ）のＲ＋ｓと同義であるａＸ４は
一般式（Ｖ）のＸ，と同義である． 上記のＬＳｋ、ＬＳ７で表される二価の連結基の具体例
としては、 Ｒ２フ ？れらを組合せたものを挙げることができる．ｎ．とｎ
．はＯまたは１を表わし、ＲＩｌ＋　　Ｒ＋＊，Ｒ８。 ＊　　Ｒ！ｌ＋　　Ｒｘｔ＋　　Ｒ！３１　Ｒｚａ．　
　Ｒ■およびＲ。 はそれぞれ水素原子、アルキル基、アラルキル基を表わ
す． ハロゲン化銀カラー写真感光材料中のいずれかの層、即
ち、感光性および非感光性の親水性コロイド層に含有さ
れる． 一般式（Ｖ）または一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物
の添加量は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有
させる場合には、ハロゲン化銀１モル当たりＩＸＩＯ−
’〜５×１０一貫モルが好ましく、さらにＩＸＩＯ−’
〜１×ｌ〇一寞モルが好ましい．また、発色現像液中に
カブリ防止剤として、１×１０−’〜ＩＸＩＯ−”モル
／１、さらに５Ｘ１０−’〜５×１０“４モル／ｌ程度
を加えることもできる．以下に一般式（Ｖ）および一般
式（Ｖｌ）の化合物の具体例を列挙するが、これらに限
定されるものではない．特開昭６２−２６９９５７号公
開明細書第４〜８頁に記載された化合物を挙げることが
でき、なかでも下記の化合物が特に好ましい。 （Ｖ−１） （Ｖ−２） （Ｖ−３） Ｎ　＝＝　Ｎ ）ｌ′Ｉ （Ｖ−４） ）Ｈ （Ｖ−５） Ｎ　＝＝　Ｎ ５Ｈ （Ｖ−６） Ｎ　＝＝＝　Ｎ （Ｖ−７） Ｎ　＝＝　Ｎ ＳＨ （Ｖ−８） ＳＩ１ （Ｖ−９） （Ｖ−１０） （Ｖｌ−５） Φ Ｎ−　（ＣＨ３）． （Ｖｌ−６） （Ｖｌ−７１ Ｈ ＣＶＩ−　８　３ ＣＨ３ （Ｖｌ−１） （Ｖｌ−２） （Ｖｌ−３） （Ｖｌ−４） （Ｖｌ−９） ＮＨＣＯＣ｝１３ （ＶＩ−１０） （Ｖｌ−１１） 更に、本発明による赤感または赤外増感には、強色増感
剤として次の一般式〔■ａ〕、（■ｂ）、 〔■Ｃ〕 によって表わされる、２換または無置換ボリヒドロキシ
ベンゼンと、 ホルムアルデヒドと の縮合単位２ないし１０単位の縮金物が有用である．ま
た、経時による潜像の退行を防止し、階調の低下をも防
止する効果がある． 一般式〔■ａ〕 一般式〔■ｂ〕 ＳＯＪｚｓ 一般式〔■Ｃ］ ０Ｈ 式中、Ｒア，、Ｒ！．、はそれぞれ○Ｈ，ＯＭ’Ｏ　Ｒ
　３。、ＮＨｚ　、ＮＨＲｓ。、　　Ｎ（Ｒ）。）よ　
、−ＮＨＮＨ．又は一ＮＨＮＨＲ３。、を表わす．但し
Ｒ３．はアルキル基（炭素数１〜８）、アリル基又はア
ラルキル基を表わす． Ｍ′はアルカリ金属またはアルカリ土類金属を表わす． Ｒ，，はＯＨまたはハロゲン原子を表わす．ｎ’ｓ、ｎ
１６はそれぞれ１、２または３を表わす．次に本発明に
用いられるアルデヒド縮金物の縮合威分たる置換又は無
置換のボリヒドロキシベンゼンの具体例を示すがこれの
みに限定されるものではない． 〔■一ｌ）　　　β−レゾルシン酸 （■−２）　　　　ｒ−レゾルシン酸 （■−３）　　　４−ヒドロキシ安患香酸ヒドラジド （■−４）　　　３．５−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジ
ド （■−５）　　　ｐ−クロロフェノール（■−６） （■−７） （■−８） （■−９） （■−１０） （■−１１） （■−１２） （■−１３） （■−１４） ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナ トリウム ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ０−ヒドロキシ安患香酸 ｍ−ヒドロキシ安患香酸 Ｐ−ジオキシベンゼン 没食子酸 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０−ヒドロキシベンゼンスルホン 酸アミド Ｎ一エチル一〇−ヒドロキシ安息 香酸アξド （■−１５）Ｎ−ジエチル一〇一とドロキシ安息香酸ア
竃ド （■−１６）ｏ−ヒドロキシ安息香酸−２一メチルヒド
ラジド ｌ２ さらに具体的には、特公昭４９−４９５０４号明細書に
記載された一般式（Ｉｌａ），〔ＩＩｂ）および（Ｉｌ
ｃ）によって表わされる化合物からの誘導体の中から選
ぶことができる． （ハロゲン化銀乳剤） 本発明に使用しうるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを含
むものであってもよい．ハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、１４面体、ｌ！１２面体のような規則的（ｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をも
つものでもよい．種々の結晶形の粒子の混合から戒って
もよい． 前記の板状粒子としては、厚みが０．５ミクロン以下、
好ましくは０．３ミクロン以下で、径が好ましくは０．
６ミクロン以上であり、平均アスペクト比が５以上の粒
子が全投影面積の５０％以上を占めるような平板粒子が
好ましい．ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相
をもっていても、均一な相から戒っていてもよい．また
潜像が主として表面に形威されるような粒子（例えばネ
ガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子（例えば、内部潜像型乳剤）であってもよい． 以下に、本発明において好ましいハロゲン化銀乳剤につ
いて詳細に述べる． 本発明によるハロゲン化銀乳剤は、とくにハロゲン化銀
粒子の構造、とくにその表面に局在相を設けることによ
り、赤外波長域を分光増感して、高い感度とその安定性
とくに優れた潜像の安定性をうることかできる．とくに
、強色増感技術を併せ用い、高塩化銀乳剤においても許
容できる程度に潜像の安定性をうることかできる．これ
は驚くべき特長ということができる． 本発明によるハロゲン化銀粒子のハロゲン組或は、ハロ
ゲン化銀粒子を構戒する全ハロゲン化銀の９５モル％以
上が塩化銀である実質的に沃化恨を含まない塩臭化銀か
らなるのが好ましい．ここで実質的に沃化銀を含まない
とは、沃化銀含有率が１．　　０モル％以下のことであ
る．ハロゲン化恨粒子の好ましいハロゲン組成は、ハロ
ゲン化銀粒子を構戒する全ハロゲン化銀の９５モル％な
いし９９．９モル％が塩化銀である実質的に沃化銀を含
まない塩臭化銀である． また本発明のハロゲン化銀粒子は内部及び表面の少なく
ともいずれ力〜に臭化銀含有量が基質のそれと異なる局
在相をもつことが好ましい．本発明に係わるハロゲン化
恨粒子は、臭化銀含有率において少なくとも１５モル％
を越える局在相を有することが好ましい．このような臭
化銀含有率がその周囲よりも高い局在相の配置は目的に
応じて自由にとり得、ハロゲン化根粒子内部にあっても
、表面または亜表面にあっても良く、内部と表面または
亜表面に分割されていても良い．また局在相は内部ある
いは表面において、ハロゲン化恨粒子をとり囲むような
層状構造を威していてもあるいは不連続に孤立した構造
を有していても良い．奥化恨含有率が周囲よりも高い局
在相の配置の好ましい一つの具体例としては、ハロゲン
化根粒子表面に臭化銀含有率において少なくともｌ５モ
ル％を越える局在相が局所的にエビタキシャル戒長した
ものである． 該局在相の臭化銀含有率はｌ５モル％を越えることが好
ましいが、臭化銀含有率が高過ぎると惑光材料に圧力が
加えられた場合に滅感を引き起こしたり、処理液の＆Ｉ
ｌ或の変動によって感度、階調が大きく変化してしまう
等の写真感光材料にとって好ましくない特性が付与され
てしまう場合がある．該局在相の臭化銀含有率はこれら
の点を考慮に入れて、特に２０〜６０モル％の範囲が好
ましく、３０〜５０モル％の範囲で残りが塩化銀である
のが最も好ましい．該局在相の臭化銀含有率は、ＸｖＡ
回折法（例えば、「日本化学会編、新実験化学講座６．
構造解析」丸善、に記載されている）あるいはＸＰＳ法
（例えば、「表面分析、一ｒＭＡ、オージエ電子・光電
子分光の応用−」講談社、に記載されている）等を用い
て分析することができる．該局在相は、本発明のハロゲ
ン化銀粒子を構威する全線量の０．１〜２０％の銀から
構威されることが好ましく、０．５〜７％の根から構或
されることが更に好ましい． このような臭化恨含有率の高い局在相とその他の相との
界面は、明瞭な相境界を有していても良いし、ハロゲン
組或が徐々に変化する短い転移領域を有していても良い
． このような臭化銀含有率の高い局在相を形戊するために
は、様々な方法を用いることができる．例えば、可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を片側混合法あるいは同時混合
法で反応させて局在相を形戊することができる．更に、
既に形威されているハロゲン化銀をより溶解度積の小さ
なハロゲン化銀に変換する過程を含む、所謂コンバージ
Ｊン法を用いても局在相を形威することができる．或い
は臭化恨微粒子を添加する事によって塩化銀粒子の表面
に再結晶化させる事によっても局在相を形或できる． 表面に不連続な孤立した局在相を持つハロゲン化銀粒子
の場合は、その粒子基質と局在相が実質的に粒子の同一
表面にあるので、露光、現像処理の各プロセスで同時に
機能し、本発明にとって、高感度化、潜像形戊、迅速処
理とくに階調のバランス、ハロゲン化銀の効率的な利用
などに有利である．本発明において、赤外増感の高塩化
銀乳剤の問題点である高感化、感度の安定化、潜像の安
定性などが、局在相を設けることによって、総合的に顕
著に改良され、しかも迅速処理に関する塩化恨乳剤の特
長を確保することができる．また粒子基質と局在相とに
機能分離するようにカブリ防止剤、増感色素などを吸着
せしめ、また化学増感させてカブリの発生を抑えて迅速
な現像を容易にすることができる． 本発明によるハロゲン化銀粒子は（１００）面をもつ６
面体や１４面体などであって、局在相がその６面体のコ
ーナ一部位またはその近傍、（１１１）面の表面部位に
ある場合が好ましい．かかるハロゲン化銀粒子の表面に
ある不連続に孤立した局在相は、基質粒子を含有する乳
剤に、ＰＡｇ、ｐＨ，温度及び時間を制御しつつ臭素イ
オンを供給してハロゲンコンバージゴンによって形戒さ
せることができる．ハロゲンイオンは、とくに低い濃度
で供給することが好ましく、例えば有機ハロゲン化合物
やカプセル膜が半浸透性皮膜でカバーされたハロゲン化
合物を用いることができる．また基質粒子を含有する乳
剤にＰＡｇなどを制御しつつ銀イオンとハロゲンイオン
を供給して局在部位にハロゲン化銀を戒長させるか、基
質粒子よりも粒径の小さいハロゲン化銀例えば沃臭化銀
、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀の微粒子を基質粒子を
含む乳剤に混入させて再結晶により「局在相」を形威さ
せることもできる．この場合、必要によってハロゲン化
銀溶剤の少量を併用することもできる．また欧州特許第
２７３４３０号、同第２７３４２９号、特願昭６２−８
６１６３号、同昭６２−８６１６５号、同昭６２−８６
２５２号及び同昭６２−１５２３３０号の明細書記載の
ＣＲ−化合物を併用することができる．局在相の形威の
終点は、基質のハロゲン化銀粒子の形態と比較しつつ、
熟成過程のハロゲン化銀の形態を観察して容易に判断す
ることができる．かかる局在相のハロゲン化恨の組或は
、Ｘ　Ｐ　Ｓ　（Ｘ−ｒａｙ　Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｔ
ｏｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）法により、例えば島津
一デュポン（ｄｕ　ｐｏｎｔ）社製ＥＳＣＡ　　７５０
型分光機を用いて測定できる．さらに具体的には、染野
・安盛井著「表面分析」講談社（１９７７年発行）に記
載されている．勿論、製造処方から計算により求めるこ
とができる．本発明によるハロゲン化銀の表面の局在相
のハロゲン化娘組戒、例えば臭化銀含有量はＳＥ　Ｄ　
Ｘ　（Ｅｎｅｒｇｙ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ　Ｘ−ｒａ
ｙａｎａｌｙｓｉｓ）法により、透過型電子顕微鏡に装
備したＥＤＸ’：ｔベクトロメーターを用い、約０．１
ないし０．２μｍ径のアバーチャーにおいて約５モル％
の精度で測定できる．さらに具体的には副島啓義著「電
子線マイクロアナリシス」日刊工業新聞社（１９８７年
発行）に記載されている。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当球の直径の平均）は２μ以下０．１μ以上
が好ましい．特に好ましいのは０．４μ以下０．１５μ
以上である． 粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好まし
い．特に形状がレギュラーの単分散乳剤は本発明に好ま
しい．粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±２０％
以内に全粒子の８５％以上が入るような乳剤、そして特
に９０％以上が入るような乳剤が好ましい． 本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ．　Ｃｌａｆｋｔｄｅ
ｓ著ｒｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ」（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　　
社刊、１９６７年）　、Ｇ，Ｆ．　Ｄｕｆｆｆ著ｒＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　Ｊ　（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ社刊、１９６６
年）　、Ｖ．Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｗａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｔ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔＮｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｊ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ社刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて
調製することができる．即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等の何れでもよいが、特に酸性法が好ましい．ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化銀を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせ等
の何れを用いてもよい．本発明において好ましい単分散
粒子を得るには同時混合法が好ましい．粒子を銀イオン
過剰の条件の下において形威させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる．同時混合法の一つの形式
として、ハロゲン化銀の生威する液相中の銀イオン濃度
を一定に保つ方法、即ちいわゆるコントロールド・ダブ
ル・ジェット法を用いることもできる．この方法による
と、結晶形状が規則的で粒子サイズ分布が狭い本発明に
好通な単分散のハロゲン化銀乳剤を得ることができる．
本発明に好ましく用いられる前述のような粒子は、同時
混合法を基本として調製することが望ましい．公知のハ
ロゲン化Ｓ！溶剤（例えば、アンモニア、チオシアン酸
カリウム、または米国特許第３，２７１．１５７号、特
開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、
特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１
７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチ
オエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成
を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイズ分布
の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好ましい． 物理熟戒後の乳剤から可溶性銀塩を除去するには、ヌー
デル水洗、フロキエレーション沈降法、または限外ろ過
法等を利用することができる．本発明に使用するハロゲ
ン化根乳剤は硫黄増感もしくはセレン増感、還元増感、
貴金属増感等の単独もしくは併用により化学増感するこ
とができる．即ち、活性ゼラチンや、銀イオンと反応し
得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素化
合物、メルカブト化合物、ローダニン化合物等）を用い
る硫黄増感法や、還元性物質（例えば第一スズ塩、アミ
ン塩、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物等）を用いる還元増感法、そして金属化
合物（例えば金錯塩、ｐｔ、ｌｒ，Ｐｄ，Ｒｈ，Ｆｅ等
の周期律表の■族の金属の錯塩等）を用いる貴金属増感
法等を単独で、または組み合わせて用いることができる
．また、Ｉｒ，ＲｈＳＦｅなどの周期率表の■族の金属
の錯塩を、基質と局在相に区別または分配して用いるの
がよい．本発明で用いることのできる単分散塩臭化銀乳
剤においては、硫黄増感もしくはセレン増感が特に好ま
しく用いられ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザイ
ンデン化合物を存在させることも好ましい． ■　光源 本発明に用いる光束出力機構について説明する．本発明
において用いることのできるレーザーとしては半導体レ
ーザーが好ましく、その具体例としては、Ｉｎ＋−ｘＧ
ｍ＋ｔＰ　（〜７　０　０　ｎｍ）、ＧａＡｓ＋−ｘＰ
Ｘ（６　１（］−９　０　０　ｎｍ）　、Ｇａ＋−ｘＡ
ＩｌｘＡｓ　（６　９　０〜９００ｎｍ）　、ＩｎＧａ
ＡｓＰ（１　１　００　〜１６　７０ｎｍ）、ＡＩＧａ
ＡｓＳｂ（１２５０〜１４００ｎｍ）等の材料を用いた
半導体レーザーが挙げられる。本発明におけるカラー感
光材料への光の照射は、上記半導体レーザーによるもの
の他に、Ｎｂ：ＹＡＧ結晶をＧａＡｓｘＰ　ｎ−ｗ＋　
発光ダイオードにより励起するＹＡＧレーザー（１０６
４ｎｍ）であっても良い。好ましくは、６７０、６８０
、７５０、７８０、８１０、８３０、８８０ｎｍの半導
体レーザーの光束の中から選択して用いるのがよい． また、本発明において、第２高調波発生素子（３１４Ｇ
素子）とは、非線形光学効果を応用してレーザー光の波
長を２分の１に変換するものであり、例えば、非線形光
学結晶としてＣＤ’″ＡおよびＫＤ”Ｐを用いたものが
挙げられる（レーザーハンドブック、レーザー学会編、
昭和５７年１２月ｌ５日発行、１２２頁〜１３９頁参照
）．また、ＬｉＮｂＯｚ結晶内にＬｉ”をＨ゛でイオン
交換した先導波路を形戊したＬｉＮｂＯｓ光導波路素子
を用いることができる（ＮＩＫＫＥＩ　ＥＬＥＣＴＲＯ
ＮＩＣＳ　　１　９　Ｂ　６　．　　７。１４　、〔Ｉ
Ｉｏ．３９９）第８９〜９０頁）．本発明には、特願昭
６３−２２６５５２号明細書に記載の出力装置を用いる
ことができる．（処理方法） 本発明を用いて作られる感光材料の写真処理には、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓａａｒｃｈ　
ＤｔＳｃｌｏｓｕｒｅ）　　１　７　６号第２８〜３０
真（ＲＤ−１７６４３）に記載されているような、公知
の色素像を形成する写真処理法（カラー写真処理）及び
処理液を適用することができる．以下に本発明の感光材
料に施されるカラー現像処理工程および処理液の好まし
い例について説明する． 本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理（または安定化処理）が施されるのが好まし
い．漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい． 本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主藁を含有する．好ましい例は
ｐ−７ェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない． Ｄ−ＩＮ，．Ｎ−ジエチルーｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２　２−アミノー５−ジエチルアミノトリエン Ｄ−３　２−アミノー５−（Ｎ一エチルーＮ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４　　４−［Ｎ−エチルーＮ−Ｃβ−ヒドロキシエ
チル）アミノ］アニリン Ｄ−５　２−メチル−４−〔Ｎ一エチルーＮ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６　４−アミノー３−メチル〜Ｎ一エチルーＮ−〔
β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７　　Ｎ−（２−ア累ノー５−ジェチルアミノフェ
ニルエチル）メタンスルホンアミドＤ−８Ｎ，Ｎ−ジメ
チルーＰ−フェニレンジアミン Ｄ−９　４−アミノー３−メ干ルーＮ一エチルーＮ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−１０　　４−アミノー・−３−メチルーＮ一エチル
ーＮ一β一エトキシエチルアニリン Ｄ−１１．　　４−アξノー３−メチルーＮ−エチルー
Ｎ一β−プトキソエチルアニリン 上記Ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ−〔β−（
メタンスルホンアよド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）である．また、これらのＰ−フエニレンジア
ミンＭＫ体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｉｌｌ　−１
ルエンスルホン酸塩などの塩であってもよい．核芳香族
第一級アミン現像主薬の使用量は現像液Ｉｆ当り好まし
くは約０．１ｇ〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ
〜約１０ｇの濃度である． 本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい．ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは２ｒｄ／１以下
、更に好ましくは０．５ｄ／　ｊＩ！以下のベンジルア
ルコール濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコ
ールを全く含有しないことである． 本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい．亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としてのｉｈ＝と同時に、ハロゲン化銀溶
解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低
下させる作用を有する．このような作用が、連続処理に
伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推定される．
ここで実質的に含有しないとは、好ましくは３．Ｏ　Ｘ
　１０−’モル／ｌ以下の亜硫酸イオン濃度であり、最
も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しないことである
．但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像
主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いら
れるごく少量の亜硫酸イオンは除外される． 本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい．これは、ヒ
ドロヰシルア逅ンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身がｉ艮現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃
度の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるため
である．ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有
しないとは、好ましくは５．ＯＸ１（１−’モル／ｊ！
以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくは
ヒドロキシルアミンを全く含有しないことである．本発
明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミンや亜
硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがより好
ましい． ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処Ｆ！！
液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の劣化速度を滅しる有機化合物全般を指す．即ち、カ
ラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有
する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルア亙
ン３ｆｆ４体（ヒドロキシルアミンを除く．以下同様）
、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フ
ェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケト
ン類、糖頚、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類
、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アル
コール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミ
ン類などが悸に有効な有機保恒剤である．これらは、特
開昭６３　−　４２３５号、同６３−３０８４５号、同
６３−２１６４７号、同６３−４４６５５号、同６３−
５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６
５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号
、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同
６３−４４６５６号、米国特許第３．６１５，５０３号
、同２，４９４，９０３号、特開昭５２−１４３０２０
号、特公昭４８−３０４９６号などに開示されている． その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属頚、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４　−　
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−
９４３４９号記載のボリエチレンイミン類、米国特許第
３．７４６．５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い．特にトリエタノ
ールアミンのようなアルカノールアξン類、ジエチルヒ
ド口キジルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化
合物の添加が好ましい． 前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアξン涜導体
やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラジド類）が
特に好ましく、その詳細については、特願昭６２　−　
２５５２７０号、同６３−９７１３号、同６３−９７１
４号、同６３−１１３００号などに記載されている．ま
た前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン誘
導体とアξン類を併用して使用することが、カラー現像
液の安定性の向上、しいては連に記載されたような環状
アミン類やｆｆｌ叶一好昭６３−９７１３号や同Ｇ３−
１１３００号に記載されたようなアミン頚が挙げられる
． 本発明においてカラー現像７夜中に塩素イオンを３．５
　ＸＩＯ−”〜１．５　ＸＩＯ−’モル／ｌ含有するこ
とが好ましい．特に好ましくは、４Ｘ１０−”〜ＩＸＩ
Ｏ−’モル／１である．塩素イオン濃度が１．５ＸｌＯ
”〜１０”１モル／ｌより多いと、現像を遅らせるとい
う欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目
的を違戒する上で好ましくない．また、３．５ＸＩＯ−
”モル／２未満では、カブリを防止する上で好ましくな
い． 本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．Ｏ
Ｘ１０−’モル／２〜１．ＯＸ１０−″モル／乏含有す
ることが好ましい．より好ましくは、５．０×１０−’
〜５Ｘ１０−’モル／ｌである．臭素イオン濃度がＩＸ
ＩＯ”３モル／２より多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、３．ＯＸ１℃−５モル／ｌ未満で
ある場合、カブリを十分に防止することができない． ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい． カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである． また、現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給さ
れてもよい． 臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カド逅ウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである．現像処理中に感光材料から溶出する
場合、塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給され
てもよく、乳剤以外から供給されても良い．本発明に使
用されるカラー現像液は、好ましくはｐｌｌ９〜１２、
より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液威分の化合物を含ませるこ
とができる． 上記ρＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい．緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸
塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩、
Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシ
ン塩、グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフエニルアラ
ニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノー２−
メチルーＬ３−プロパンジオール塩、バリン塩、プ゛ロ
リン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩な
どを用いることができる．特に炭酸塩、リン酸塩、四ホ
ウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＨ　９．
０以上の高ｐｌｌｆｉＪｌ域での緩衝能に優れ、カラー
現像液に添加しても写真性能面への悪影９（カブリなど
）がなく、安価であるといった利点を有し、これらの緩
衝剤を用いることが特に好ましい．これらのｉ街剤の具
体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リ
ン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナト
リウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒ
ドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホー２−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（５一スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホー２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（
５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることがで
きる．しかしながら本発明は、これらの化合物に限定さ
れ　゛るものではない． 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｌ
以上であることが好ましく、特に０．１モル／１〜０。 ４モル／２であることが特に好ましい．その他、カラー
現像液中にはカルシウムやマグネシウムの沈澱防止剤と
して、あるいはカラー現像液の安定性向上のために、各
種牛レート剤を用いることができる． ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−｝リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンーＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チレンスルホン酸、トランスシロヘキサンジアミン四酢
酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
２−ホスホノブタン−１．２．４−｝リカルボン酸、１
−ヒドロキシェチリデン−１．１−ジホスホン酸、Ｎ，
Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアξ
ンーＮ，Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必要に応
じて２種以上併用しても良い． これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い．例えば１１
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である．カラー現像液には、
必要により任意の現像促進剤を添加できる． 現像促進剤としては、侍公昭３７−１６０８８号、同３
７−　５９８７号、同３８　−　７８２６号、同４４〜
１２３８０号、同４５一９０１９号及び米国特許第３．
８１３．２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等
に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４
９４．９０３号、同３，　１２８．　１８２号、同４，
２３０．７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４
１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、
同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等
に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、
同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　１
Ｅｉ３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８
８３号及び米国特許第３．５３２．５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−
３−ビラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる． 本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる．カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機力ブリ防止剤が使用できる．有機カブ
リ防止剤としては、例えばペンゾトリアゾール、６−ニ
トロヘンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロローベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリルーペンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
ーペンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキζ〆ア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる． 本発明に適用されうるカラ・一現像液には、蛍光増白剤
を含有するのが好ましい．蛍光増白剤としては、４．４
゛−ジアミノー２．２′−ジスルホスチルベン系化合物
が好ましい．添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ
〜４／ｌである．又、必要に応じてアルキルスルホン酸
、アリールスルホン酸、脂肪族カルポン酸、芳香族カル
ボン酸等の各種界而活性剤を添加しても良い．本発明に
通用されうるカラー現象液の処理温度は２０〜５０゜Ｃ
好まし《は３０〜４０”Ｃである．処理時間は２０秒〜
５分好ましくは３０秒〜２分である．補充量は少ない方
が好ましいが、感光材料１　ｒ＋ｒ当たり２０〜６００
−が適当であり、好ましくは５０〜３００ｍＮである．
更に好ましくは６０ｒａｌ〜２００ｄ、最も好ましくは
６０ｍｌ！　〜１５Ｍである． 次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する．
脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
一漂白定着工程、漂白工程一漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い． 以下に本発明に通用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する． 漂白液又は漂白定着液において用いられる潔白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄〔
ＩＩＩ）の有８ｌ錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノボリカルボ
ン酸類、アミノボリホスホン酸、ホスホノカルボン酸お
よび有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過酸化水素な
どが好ましい． これらのうち、鉄（［１）の有機錯塩は迅速処理とエス
境汚染防止の観点から特に好ましい゛．鉄（Ｉ［ｌ）の
有８！！錯塩を形戒するために有用なアミノボリカルポ
ン酸、アミノボリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸
またはそれらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、】，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三
酢酸、シクロヘキサンジアくン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、などを挙げることができる．これらの化合物はナト
リウム、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいず
れでも良い．これらの化合物の中で、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサン
ジア主ン四酢酸、ｌ１　３−ジアミノプロパン四酢酸、
メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉｎ）ｉ！塩が漂白力が高い
ことから好ましい．これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の
形で使用しても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、
塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐
酸第２鉄などとアミノポリカルポン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート剤とを用い
て溶液中で第２鉄イオン錯塩を形戊させてもよい．また
、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰
に用いてもよい．鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン
酸鉄謹体が好ましく、その添加量は０．０１〜１．０モ
ル／ε、好ましくは０．０５〜０．５０モル／Ｉｌであ
る．漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの前浴には
、漂白促進剤として種々の化合物を用いることができる
．例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、ド
イツ特許第１．２９０．８１２号明細書、特開昭５３−
９５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７
１２９号（　１９７８年７月号）に記載のメルカブト碁
またはジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５
　−　８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３
−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等に記
載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等の
ハロゲン１１が漂白力に優れる点で好ましい． その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物
（例えば、沃化アンモニウム）′ｆ．たは沃化物（例え
ば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこと
ができる．必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
燐酸、＃！ｌ酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸
ナトリウム、酒石酸などのｐＨ！１衝能を有する１種類
以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属また
はアンモニウム塩または、？ｉｌｖｌ！アンモニウム、
グアニジンなどのＩｔ防止剤などを添加することができ
る． 漂白定着液又は定＠液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオＴＪＸ酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；エチレン
ピスチオグリコール酸、３，６−ジチアー１，８−オク
タンジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素
頬などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを
ｉ種あるいは２種以上混合して使用することができる．
また、特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
．本発明においては、チオ硯酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい，ｌｆｆｉあたりの定着剤の量
は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ましくは０．５
〜１．０モルの範囲である．？ａ白定着液又は定着液の
ｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５〜９が特に
好ましい． 又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる． 漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば
、亜ｇｒｌｉナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アン
モニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、な
ど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム
、メク重亜硫酸ナトリウム、メク重亜硫酸アンモニウム
、など冫等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好
ましい．これらの化合物は亜硫酸イオンにｔＡ）ｌで約
０．０２〜０．０５モル／ｌ含有させることが好ましく
、更に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｉである．
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い． 更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い．定着又は漂白定
着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定化処理をするの
が一般的である．水洗工程での水洗水量は、感光材料の
特性（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗
水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る．こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、ジャーナル・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モー
シッン・ピクチャー・アンド・テレヴイジ５ン・エンジ
ニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ
ｌｅｖｉ−ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４’！
’，　ｐ．２４８　〜２５３　（１９５５年５月号）に
記載の方法で、もとめることができる．通常多段向流方
式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が好ま
しい． 多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料１　ｎｆ当たりｏ．ｓｌ−ｉｐ以下が可能
であり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水
の滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生戒した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる．この様
な問題の解決策として、特開昭６２　−　２８８８３８
号に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法
を、極めて有効に用いることができる．また、特開昭５
７　−　８５４２号に記載イソチアゾロン化合物やサイ
アベンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩
素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特
開昭６１−２６７７６１号に記載のペンゾトリアゾール
、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学Ｊ　　（１
９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺
菌、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防
黴学会鳩「防菌防黴剤事典，　　（１９８６年）、に記
載の殺菌剤を用いることもできる． 更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる． 以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る．安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に遺したｉｌ
ｐＨに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物が
あげられる．又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理
後の感光材料に防徴性を付与するため、前記した各種殺
菌剤や防黴剤を用いることができる． 更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる．本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７　
−　８５４３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２
０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いること
ができる． その他、ｌ−ヒドロキシェチリデン−１．１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のヰレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましいｊＬｔＪ！である．脱線処理後用いられる水洗
液または安定化液としていわゆるリンス液も同様に用い
られる．水洗工程又は安定化工程の好ましいｐＨは４〜
１０であり、更に好ましくは５〜８である．温度は感光
材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一般には１５
〜４５゛Ｃ好ましくは２０〜４０゜Ｃである．時間は任
意に設定できるが短かい方が処理時間の低減の見地から
望ましい．好ましくは１５秒〜１分４５秒更に好ましく
は３０秒〜１分３０秒である．補充量は、少ない方がラ
ンニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好まし
い． 具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好ましくは３倍
〜４０倍である．または感光材料１ポ当りＩＥ以下、好
まし＜ｔ＊ｓｏｏ一以下である．また補充は連続的に行
っても間欠的に行ってもよい．水洗及び／又は安定化工
程に用いた液は、更に、前工程に用いることもできる．
この例として多段向流方式によって削減して水洗水のオ
ーバーフローを、その前浴の潔白定着浴に流入させ、漂
白定着浴にはｍ縮液を補充して、廃液量を減らすことが
あげられる． 本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ｒ１）、（Ｍ−１）、（Ｍ−■）お
よび（Ｙ）で示されるものである． 一般式（Ｃ−１） Ｏｉｌ 一般式（Ｃ−ｎ） ０Ｈ Ｙ− 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｍ−Ｉ［） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−Ｉ１）において、Ｒ，、
Ｒ，およびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族
または復素環基を表し、Ｒ，、ＲＳおよびれは水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア朶
ノ碁を表し、Ｒ，はＲｇと共に含窒素の５員環もしくは
６員環を形戒する非金属原子群を表してもよい，　Ｙｌ
ｑ　Ｙｔは水素原子または現儂生薬の酸化体とのカップ
リング反応時に離脱しうる基を表す．ｎはＯ又は１を表
す． 一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲｓとしては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロビ
ル基、ブチル蟇、ペンタデシル基、ｔａｒｔ−ブチル碁
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フエニ
ルチオメチル碁、ドデシルオキシフェニルチオメチル碁
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる． 前記一般式（Ｃ−ｒ）または（Ｃ−Ｉ１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである． 一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環碁であり、ハロゲン原子、．アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ碁、アシル基
、カルバモイル基、スルホンア主ド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
碁、シアノ碁で置ｔａされた了りール碁であることがさ
らに好ましい．一般式（Ｃ−１）においてＲ３とＲｔで
環を形成しない場合、Ｒ８は好ましくは置換もしくは！
置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましくは
置換アリールオキシ置換のアルキル碁であり、Ｒ２は好
ましくは水素原子である． 一般式（Ｃ−Ｉ１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル碁、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である． −ａ式（Ｃ−Ｉ１）において好ましいＲ１は炭素数２〜
ｌ５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置ｔａ基としてはアリールチオ基、ア
ルキルチオ碁、アシルアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルキルオキシ碁が好ましい．一般式（Ｃ−ｎ）において
Ｒｓは炭素数２〜１５のアルキル基であることがさらに
好ましく、炭素数２〜４のアルキル基であることが特に
好ましい．一ａ式（Ｃ−１１）において好ましいＲ＆は
水素原子、ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素
原子が特に好ましい．一般式（Ｃ−１）および゛（Ｃ−
Ｉｔ）において好ましいＹ＋およびＹ２はそれぞれ、水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基である． 一般式（Ｍ−１）において、Ｒ，およびＲ，はアリール
基を表し、Ｒ．は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル碁、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ，は水素原子または離脱基を表す．Ｒ，およびＲ，の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい．Ｒ．は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル碁であり、特に好ましくは水素原子
である．好ましいＹ，はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４，３５１，８９７号や国際公開Ｗ　Ｏ　８８／０４
７９５号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特
に好ましい． 一般式（Ｍ−Ｉｆ）において、Ｒ，。は水素原子または
直換基を表す，Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい．　Ｚａ，
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、．Ｎ一又は−
Ｎ）Ｉ−を表し、Ｚａ　−　Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合
のうち一方は二重結合であり、他方は単結合である．Ｚ
ｂ　−　Ｚｃ結合が炭素一炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む．Ｒ１．またはＹ−で
２量体以上の多量体を形戒する場合、またＺａ、Ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形戊する場合を含む． 一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるビラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４，５４０．６５４号に記載のビラゾロ（１，
５−ｂ）（１，２．４）　　トリアゾールは特に好まし
い． その他、特開昭１５１−６５２４５号に記載されたよう
な分岐アルキル碁がビラゾロトリアゾール環の２、３又
は６位に直結してビラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスル
ホンアミド基を含んだビラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシ
フェニルスルホンアξドバラスト基をもつビラゾロアゾ
ールカプラーや欧州特許（公開）第２２６．　８４９号
や同第２９４　，　７８５号に記載されたような６位に
アルコキシ基やアリーロキシ碁をもつビラゾロトリアゾ
ールカプラーの使用が好ましい． 一般式（Ｙ）において、Ｒｌ１はハロゲン原子、アルコ
キシ碁、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、ｌｌｔｉは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す．Ａは−ＮＨＣＯＲ＋ｓ、−Ｎ｝ＩＳＯｓ−Ｒ
＋ａ、−ＳＯＪＨＲ＋３　，−ＣＯＯＲ＋ｓ　　、−Ｓ
ＯＪ−Ｒｒｓ■ Ｒ． を表わす．但し、Ｒ＋３とＲＩａはそれぞれアルキル基
、アリール蟇またはアシル基を表す．ＹＳは離脱碁を表
す．Ｒ，，とＲｌ３　％　Ｒｌ４の置換基としては、Ｒ
，に対して許容された置ｔａ基と同じであり、Ｍｍ碁Ｙ
，は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで
離脱する型のものであり、窒素原子Ｍ脱型が特に好まし
い． 一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉ［）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する． （Ｃ−１） ｃｚＨｓ Ｃ＝Ｈ＊ しｌ （Ｃ−４） ０■ （Ｃ−９） ０Ｈ Ｃ．ＨＳ し１ （Ｃ−７） ＣＪｓ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） ｎ しｌ （Ｍ−　１　） ＣＩ しｌ （Ｍ−２） ＣＩ しｌ （Ｍ−３） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） ＣＭ−４） （Ｍ−６） ＯＣＩ＋２ し２ ＣＨ３ （Ｍ−７） （Ｍ−８） Ｃ１１， しｌ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−３） ＬＩＨ （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構戒するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される．本発明において、前記カ
プラーを感光層に添加するためには、公知の種々の技術
を通用することができる．通常、オイルプロテクト法と
して公知の水中油滴分散法により添加することができ、
溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に
乳化分散させる．あるいは界面活性剤を含むカプラー溶
液中に水あるいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って
水中油滴分散物としてもよい．またアルカリ可溶性のカ
プラーは、いわゆるフィッシャー分散法によっても分散
できる．カプラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗ある
いは限外濾過などの方法により、低沸点有ＩＩ１ｔ８媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい． このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５゜Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５゜Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい． 高沸点有８ｌ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）
〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる． 一般式（Ａ）　　　　Ｗ， １ ０ Ｉ Ｗｚ　　Ｏ　　Ｐ−０ １ ０ 一３ 一般式（Ｂ） Ｗｔ−Ｃｏｏ　　Ｌ 一般式（Ｅ） ＨＩＯ　　Ｉ’ｌｔ （式中、賀．、一，及び６はそれぞれ置換もしくは無置
ｔＡのアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル碁、
アリール基又はへテロ環基を表わし、一．は一．、曲，
またはＳ−Ｗ，を表わし、ｎは、１ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はり．は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、Ｈ，とー．が縮合環
を形威してもよい）．本発明に用いうる高沸点有機溶媒
は、一般式（Ａ）ないし（Ｅ）以外でも融点が１００゜
Ｃ以下、沸点が１４０″Ｃ以上の水と非混和性の化合物
で、カプラーの艮溶媒であれば使用できる．高沸点有機
溶媒の融点は好ましくは８０″Ｃ以下である．高沸点有
機溶媒の沸点は、好ましくは１６０゜Ｃ以上であり、よ
り好ましくは１７０゜Ｃ以上である．これらの高沸点有
機溶媒の詳細については、特開昭６２　−　２１５２７
２号公開明細書の第１３７頁右下｛聞〜１４４頁右上欄
に記載されている． また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダブルラテックスボリマー（
例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のボリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
． 好ましくは国際公開Ｗ　０　８８／００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアくド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい． 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい． 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる．即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有ｉ褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロヰシクマラン類、
スビロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸ｉｆｆ　２１体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各？合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる．また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッ
ケル錯体および（ビスーＮ，　Ｎ一ジアルキルジチオカ
ルバマト）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使
用できる．有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細
書に記載されている． ハイドロキノン頚は米国特許第２，３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，　７２８．　６
５９号、同第２．７３２．３００号、同第２．７３５，
７６５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特
許第２，７１０，８０１号、同第２，８１６．０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スビロクロマン類は米国特許第３．４３２．
３００号、同第３，５７３．０５０号、同第３，５７４
．６２７号、同第３，６９８．９０９号、同第３．７６
４．３３Ｔ号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ビロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、
Ｐ−アルコキシフェノール■は米国特許第２．７３５，
７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８
．２３５号、特公昭５２　−　６６２３号などに、没食
子ｌＳＩＩ誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７
９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１
４４号などに、ヒンダードアミ７頚は米国特許第３．３
３６，　１３５号、同第４，２６８．５９３号、英国特
許第１，３２６，８８９号、同第１．３５４，３１３号
、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号
、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６
号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特
許第４，０５０，９３８号、同第４．２４１，１５５号
、英国特許第２．０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞ
れ記載されている．これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添カロすることにより、目
的を違戒することができる，シアン色素像の熱および特
に光による劣化を防止するためには、シアン発色層およ
びそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入するこ
とがより効果的である． 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたペンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合！１１７
１（例えば米国特許第３．３１４．７９４号、同第３３
５２．　６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合
物（例えば特開昭４６　−　２７８４号に記載のもの）
、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国特許第３．７０
５．８０５号、同第３．７０７，３９５号に記載のもの
）、ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９
号に記載のもの）、あるいはベンゾオキシドール化合物
（例えば米国特許第３，７００，４５５号に記載のもの
）を用いることができる．紫外線吸収性のカプラー（例
えばα−ナフトール系のシアン色素形或カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい．これらの
紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよい． なかでも前記のアリール基で置換されたペンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい． また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい．特にビラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい．即ち、発色現像処理後に残存す
る芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ
）および／または発色現像処理後に残存する芳香族アミ
ン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生戒する化合物（Ｇ
）を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保
存における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカ
プラーの反応による発色色素生或によるステイン発虫そ
の他の副作用を防止する上で好ましい． 化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｔ　（８０℃のトリオクチルホス
フェート中）が１．０１／論０１・ｓｅｃ〜１×１０−
’ｌ／ｍｏｌ−ｓｅＣの範囲で反応する化合物である．
なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる． ｋ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る．一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主藁と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある．このような化合物（Ｆ）のより好まし
いものは下記一般式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すこと
ができる． 一般式（Ｆｌ） Ｒ．−（Ａ）ｌｌ−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒｔ−Ｃ−！／ Ｂ 式中、Ｒ１、Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基，また
はへテロ環基を表す．ｎは１またはＯを表す．Ａは芳香
族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形威する碁を表
わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離脱する基
を表わす．Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、Ｙは芳香
族アξン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物に対して
付加するのを促進する基を表す．ここでＲ，とＸ，Ｙと
ＲｔまたはＢとが互いに結合して環状構造となってもよ
い． 残存芳香族アごン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である． 一般式ＣＦ＋）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５１３５４５号、同第６２
式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロｌス基を表
わす．Ｚは求｝亥性の基または感光材料中で分解して求
核性の基を放出する基を表わす．一般式（Ｇ１）で表わ
される化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ＣＩ＋３
１値（Ｒ．　Ｇ．　Ｐｅａｒｓｏｎ．　ａｔ　ａｌ．，
　Ｊ．八ｍ，Ｃｈｅｍ．　Ｓａｃ．，　ｉＱ．３１９　
（１９６８））が５以上の基か、もしくはそれから講導
される基が好ましい．一般式（Ｃ，１）で表わされる化
合物の具体例については欧州公開特許第２５５７２２号
、特開昭６２−１４３０４８号、同６２−２２９１４５
号、特願昭６３　−　１３６７２４号、ましい． 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生戒する化合物（Ｃ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｃ，Ｉ）で表わすことができる． 一般式（Ｇｌ） Ｒ−Ｚ また前記の化合物（Ｇ）と化合物ＣＦ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる． 本発明に用いて作られた感光材料には、観水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい．例えば、アリール基
で置換されたペンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許第３，５３３，７９４号に記載のもの）、４−チアゾ
リドン化合物（例えば米国特許第３，３１４．７９４号
、同３，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェ
ノン化合＠ＩＪ（例えば特開昭４　６−２　７　８　４
号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米
国特許第３，７０５．８０５号、同３，７０７，３７５
号に記載のもの）、ブタジエン化合物（例えば米国特許
第４，０４５，２２９号に記載のもの）、あるいはベン
ゾオキシドール化合物（例えば米国特許第３，７００，
４５５号に記載のもの）を用いることができる．紫外線
吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色
素形戒カプラー）や、紫外線吸収性のボリマーなどを用
いてもよい．これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染さ
れていてもよい． 本発明のフルカラー記録材料にはイラジエーシａン防止
、ハレーシッン防止、とくに各感光層の分光感度分布の
分離並びに可視波長域のセーフライトに対する安全性確
保のために、コロイド銀や染料が用いられる．このよう
な染料にはオキソノール染料、ヘミオヰソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される．なかでもオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である． とくに赤朱ないし赤外用染料に例えば特開昭６２−３２
５０号、同６２−１８１３８１号、同６２−１２３４５
４号、同６３−１９７９４７号などに記載された脱色可
能の染料、またバック層用や特開昭６２−３９６８２号
、同６２−１２３１９２号、同６２−１５８７７９号や
同６２−１７４７４１号などに記載の染料または同染料
を処理中に流出可能の水溶性基を導入して用いることが
できる．本発明の赤外用染料は可視波長域に実質的に光
吸収をもたない無色のものであってもよい。 本発明の赤外用染料は、赤末ないし赤外波長域を分光増
感されたハロゲン化銀乳剤に混合すると、減感、カブリ
の発生、あるときは染料自体がハロゲン化銀粒子に吸着
し弱いブロードな分光増感をするなどの問題がある．好
ましくは感光層以外のコロイド層にのみ、実質的に含有
させることが好ましい．このためには、染料を所定の着
色層に耐拡散の状態において含有させるがよい．第１に
は染料をバラスト基を入れて耐拡散性にすることである
．しかし残色や処理ステインを発生しやすい．第２には
本発明のア二オン性染料を、カチオン・サイトを提供す
るボリマーまたはボリマーラテックスを併せ用いて媒染
することである．第３にはｐＨ７以下の水に不溶であり
、処理過程で脱色溶出する染料を微粒子分散して用いる
ことである．それには低沸点有機溶媒に溶解または界面
活性剤に可溶化しこれをゼラチンなどの親水性保護コロ
イド水溶液中に分散して用いる．好ましくは当該染料の
固体を、界面活性剤水溶液と混練してミルで機械的に微
粒子としそれをゼラチンなどの粗水性コロイド水溶液中
に分散して用いるがよい．本発明の感光材料の感光層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用いることが
できる． 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい．ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、「ザ・マクロ
．モレキュラー・ケ旦ストリー・オブ・ゼラチン」　（
アカデミック・フ゜レス、１９６４年発行）に記載があ
る． 本発明におけるカラー感光材料は、支持体の上にイエロ
ー・カプラーを含有する感光ＦＪ　（ＹＬ）、マゼンタ
・カプラーを含有する感光層（ＭＬ）、シアンカプラー
を含有する感光層（ＣＬ）、保護層（ＰＬ）、中間層（
ＩＬ）、必要により現像処理の間に脱色可能の着色層と
くにハレーシゴン防止層（ＡＨ）を設ける，ＹＬＳＭＬ
およびＣＬは、夫々主波長が異なる少なくとも３種の光
束に適合した分光感度を有する．ＹＬ，ＭＬおよびＣＬ
の主感度波長は、夫々３Ｑｎｍ以上、好ましくは５Ｑｎ
ｍないし１００ｎｍ離れてあり、一つの感光層の主感度
波長において、その他の感光層と少なくとも０．８Ｌｏ
ｇ．Ｅ　（光量）、好ましくは１．０以上の感度差があ
る．各感光層の少なくとも１層は、６　７　０　ｎｍよ
り長波領域に感度をもち、さらに好ましくはさらに少く
とも１層が７５０ｎｍより長波領域に感度をもつことが
好ましい．例えば、次表のように、任意の感光層の構戒
をとることである．表中、Ｒは赤増感されていること、
またｒＲ−１と］Ｒ−２はそれぞれ異なった赤外波長域
に分光増感されていることを表わす．本発明において６
７０ｎｍより長波領域に分光感度をもつ感光層は、レー
ザー光束により像露光される．従ってその分光感度分布
は主感度波長士２５ｎｍ、好ましくは主感度波長±１５
ｎｍの波長域にあるがよい．他方６　７　０　ｎｍより
長波とくに赤外波長領域における本発明の分光感度は比
較的にブロードなりやすい．従って感光層の分光感度分
布を、染料を用いて、好ましくは特定の層に染料を固定
し含有させて修正するがよい．この為には染料をコロイ
ド層中に耐拡散性状態で含有させ、かつ現像処理の過程
で脱色できるよう用いる．第１にはｐＨ７の水に実質的
に不溶であり、ｐＨ７以上の水に不溶となる染料の固体
の微粒子分散物を用いることである．第２には酸性染料
を、カチオン・サイトを提供するボリマーまたはボリマ
ーラテックスとともに用いることである．第１および第
２の方法に、特開昭６３−１９７９４７号明細書、一般
式（Ｖｌ）および（■）によって表わされる染料が有用
である．とくに第ｌの方法には、カルボキシル基をもつ
染料が有用である．本発明に用いる支持体としては通常
、写真感光材料に用いられるセルロースナイトレートフ
イルムやポリエチレンテレフタレートなどの透明フイル
ムや反射型支持体が使用できる．本発明の目的にとって
は、反射型支持体の使用がより好ましい．本発明に使用
する「反射支持体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀
乳剤層に形威された色素画像を鮮明にするものをいい、
このような反射支持体には、支持体上に可視光波長域の
反射率を高めるために酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する
疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有す
る疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる．例
えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリブロビレ
ン系合或祇、反射層を併設した、或は反射性物質を併用
する透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフ
タレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースな
どのポリエステルフィルム、ボリアミドフィルム、ポリ
カーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビ
ニル樹脂等があり、これらの支持体は使用目的によって
適宜選択できる． 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
． 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定
して求めることが出来る．占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲ．の標準偏差Ｓの
比Ｓ／Ｒによって求めることが出来る．対象とする単位
面積の個数、〔ＩＩ）は６以上が好ましい．従って変動
係数ｓ　／　Ｒは て求めることが出来る． 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は、０．１５以下とくに０．　　１２以下が好
ましい． 光反射性物質に金属薄膜、例えばアルくニウムまたは光
の合金など、特開昭６３−１１８１５４号、同６　３−
２　４　２　４　７号、同６３−２４２５１号ないし同
６３−２４２５３号、同６３−２４２５５号などに記載
の鏡面反射性もしくは第２種拡散反射性表面をもつ金属
を用いることもできる．本発明に用いる支持体は、画像
形威後、ハード・コピーとして用いるので、軽量で、薄
くかつ腰のつよいものがよい．また安価であるものがよ
い．反射支持体としては、１０ないし２５０μｍ，好ま
しくは３０ないし１８０μｍの厚みのポリエチレン被覆
紙や、合戒祇などがよい． 本発明のカラー写真感光材料は、例えば撮影用カラーネ
ガフィルム（一般用、映画用等）、カラー反転フィルム
（スライド用、映画用等）、カラー印画紙、カラーポジ
フィルム（Ｂ！Ｉｌ画用等）、カラー反転印画紙、熱現
像用カラー感光材料、製版用カラー写真感光材料（リス
フィルム、スキャナーフィルム等）、カラーＸレイ写真
感光材料（直接・間接医療用、工業用等）、カラー拡散
転写感光材料（ＤＴＲ）などに適用できる． （実施例） 以下本発明を実施例に従い具体的に説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない．実施例１ 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水ｉ　ｏ　ｏ　Ｏｄに添
加し、４０℃にて熔解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添
加して温度を５２℃に上昇させた．この溶液にＮ，Ｎ’
　−ジメチルイミダゾリン−２−チオン（１％水溶液）
を３．２一添加した．続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸溜水
２００ｄに溶解した液と塩化ナトリウム１１．０ｇを蒸
溜水２０σ一に溶解した液とを、５２゜Ｃを保ちながら
１４分間かけて前記の液に添加混合した．さらに硝酸銀
１２８．０ｇを蒸溜水５６０ｍに溶解した液と塩化ナト
リウム４４．０ｇ，ヘキサクロイリジウム（ＩＶ）酸カ
リウム０．１■を蒸溜水５６０ｄに溶解した液とを、５
２℃を保ちながら２０分間かけて添加混合した．５２゜
Ｃで１５分間保った後、４０℃に降温し脱塩および水洗
を施した．さらに、石灰処理ゼラチンを加えて乳剤（Ａ
）を得た．得られた乳剤は平均粒子サイズ０．４５μ、
粒子サイズ分布の変動係数０．０８の立方体塩化銀粒子
を含むものであった． 乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９８＝２とし
た）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｂ）を得た．乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間を１１節した．得られた粒子
は立方体で粒子サイズの変動係数は０．０８であった．
乳剤（Ａ）とは、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩化ナ
トリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの混合
溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９：１とした
）に変更することにより１０モル％の臭化銀を含む塩臭
化銀乳剤（Ｃ）を得た．乳剤中に含まれるハロゲン化銀
粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しくする
ように、反応液の添加時間をｔＦ１節した．得られた粒
子は立方体で粒子サイズの変動係数は０．０９であった
，こうして得られた３種類の乳剤のＰＨおよびｐＡｇを
澗節した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最適に
化学増感を施し、（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−
１）の乳剤を得た．また、これとは別に平均粒子サイズ
０．０５μの微粒子臭化根乳剤（ａ−１）を調製した．
乳剤（Ａ）に対してハロゲン化銀として２モル％に相当
する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチオ
尿素を添加して最適に化学増感した乳剤を調製し、乳剤
（Ａ−２）とした．これら４種類のハロゲン化銀乳剤に
は、各々安定剤として以下の化合物をハロゲン化！！１
モル当たり５．　　Ｏ　Ｘ　ｌ　Ｏ−’−Ｔ−／Ｌ／添
加した．得られた４種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ
線回折法によりハロゲン組戒およびその分布を調べた． その結果、乳剤（Ａ−　１　）は塩化銀１００％の、乳
剤（Ｂ−１）は塩化根９８％（臭化銀２％）の、そして
、乳剤（Ｃ−１）は塩化銀９０％（奥化銀ｌＯ％）の単
一回折ピークを呈した．これに対して、乳剤（Ａ−２）
については塩化銀１００％の主ピークの他に塩化銀７０
％（臭化銀３０％）に中心を持ち、塩化銀６０％（臭化
銀４０％）の辺りまで裾を引いたブロードな回折パター
ンを観察することができた． 次にカラーカプラー等の乳化分散物を調製し、各ハロゲ
ン化銀乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネー
トした祇支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カ
ラー感光材料を作威した．（層構戒） 以下に各層の組底を示す．数字は塗布！　（ｇ／ポ；溶
媒についてはｄ／ｒｒｆ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は
銀換算塗布量を表す． １』目製 ポリエチレンラミネート紙 ［乳剤層のポリエチレン白色顔料（Ｔｉ０２）と青味染
料（群青）を含む」 一　　イエロー ハロゲン化銀乳剤（第ｌ表）　　　　　０．３０分光増
感色素　　（第ｌ表） イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．８２色像
安定剤　　　（Ｃｐｄ−７）　　　０．０９溶媒　　（
Ｓｏｌｖ６）　　０．　２８ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　１．７５勇ｌｍ封４色】量』却一 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２５フィルタ
ー染料　（染料−１）　　　　．０．０１混色防止剤　
　　（ＣＭ−４）　　　０．１１）容　　媒　　　　　
　　　　　（Ｓｏｌｖ２）　　　　　　０．　　２４（
Ｓｏｌｖ５）　　　０．２６ 三　　マゼン　　亘星Ｌ ハロゲン化銀乳剤（第ｌ表）　　　　　０．１２分光増
感色素　　（第ｌ表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） 色像安定剤　　　（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−２） （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） 溶媒　　（Ｓｏｌｖｌ） （Ｓｏｌｖ２） ゼラチン ゼラチン フィルター染料　（染料−２） 紫外線吸収剤　　（ＵＶ−１） 混色防止剤　　　（Ｃｐｄ−４） 溶媒　　（Ｓｏｌｖ３） シアン ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素　　（第１表） シアンカプラー　（Ｃ−１．） 色像安定剤　　　（Ｃｐｄ−５） ０，　２　３ ０．　３２ ０．　１７ （Ｃｐｄ−６）　　　　０．０４ （Ｃｐｄ−７）　　　　０．　　４０ 溶媒　　（Ｓｏｌｖ４）　　０．　１５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．３４＝ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤　　（ＵＶ−１）　　　　０．１６混色防止剤　　
　（Ｃｐｄ−４）　　　０．０２溶媒　　（Ｓｏｌｖ３
）　　０．　０９員上置ユ蓬ま夏と ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体く変性度ｌ７％）　　　０．１７流動バラ
フィン　　　　　　　　　　０．０３各層のゼラチン硬
化剤としては、１−オキシ−３．５−ジクロロ一Ｓ−｝
リアジンナトリウム塩をゼラチン１ｇあたり１４，Ｏ■
用いた．イエローカプラー（Ｙ−１） シアンカプラー（Ｃ−　１　） の１： ｌ混合物（モル比） マゼンタカプラー （Ｍ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） マゼンタカブラ−（Ｍ ２） 混色防止剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） しＨ． し１１３ じ４１１９ の２：４：４混合物（重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０Ｍ Ｕｌ′ｌ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） −＋ＣＩ．−ＣＯ←， ＣＯＮＨＣ＝Ｌ（ｔ） （分子量８万） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ＣＯＯＣ．Ｈ＋ｔ （Ｃｌ＋よ）， ＣＯＯＣｅＨ＋ｖ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） しｓＨ＋＋Ｌｔノ 色像安定剤（Ｃｐｄ ８） 色像安定剤（Ｃｐｄ ９） 溶媒（Ｓｏ ｌｖ−１） Ｃ！Ｈｓ ０＝Ｐ｛ＱＣ｝ＩｚＣＨＣ４Ｌ＞３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） Ｃ４ＨＪｔ） ４　： ２ ４混合物（重量比） （染料−１） 塗膜ボ当り １　０■ （フィルターおよびイラジエーション防止用）（染料−
２） ＳＯｆｆ ＳＯＪＮ（ＣＪｓ）ｓ （ＣＨｚ）４ （ＣＬ）ａ （ハロゲン化銀１モルあたり各２． ＯＸＩＯ−’モル） ＳＯ，− ＳＯ．Ｋ 塗ｌｌ！ボ当り ３０■ （フィルターおよびイラジエーション防止用）（Ｄｙｅ
２） （Ｄｙｅ−１） ＳＯ，− ＳＯＪＮ（ＣＪｓ）ｓ 上記増感色素を使用する際は下記の化合物（■−１）を
ハロゲン化ｉ艮１モル当り２．６Ｘ１０ モル添加した． （ハロゲン化ｍｌモルあたり４． ＯＸＩＯ−’モル／ ゛７， Ｏ×１　０ ５モル） （Ｄｙｅ３） （Ｄｙｅ４） Ｆｔ Ｃ，ｌヘ ！− ＣｓＨ＋＋ （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり０ ９　Ｘ　１　０−’モル） ＣＪ＊ＳＯＪＮＥｂ Ｄｙｅ−６ ハロゲン化銀１モルあたり３　．　　２　Ｘ　１　０　
−’ｍｏｌ／２．７Ｘ１０−’巾ｏｆ　”ｔｆｔ／１４
ｉ甲（Ｄｙｅ−５） ＣＪｓ ハロゲン化銀１モルあたり１．　　７　Ｘ　Ｉ　Ｏ　−
ＳＩａｏｌ及び（Ｉ［［−１）を２．　　６　Ｘ　１　
０−”−ｅル／モルＡ．ｇ併用した． Ｄｙｅ−７ ＣｚＨｓ　　　　　　　Ｂｒ ハロゲン化銀１モルあたり３， 加した．及び〔ＩＩ−１）を２６ モルＡｇ併用した． ＣＪｓ ５　Ｘ　ｌ　Ｏ　”’＋ｏｌ添 ６Ｘ１０−”モル／ Ｄｙｅ−８ ＣＪ５ Ｄｙｅ−９ Ｄｙｅ Ｄｙｅ−１１ Ｄｙｅ−７、Ｄｙｅ−８、Ｄｙｅ−９、ｐｙｅ−１０お
よび本発明の色素（６８）、（６５）、（７ｌ）、（７
３）、Ｃ５３）、（７９）、（５４）．．（７Ｂ）、（
６６）、（７０）、は、ハロゲン化銀１モルあたり３．
　　５　Ｘ　１　０−Ｓｍｏｌおよび〔ＩＩ１−１）を
２．６Ｘ１０−３モル／モルＡ．　ｇ併用した． 本発明の色素（２）、（ｌ６〕、〔Ｉ）、（４４）、（
２０）、（４９）、（３１）、（３２〕、〔Ｉ２），（
５）、（２６）、（２７）（５１）、（４６）、および
（１３）はハロゲン化銀１モルあたりｌ．　　７　Ｘ　
１　０−’ｍｏｌ及び（ｌＩ［−１）を２、６Ｘ１０−
”モル／モルＡｇ併用した．ＣｚＨｓ Ｃ．｝ｌ， 実施例に用いる露光装置を以下に示す．レーザーとして
ＧａＡｓ　（発振波長、約９００ｎｍ）、ＬＤ励起ＹＡ
Ｇレーザ（発振波長、約１０　６　４　ｎｍ）、ＩｎＧ
ａＡｓ　（発振波長、約１３００’ｎｍ）を用い、それ
ぞれ非線形光学素子を用いて、第二高調波（それぞれ、
４５０ｎｍ、５３２ｎｍ，６５０ｎｍ）を取り出して用
いた，また半導体レーザーＡｒＧａ　Ｉ　ｎＰ　（発振
波長、約６　７　０　ｎｍ）　、半導体レーザーＧａＡ
ＩＡｓ（発振波長、約７５０ｎｍ）、ＧａＡＩＡｓ　（
発振波長、約８１０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡＩＡ
ｓ　（発振波長、約７　８　０　ｎｍ）　、半導体レー
ザーＧａＡＩＡｓ　（発振波長、約８　３　０　ｎｍ）
、半導体レーザーＧａＡＩＡｓ　（発振波長、約８８０
ｎｍ）を用いて得られたレーザー光はそれぞれ回転多面
体により、走査方向に対して垂直方向に移動するカラー
印画紙上に、順次走査露光できるような装置を組み立て
た．ｎ光量は、半導体レーザーの露光時間を電気的にコ
ントロールした．第１表に、露光波長を示した． レーザー露光後、１０秒後に現像を開始した際、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの各濃度が１．０と威るように光
量を調整した．ｎ光に要した時間は、露光開始から終了
までおよそ１分であった．なお現像処理工程は以下に示
すとおりである。 ａ　　　　　Ｕ　　　　　Ｕ カラー現像　　　３５゜Ｃ　　　　　４５秒漂白定着　
３０〜３５゜Ｃ　　４５秒 リンス■　３０〜３５“Ｃ　　　２０秒リンス■　３０
〜３５゜Ｃ　　　２０秒リンス■　　３０〜３５゜Ｃ　
　　２０秒リンス■　３０〜３５゜Ｃ　　　３０秒乾　
　　燥　　マＯ〜８０゜Ｃ　　　６０秒（リンス■→■
への４タンク向流方式とした。〉各処理液の組戒は以下
の通りである． 立立二里像櫃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０成エチレンジアミン＝Ｎ，Ｎ，Ｎ， Ｎ−テトラメチルホスホン酸　　　１．５ｇトリエチレ
ンジアミン（１，４ ジアザビシクロ（２．２．２） オクタン） 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ一エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ ＝メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 ＮＮ−ジエチルヒドロキシル アミン 螢光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ　　ＣＫ バガイギ 水を加えて ｐＨ（２５゜Ｃ） 盈亘定量液 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム ５、　Ｏｇ １．　４ｇ ２５ｇ ５．０ｇ ４．　２ｇ ２０ １　０　０　０，ｄ １０．１０ ４　０〇一 １００ｄ ｌ８ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｆｆ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アごン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　４０ｇ８ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｒｄｐＨ
（２５℃）５．５ 土ヱ久丘 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 写真性の評価は感度とカブリの２項目で行った．感度は
イエロー、マゼンタ、シアンの各濃度がｌ．Ｏとなるの
に必要な露光量の対数の相対値で表わした．経時なし（
フレッシュ）の感度は便宜上サンプルＮａｌの各層の感
度を１００とした時の相対値である．また、生保存性の
評価は、経時なし（フレッシュ）に対する６０゜Ｃ−４
０％ＲＨ−２日経時後（保存−１）および５０゜Ｃ−８
０％ＲＨ−２日経時後（保存−２）の感度変化とカブリ
変化により行った．生保存性の感度は各試料の経時なし
を１００とした相対感度で示した．（第２表） 第２表の主な比較の仕方を述べる． ■　色素間の比較 ●　シアン発色層の比較 Ｎα１，２←→は１６，１７， Ｎα３　４←→阻１８　１９ Ｎａ５．６←→ｋ２０，２１， Ｎα７，８←→狙２２，２３ 阻９←→徹２４　患１０←→Ｎα２５ Ｎα１１　１４←→磁２６ ●　マゼンタ発色層、シアン発色層の比較ＮＣＬ１２，
１３←→Ｎｌ１２９，３０，３１．３２ＮＣＬ１１．１
４←−）ｋ２７，２８ 磁ｌ５←→阻３３，３４　　３５．３６Ｎα７　８←→
Ｎα３７ ■　乳剤間の比較 阻１６，１７，１８，１９．２０，２１←→弘２２　２
３ 以上の結果より、本発明の試料は、比較例に対して高感
、低カブリで、かつ生保存性での感度とカブリの変化が
少ないことが明らかである。 比較用化合物として、特開昭６１−１３７１４９号に記
載の、下記の色素を使用しても前記の比較用色素と同様
の結果が得られる． Ｃｌ｛ｆｆＣＨ３ ＣＦｌ３ ＣＨ３ ＣＬ ＣＬ ＣＨ３ Ｃ■３ ＣＬ ＣＬ ＣＨ， Ｃ｝ｌｍ Ｃ！ＨＳ ■− ＣＩ｝１ｓ Ｃ｝１３ ＣＨ． ＣＪＳ　　　　　！−　　　　　　　　　　ＣＪｓ実施
例２ 第５層に強色増感剤（ＩＶ−６）を１．５Ｘ１０−３モ
ル／ＡｇＸ１モル併用すること以外は実施例１の試料ｌ
１、１２、２６、２７、２８と同し試料３８、３９、４
０、４１、４２を作製した．これらの試料を用いて実施
例ｌと同様にして写真性を試験した． シアン発色層に於ける結果を第３表に示す．第３表 第４表の結果から明らかなように、本発明による強色増
感剤（ｍＶ−６）が本発明の増感色素と乳剤に於いて特
に顕著に感度および安定性を向上させることが判る． 実施例３ （ハロゲン化銀乳剤Ｄの調製） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０″Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加
して温度を６０℃に上昇させた。この溶液にＮ，Ｎ’−
ジメチルイよダゾリジン−２一チオン（１％水溶液）を
３．２ｃｃ添加した。続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留水
２　０　０　ｃｃに溶解した液と臭化カリウム９．０ｇ
および塩化ナトリウム６．６ｇを蒸留水２００ｃｃに溶
解した液とを、６０゜Ｃを保ちながら１２分間かけて前
記の液に添加混合した．更に硝酸銀１２８．０ｇを蒸留
水５６０ｃｃに溶解した液と臭化カリウム３５．９ｇお
よび塩化ナトリウム２６．４ｇを蒸留水５６０ｃｃに溶
解した液とを、６０゛Ｃを保ちならが２０分間かけて添
加混合した．硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液
の添加終了後４０゜Ｃに降塩し脱塩および水洗を施した
．更に石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え、塩化ナトリ
ウムを用いてｐＡｇ７．２に調整した後、第４表に示し
た増感色素６０．０■およびトリエチルチオ尿素２，０
■を加えて５８℃で最適に化学増感を施した。このよう
にして得られた塩臭化銀乳剤（臭化根含有率４０モル％
）を乳剤Ｄとした． （ハロゲン化恨乳剤Ｅの調製） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｃｃに添加し
、４０゜Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇを添加
して温度を６０゜Ｃに上昇させた．この溶液にＮ，Ｎ’
−ジメチルイごダゾリジン−２ーチオン（ｌ％水溶液）
を３．２ｃｃ添加した．続いて硝酸銀３２．０ｇを蒸留
水２　０　０　ｃｃに溶解した液と臭化カリウム２．２
６ｇおよび塩化ナトリウム９．９５ｇを蒸留水２　０　
０　ｃｃに溶解した液とを、６０゜Ｃを保ちながら１２
分間かけて前記の液に添加混合した．更に硝酸銀１２８
．０ｇを蒸留水５６０ｃｃに溶解した液と臭化カリウム
８．９３ｇおよび塩化ナトリウム３９．７ｇを蒸留水５
６０ｃｃに溶解した液とを、６０゛Ｃを保ちながら２０
分間かけて添加混合した．硝酸銀水溶液とハロゲン化ア
ルカリ水溶液の添加終了後４０″Ｃに降温し脱塩および
水洗を施した．更に石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え
、塩化ナトリウムを用いてＰＡｇを７．２に調整した後
、第４表に示した増感色素６０．０■およびトリエチル
チオ尿素２．０■を加えて５８℃で最適に化学増感を施
した．このようにして得られた塩臭化銀乳剤（臭化銀含
有率１０モル％）を乳剤Ｅとした． （ハロゲン化銀乳剤Ｆの調製） 次に、石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水１０００ｃｃに
添加し、４０゜Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３．３ｇ
を添加して温度を６０゜Ｃに上昇させた．この溶液にＮ
，Ｎ’　−ジメチルイミダゾリジンー２−チオン（１％
水溶液）を３．２ｃｃ添加した．続いて硝酸銀３２．０
ｇを蒸留水２　０　０　ｃｃに溶解した液と塩化ナトリ
ウム１１．０ｇを蒸留水２００　ｃｃに溶解した液とを
、６０゜Ｃを保ちながら８分間かけて前記の液に添加混
合した．更に硝酸銀ｌ２Ｂ．Ｏｇを蒸留水５　６　０　
ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム４４．０ｇを蒸留水
５　６　０　ｃｃに溶解した液とを、６０゜Ｃを保ちな
がら２０分間かけて添加雇合した．硝酸銀水溶液とハロ
ゲン化アルカリ水溶液の添加終了後４０゜Ｃに降温し脱
塩および水洗を施した．更に石灰処理ゼラチン９０．０
ｇを加え、塩化ナ．トリウムを用いてＰＡｇを７．２に
調整した後、第４表に示した増感色素６０．０■および
トリエチルチオ尿素２．０■を加えて５８゜Ｃで最適に
化学増感を施した．このようにして得られた塩化銀乳剤
を乳剤Ｆとした。 （ハロゲン化銀乳剤Ｇの調製） 次に、石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸留水ｌ０００ｃｃに
添加し、４　０　’Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３．
３ｇを添加して温度を６　０　’Ｃに上昇させた．この
溶液にＮ，Ｎ’　−ジメチルイミダゾリジン−２−チオ
ン（１％水溶液）を３．２ｃｃ添加した．続いて硝酸１
１３２．０ｇを蒸留水２００ｃｃに溶解した液と塩化ナ
トリウム１１．０ｇを舊留水２０Ｏｃｃに溶解した液と
を、６０゜Ｃを保ちながら８分間かけて前記の液に添加
混合した．更に硝酸銀ｌ２５．６ｇを蒸留水５　６　０
　ｃｃに溶解した液と塩化ナトリウム４１．０ｇを蒸留
水５　６　０　ｃｃに溶解した液とを、６０゜Ｃを保ち
ながら２０分間かけて添加混合し゛た．硝酸銀水溶液と
ハロゲン化アルカリ水溶液の添加終了した１分後に、第
４表に示した増感色素６０，Ｏ■を加えた．６０゜Ｃで
１ｏ分間保った後、４０℃に降温し更に硝酸銀２．４ｇ
を蒸留水２０ｃｃに溶解した液と臭化カリウム１．３５
ｇおよび塩化ナトリウムＯ．１７ｇを蒸留水２０ｃｃに
溶解した液とを、４０゜Ｃを保ちながら５分間かけて添
加厘合し、その後脱塩および水洗を施した．更に石灰処
理ゼラチン９０．０ｇを加え、塩化ナトリウムを用いて
ＰＡｇを７．２に調整した後、トリエチルチオ尿素２．
０■を加えて５８゜Ｃで最適に化学増感を施した．この
ようにして得られた塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率１．２
モル％）を乳剤Ｇとした． こうして調製した、ＤからＧまでの８種類のハロゲン化
銀乳剤について、電子顕＠鏡写真から粒子の形状、粒子
サイズおよび粒子サイズ分布を求めた．ＤからＧまでの
乳剤に含まれるハロゲン化根粒子はいずれも立方体粒子
であった．粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直
径の平均値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子径の標準
偏差を平均粒子サイズで割った値を用いた．更にハロゲ
ン化銀結晶からＸ線回折を測定する事により、乳剤粒子
のハロゲン＆ＩＩＩｉを決定した．これらの結果を第６
表に示した． 乳剤（Ｄ）ないし（Ｇ）のハロゲン化銀乳剤に、第４表
に示すように、各種強色増感剤や添加剤〔ＩＩＩ−３）
（３ＸｌＯ−’モル／銀１モル）、（■−３）（ＩＸＩ
Ｏ−’モル／１！１モル）、（Ｖ−８）（０．５Ｘ１０
−’モル／ＩＩモル）、（Ｖ［−８）（１ｘ１０−ｓモ
ル／銀ｌモル）、（■ａ−７）（ｌｘｌＯ−ｓモル／銀
１モル）を添加した．これとシアンカプラーを含んだ乳
化分散物とを混合溶解し、第５表に示すような組戒でポ
リエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に塗布し
、感光材料試料　　から　　までを作製した．ゼラチン
硬化剤としては、１−オキシー３．５−ジクロロ−Ｓ−
｝リアジンナトリウムを用いた。 表 （ａ） シアンカプラー （ｂ）色像安定剤 および および の１：３ ：３の混合物（モル比） （Ｃ）溶媒 よび５０’Ｃ−８０％ＲＨ−２日経時後（保存−２）の
感度変化とカブリ変化により行った．生保存性の感度は
各試料の「経時なし」を１００とした相対感度で示した
． （第７表） 以上の結果より、本発明の試料は、比較例に対して高感
、低カブリで、かつ生保存性での感度とカブリの変化が
少ないことが明らかである．第４表に示した試料は全て
、実施例１に示した方法により半導体レーザー（発振波
長８　３　０　ｎｍ）で露光した．また、実施例１と同
様に現像処理を行なった． 写真性の評価は感度とカブリの２項目で行なった．感度
はシアン濃度が１．０となるのに必要な露光量の対数の
相対値で表わした．経時なし（フレッシュ）の感度は便
宜上、サンプルＮα４３の感度をｌＯＯとした時の相対
値である．また、生保存性の評価は、経時なし（フレッ
シュ）に対する６０゜Ｃ−４０％ＲＨ−２日経時後（保
存−１）お第７表 −実施例十 （乳剤の調製） 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナ｝　ＩＪウム３
，３ｇを加え、Ｎ，　Ｎ’　　−ジメチルイミダゾ沃千
奪も リジン−２−チオン（ｌ％水溶液）を３．　　２ｍｌ添
加した。この水溶液に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と
、塩化ナトリウム０．２モルおよび三塩化ロジウム１５
μｇを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加
混合した。続いて、硝酸銀を０．７８０モル含む水溶液
と、塩化ナトリウム０．　７　８　０モル及びフエ口シ
アン化カリウム４．２１１ｇを含む水溶液とを激しく攪
拌しながら５６°Ｃで添加、混合した。硝酸銀水溶液と
ハロゲン化アルカリ水溶液の添加が終了した５分後にさ
らに硝酸銀を０．０２０モル含む水溶液と、臭化カリウ
ム０．　０　１　５モル、塩化ナトリウム０．００５モ
ルおよびヘキサクロロイリジウム（１’／）酸カリウム
０．８■を含む水溶液とを激しく攪拌しながら４０°Ｃ
で添加、混合した。その後、脱塩および水洗を施した。 さらに、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加え、トリエチ
ルチオ尿素を加え、最適に化学増感を行なった。 得られた塩臭化銀（Ａ）について、電子顕微鏡写真から
粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた
。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立方体であり、
粒子サイズは０，５２μｍ変動係数は０．０８であった
。粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均
値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差
を平均粒子サイズで割った値を用いた。 次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定した。単色化
されたＣｕＫａ線を線源とし（２００）面からの回折角
度を詳細に測定した。ハロゲン組或が均一な結晶からの
回折線は単一なピークを与えるのに対し、組或の異なる
局在相を有する結晶からの回折線はそれらの組成に対応
した複数のピークを与える。測定されたピークの回折角
度から格子定数を算出することで、結晶を構或するハロ
ゲン化銀のハロゲン組成を決定することができる。この
塩臭化銀乳剤（Ａ）の測定結果は、塩化銀１００％の主
ピークの他に塩化銀７０％（臭化銀３０％）に中心を持
ち塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾をひいた
ブロードな回折バターンを観察することができた。 （感材の作戊） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−ｔｏ）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−
＋Ｉ）１．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（
Ｓｏｌｖ−５）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方塩臭化銀乳剤（Ａ）に下記に示す赤感性増感色素（Ｄ
ｙｅ−１２）を添加した乳剤を調製した。前記の乳化分
散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となる
ように第一塗布液を調製した。 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、２，４
−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３．５−｝リアジン
のナトリウム塩を用いた。 第一層赤感光性イエロー発色層の分光増感色素として下
記のものを用いた。 （第一層　赤感光性イエロー発色層） （Ｄｙｅ−１２） ハロゲン化ｆｆｌ１モルあたり１．　　Ｏ　ｘ　１　０
−’ｍｏｆ１　　　０　Ｘ　１　０−’ｍｏｊ２ 第三層赤外感光性マゼンタ発色層及び第五層赤外感光性
シアン発色層には第７表及び第８表に示したポリメチン
色素をハロゲン化銀ｌモル当り第三層には２．５Ｘ１０
−’モル、第五層には０．６×１０−″モルを各々添加
し、更にこれらのポリメチン色素を使用する際化合物ｕ
−ｔを各々ハロゲン化銀」モル当りｌ．８ＸＩＯ−’モ
ル添加した。 またイエロー発色乳剤層、マゼンタ発色乳剤層、シアン
発色乳剤層に対し、ｌ一（５−メチルウレイドフエニル
）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たり８．ＯＸＩＯ−’モル添加した。 惜’ｉ”ｌ−３） および （ｉ共東：Ｉ−４） （層構成） 以下に各層の組威を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒ＋？）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＣＬ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（赤感性イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−１０）　　　　　　　０．　　１９溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−ｕ
）　　　　　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−年）　　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−＆）　　　　　　　　Ｏ、ｌ６溶媒（Ｓｏｌｖ’−
２）　　　　　　　　０．０８第三層（赤外感光性マゼ
ンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−’ｌ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ一８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−’！） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４）． 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第五層（赤外感光性シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｓ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−Ｉ＋） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 屁色防止剤（Ｃ　ｐ　ｄ　−’＋） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動バラフィン ０．　０４ ０．　１　５ ｌ．　３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ （’Ｅ．Ｔ）イエローカプラー ＣＨ， とのｌ １混合物 （モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （Ｅ　ｘ　Ｃ）シアンカプラ− Ｒ＝Ｃ．Ｈ． と Ｃ．Ｈ． と ＣＩ の各々重量で２： ４ ４の混合物 （Ｃｐｄ−１（！１ 色像安定剤 のｌ： １混合物 （モル比） ＣＨｓ （Ｃｐｄ−Ｉｌｌ 色像安定剤 ズＣＨ．　−ＣＨ片 ＣＯＮＨＣ．　Ｈｅ（ｔ＞ 平均分子量 （Ｓｏｌｖ−７） 溶　　　媒 の２： ｌ混合物 （容量比） ６０． ０００ ついで、各々の試料を３分割し、ｌ組は酸素分圧１０気
圧で室温下に３日間、もう１組は８０％Ｒ｝｛．５０°
Ｃ下に３日間残りの１組はその間、アルゴンガスで密封
された容器中で−３０℃下に保存した後、半導体レーザ
ーＡＩＧａｌｎＰ　（発振波長、約６７０ｎｍ）、半導
体レーザーＧａＡＩＡｓ　（発振波長、約７５０ｎｍ）
、ＧａＡＩＡｓ　（発振波長、約８３０ｎｍ）を用い、
レーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対
して垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露
光できるような装置を組み立て、これを用いてこれらの
感材を露光した。露光量は、半導体レーザーの露光時間
および発光量を電気的にコントロールした。 露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、次の
処理工程でカラー現像処理を行なった。 処理工程　　星皮　　豊厘　　徂主及二　９７’）容量
カラー現像　　３５°０　　２０秒　　６０ｍｌ！　　
　　２１漂白定着　３０〜３５°Ｃ　２０秒　　６０ｍ
ｌ　　　　２１リンス■　３０〜３５°Ｃ　１０秒　　
−　　　　１１リンス■　３０〜３５°Ｃ　１０秒　　
−　　　　ｌ１リンス■　３０〜３５℃ｌＯ秒　　１２
（７　　　　Ｉ１乾燥　７０〜８０°０　２０秒 ＊補充量は感光材料１ｍＦあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組戊は以下の通りである。 Ｌと』遂庶　　　　　　　　Ｌど鷹　箆Ｌ鷹水　　　　
　　　　　　　　　　　　８００　ｍＪ　　８００　ｄ
エチレンジアミンーＮ，　Ｎ． Ｎ，　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　０．０１５ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　８．　０　ｇ　　１２．　０　ｇ
塩化ナトリウム　　　　　　　　４．９ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　２５ｇ３７ｇ．４−アミノー３−メ
チルー Ｎ一エチルーＮ−（３−ヒ ドロキシプロビル）アニ リン・２・ｐ−｝ルエン スルホン酸　　　　　　　　　１２．　８　ｇ　　１９
．　８　ｇＮ，　Ｎ−ビス（カルポキシ メチル）ヒドラジン　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍
光増白剤（Ｗｒ｛ＩＴＥＸ　　４Ｂ，住　　学製）　　
　　　　　　　　１．０　　　２．０水を加えて　　　
　　　　　　１０００ｄ　　ＩＯＯＯＪｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　１０。０５　　　１０．４５星亘主亘
處（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４　０　０ｍｌチオ硫酸アンモニウム
（７００ｇ／ｆ）　１　０　０ｍｌ！亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四酢酸鉄〔
ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム　５ｇ臭化アンモニウム　　　
　　　　　　４０ｇを　えて　　　　　　　　　　１　
０　０　０ｍｆｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　
　６．０−±ｍ（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 現像処理をおえた試料は各々シアン、マゼンタ、イエロ
ー濃度の測定を行なった。各々の被り濃度に濃度０．５
を加えた濃度を発色させるのに必要な露光量の逆数を求
め感度とし、それらの相対的な比較を行なった。 第９表にはマゼンタ発色層（第三層）の結果を、第３表
にはシアン発色層（第五層）の結果を示したが、アルゴ
ンガス置換−３０℃保存の試料の相対感度は各試料番号
７−１を各々の発色層ごとに１００とした時の相対値で
示した。また、８０％ＲＨ，５０℃、３日間保存試料と
酸素分圧１０気圧、室温下３日間保存試料の相対感度は
各々の発色層ごとに各々対応するアルゴンガス置換−３
０℃保存の試料の相対感度を各々ｌ００とした場合の相
対値で示した。 Ｄｙｅ−１３ Ｄｙｅ ｌ４ （発明の効果） 本発明により、半導体レーザー光束による書きこみ装置
を用い、短時間（例えばＡ−４サイズを３０秒以内程度
）で書きこむことができ、安定なかつ高画質のカラー画
像をうるフルカラー記録材料をうることかできる．さら
に書きこむ時間に適合し１８０秒以内の短時間で、簡易
迅速現像が可能である． Ｄｙｅ−５、Ｄｙｅ−６、Ｄｙｅ−７、Ｄｙｅ−１１の
構造は実施例１に示されたものと同じである．

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）イエロー、マゼンタまたはシアンに発色するカプ
   ラーの何れかをそれぞれ含有し、互いに異なる波長域の
   光に感じる少なくとも三種のハロゲン化銀感光層を支持
   体上に有し、その少なくとも二種の層が、６７０ｎｍ以
   上の長波長のレーザー光束に合わせて選択的に分光増感
   されたハロゲン化銀感光層であるフルカラー記録材料に
   おいて、前記の少なくとも二種の層が、一般式〔 I −
   ａ〕、〔 I −ｂ〕、〔 I −ｃ〕、〔 I −ｄ〕、〔II
   −ａ〕、〔II−ｂ〕および〔II−ｃ〕で表わされる架橋
   型分光増感色素のうち少なくとも１種含有することを特
   徴とするフルカラー記録材料。 一般式 〔 I −ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔 I −ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔 I −ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔 I −ｄ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II−ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II−ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔II−ｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２、Ｚ＿３、Ｚ＿４、Ｚ＿５、Ｚ＿
   ６、Ｚ＿７、Ｚ＿８、Ｚ＿９およびＺ＿１＿０は５また
   は６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表
   わす、ただし、Ｚ＿９およびＺ＿１＿０のうち少なくと
   も一方は４−キノリン核あるいは４−ピリジン核である
   。 Ｄ＿１とＤ＿１′、Ｄ＿２とＤ＿２′、Ｄ＿３とＤ＿３
   ′およびＤ＿４とＤ＿４′は非環式または環式の酸性核
   を形成するのに必要な原子群を表わす。 Ｑ＿１、Ｑ＿２、Ｑ＿３、Ｑ＿４、Ｑ＿５、Ｑ＿６およ
   びＱ＿７は５、６または７員環を形成するのに必要な原
   子群を表わす。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ
   ＿７およびＲ＿８はアルキル基を表わす。 Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３、Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、Ｌ
   ＿７、Ｌ＿８、Ｌ＿９、Ｌ＿１＿０、Ｌ＿１＿１、Ｌ＿
   １＿２、Ｌ＿１＿３、Ｌ＿１＿４、Ｌ＿１＿５、Ｌ＿１
   ＿６、Ｌ＿１＿７、Ｌ＿１＿８、Ｌ＿１＿９、Ｌ＿２＿
   ０、Ｌ＿２＿１、Ｌ＿２＿２、Ｌ＿２＿３、Ｌ＿２＿４
   、Ｌ＿２＿５、Ｌ＿２＿６、Ｌ＿２＿７、Ｌ＿２＿８、
   Ｌ＿２＿９、Ｌ＿３＿０、Ｌ＿３＿１、Ｌ＿３＿２、Ｌ
   ＿３＿３、Ｌ＿３＿４、Ｌ＿３＿５、Ｌ＿３＿６、Ｌ＿
   ３＿７、Ｌ＿３＿８、Ｌ＿３＿９、Ｌ＿４＿０、Ｌ＿４
   ＿１、Ｌ＿４＿２、Ｌ＿４＿３、Ｌ＿４＿４、Ｌ＿４＿
   ５、Ｌ＿４＿６、Ｌ＿４＿７、Ｌ＿４＿８、Ｌ＿４＿９
   、、Ｌ＿５＿０、Ｌ＿５＿１、Ｌ＿５＿２、Ｌ＿５＿３
   、Ｌ＿５＿４およびＬ＿５＿５はメチン基または置換メ
   チン基を表わす、また、他のメチン基と環を形成しても
   よく、或いは助色団と環を形成してもよい。 ｎ＿１、ｎ＿２、ｎ＿３、ｎ＿４、ｎ＿５、ｎ＿６、ｎ
   ＿７、ｎ＿８、ｎ＿９、ｎ＿１＿０、ｎ＿１＿１および
   ｎ＿１＿２は０または１を表わす。 Ｍ＿１、Ｍ＿２、Ｍ＿３、Ｍ＿４、Ｍ＿５、Ｍ＿６およ
   びＭ＿７は電荷中和対イオンを表わし、ｍ＿１、ｍ＿２
   、ｍ＿３、ｍ＿４、ｍ＿５、ｍ＿６およびｍ＿７は分子
   中の電荷を中和させるために必要な０以上の数である。
2. （２）請求項（１）記載のフルカラー記録材料に対して
   レーザービームを用いて走査露光することを特徴とする
   カラー画像形成法。
3. （３）前記フルカラー記録材料に対してレーザービーム
   を用いて走査露光した後、６０秒以下の迅速発色現像処
   理することを特徴とする、請求項（２）記載のカラー画
   像形成法。
4. （４）走査露光した後、発色現像、漂白定着、リンスま
   たは安定浴終了までを１８０秒以下で処理することを特
   徴とする、請求項（３）記載のカラー画像形成法。