JPH03198787A - γ―ドデカラクトンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、微生物を利用したγ−ドデカラクトンの製法
に関する。

更に詳しくは、本発明は１０−オキシステアリン酸をβ
−酸化能を有する微生物で酸化することによるγ−ドデ
カラクトンの新規な製法に関する。

（従来の技術） γ−ドデカラクトンは、文献に記載された化合物で、ビ
ーチ様の香気を有する香料化合物として知られており従
来から香料組成物の調合素材として利用されてきた。該
化合物を合成的に製造する方法に関しては、例えば、ア
ルキル化エチレンオキサイドをすトリウムマロン酸エス
テルと縮合反応させ、縮合物をケン化、脱炭酸、環化す
る方法、また、γ−ケトカルボン酸エステルにグリニア
ール試薬を作用させ、生成物をラクトン化する方法、更
にβ−ハロゲン化プロピオンアルデヒドにグリニアール
試薬を作用させ、生成物をシアン化第２銅で処理した後
、加水分解、環化する方法（以上、香料化学総覧、１１
８８〜１１８９頁、奥田治著、廣用書店、昭和４７年発
行）をはじめとして、その他数多くの提案がなされてい
る。

一方、微生物を利用した発酵法によるγ−ラクトン類の
製法に関しては、例えば、カスターオイルを微生物を用
いて加水分解し、得られた加水分解物の主成分として含
有されるリシノール酸をβ酸化能を有する微生物で処理
してγ−ヒドロキシデカン酸を生成し、次いで合成的手
法によりラクトン化することによりγ−デカラクトンを
製造する方法が提案されている（特開昭５９−８２０９
０号公報）。

（発明が解決しようとする課題） 近年、香料をはじめとする食品用あるいは香粧品用添加
物の原材料は天然物を志向する傾向になってきている。

これに伴い、香料分野においては天然源材料から採取し
た天然香料あるいは微生物を利用した発酵法による香料
の製造など合成的手法を用いない方法による香料の開発
か強く望まれている。加えて合成的手法で製造したγ−
ドデカラクトンは、マイルドな天然調のフルーティ様の
香気・香味に欠け、香料組成物の調合素材として使用し
た場合に必ずしも満足できるものではなかっｌこ　。

本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を行
ってきた結果、前記の従来提案された不飽和脂肪酸であ
るリシノール酸とは全く構造の異なる飽和脂肪酸である
ＩＯ−オキシステアリン酸に微生物を作用させることに
よりマイルドでまろやかな天然調のフルーティ様、特に
ピーヂ様の香気・香味を有するγ−ドデカラクトンを製
造できることを発見して本発明を完成した。

従って、本発明の目的は、従来の合成的手法を用いるこ
となく、微生物を利用した発酵法によるγ−ドデカラク
トンの新規な製法を提供するにある。

（課題を解決するための手段） 本発明によれは、ＩＯ−オキシステアリン酸をβ−酸化
能を有する微生物で酸化することによりγ−ドデカラク
トンを製造することかできる。

本発明においては、合成品あるいは天然物由来の１０−
オキシステアリン酸を用いることができ、合成品のＩＯ
−オキシステアリン酸は、例えは、オレイン酸を過酸で
エポキシ化した後、該エポキシ化物を還元反応させるこ
とにより容易に合成することかできる。

また、上述の合成的手法を用いない１０−オ・ギシステ
アリン酸を製造する別法としては、例えば、オリーブ油
、カポック油、キョウニン油、ゴマ油、ダイコン種油、
茶油、ツバキ油、ヌカ油などのオレイン酸含量の高い植
物油を常法により、酸、アルカリまたは酵素を用いて加
水分解することにより、オレイン酸を主成分とする加水
分解物を得ることができ、該加水分解物は所望により蒸
留などの精製手段を用いて精製されたオレイン酸を得る
ことができる。

次に、上記加水分解物または精製オレイン酸は、例えば
、酸化能を有する微生物（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉ
ｕｍ　５ｐｅｃｉｅｓ）を作用させる公知の方法［Ａｇ
ｒｉｃ、Ｂｉｏ　１．Ｃｈｅｍ、、４５．２０２５　（
１９８１）］　を採用することにより１０−オキシステ
アリン酸を主成分とする酸化生成物を容易に得ることが
できる。更に、所望により該酸化生成物は、蒸留などの
手段を用いて精製することにより純粋な１０−オキシス
テアリン酸を取得することができる。

γ−ドデカラクトンは、上述のようにして製造すること
のできるＩＯ−オキシステアリン酸を好気性条件下にβ
−酸化能を有する微生物で酸化することにより製造する
ことができる。

このような微生物としては、例えば、サツカロミセス（
Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）属、ハンセヌラ（Ｈａｎ
ｓｅｎｕｌａ）属、キャンデイダ（Ｃａｎｄ　１ｄａ）
属、及びピキア（Ｐｉｃｈｉａ）属に属する群から選ば
れた酵母類を好ましく挙げることができる。

かかる酵母類の例としては、例えは、ザッカロミセス属
に属する市販のパン酵母あるいはＳａｃｃｈａｒｏｍｙ
ｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ　Ａ　ＨＵ　３０３４、
同ＡＨＵ３０３３、同ＡＨＵ３０５７、同ＡＨＵ３０３
９（以上北海道犬学農学部分譲菌）　、Ｓａｃｃｈａｒ
ｏｍｙｃｅｓ　Ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ　ＲＩ　Ｂ　６０
０１　ｚ同ＲＩＢ６００２、同ＲＩＢ６００４、同ＲＩ
Ｂ６６００、同ＲＩＢ６６０１、同ｔＢ６８５２　（以
上国税庁醸造試験所分譲菌）　、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙ
ｃｅｓ　ｃｈｅｖａｌｉｅｒｉＩＦＯ０２１０、ピキア
属に属するＰｉｃｈｉａ　ｆａｒｉｎｏｓａ　Ｉ　Ｆ　
Ｏ０４５９、キャンデイダ属に属するＣａｎｄｉｄａ　
ｕｔｉｌｉｓ　Ｉ　Ｆ○　０６２６　（以上財団法人、
発酵研究所分譲菌）、ハンゼヌラ属に属するＨａｎｓｅ
ｎｕｌａ　ａｎｏｍｏｌａ　ＯＵ　Ｔ　　６３１６　（
大阪大学工学部分譲菌）などの公知自由分譲菌を例示す
ることができる。

本発明におけるＩＯ−オキシステアリン酸からγ−ドデ
カラクトンを製造する好ましい一実施態様を例示すれは
、」１記に例示したごとき酵母類、例えば、Ｓａｃｃｈ
ａｒｏｍｙｃｅｓ　Ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅに属するパン
酵母を例えば、Ｐ　Ｈ約３．０〜約７．０の例えは、ク
ツツブ氏液培地などの無機塩培地もしくはポテトデキス
トロース培地などの天然培地に接種し、約り８℃〜約３
５°Ｃ１好ましくは約２２°Ｃ〜約３０°Ｃにて、約１
０時間〜約４８時間振盪もしくは撹拌条件下に前培養を
行う。次いで得られた培養液１重量部に対して１０−オ
キシステアリン酸約０．２〜約１０重量部およびオリー
ブ油、大豆油、ナタ不油、パーム油、ヤシ油、豚油など
の動植物油約３〜約３０重量部を加え、例えは、約２０
°Ｃ〜約３５°Ｃ１好マシくハ約２３°Ｃ〜約３０°Ｃ
にて、約１０時間〜約１００時間静置もしくは振盪ある
いは撹拌条件下に培養処理することにより好収率でγ−
ドデカラクトンを得ることができる。

また、上記実施態様における酵母の前培養工程を省略し
、ペプトン、酵母エキスなどの天然物および無機塩類を
含む培地と１０−オキシステアリン酸および所望により
前述の動植物油の混合物に乾燥酵母や圧搾酵母を添加し
て混合し、均一とした後、上記と同様の条件によって静
置もしくは振盪あるいは撹拌条件下に培養処理すること
によりγ−ドデカラクトンを製造することもできる。

更に上記のごとき培養処理の際、所望により例えは、界
面活性剤なとの乳化剤を添加することもできる。

上記の培養処理で得ることのできるγ−ドデカラクトン
を含有する発酵処理液は、所望により適宜な分離手段、
例えば、デカンテーション、遠心分離などにより、発酵
処理液からγ−ドデカラクトンを分離し、更に必要によ
り、芒硝、シリカゲル、粉末濾紙などの任意の脱水剤を
添加して脱水処理するか、更に蒸留、カラムクロマトグ
ラフィなどの手段を用いて精製することにより、好純度
・好品質のγ−ドデカラクトンを容易に製造することが
できる。

上述の１０−オキシステアリン酸を基質としてγ−ドデ
カラクトン産生能を有する酵母類の１０オキシステアリ
ン酸に対する作用機構は必ずしも明らかではないが、該
酵母類が産生ずる酵素その他の生産物が１０−オキシス
テアリン酸に作用し、β−位の炭素−炭素結合の切断反
応を引き起こし、４−オキシラウリン酸をへて、多量の
γドデカラクトンを生成したものと推定される。

上述の微生物を利用する方法により得ることのできるγ
−ドデカラクトンは、持続性のあるマイルドなフルーテ
ィ様、特にビーチ様の香気・香味を有しており、嗜好性
の高い丸味のある各種の香料組成物の調合素材として利
用できる。

以下実施例による本発明の数態様を更に詳しく説明する
。

（実施例） 実施例１ ５０ｆｆ発酵槽にポテトデキストロース培地（ｐＨ５，
５）２４Ｑを仕込み、１２０°ｃ−ｒｌｓ分間殺菌した
。冷却した後、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃｅｒｅ
ｖｉｓｉａｅＡＨＵ３０３４を接種し、通気量１０ρ／
分、撹拌数３０Ｏｒｐｍ、３０°Ｃの培養条件下で、３
００時間通気撹拌培養行った。この培養液に殺菌したＩ
Ｏ−オキシステアリン酸２００ｇとオリブ油２Ｋｇを添
加し、更に７２時間、２８°Ｃにて通気撹拌培養を行っ
た。

培養終了後、菌体を含んだ油層部分を取り出し、該油層
部分の遠心分離を行い、酵母を除いた油層］、、５Ｋｇ
を得た。この油層部を蒸留することにより純度９１％の
γ−ドデカラクトン３０ｇを得ｌこ。

実施例２ ５０４の発酵層にペプトン０．１％、酵母エキス０．１
％、食塩０．２％を含有する培地（ｐＨ５，０’）２４
Ｑ、１０−オキシステアリン酸を４８％含有するオレイ
ン酸酸化生成物４００ｇおよびパーム油４Ｋｇを仕込み
、１２０°０，１５分間加熱殺菌した。殺菌冷却後、市
販のパン酵母［オリエンタル酵母（株）製］　　ＩＫｇ
を添加し、２５℃、通気量１０Ｑ／分、撹拌数３０Ｏｒ
ｐｍの条件下で７２時間通気撹拌培養を行った。

培養終了後、実施例１と同様の処理を行い、純度９０％
のγ−ドデカラクトンを３５ｇを得た。

実施例３ 実施例１において、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃｅ
ｒｅｖｉｓｉａｅＡＨＵ３０３４の代わりにＣａｎｄｉ
ｄａ　ｕｔｉｌｉｓ　Ｉ　Ｆｏ　　０６２６を使用した
他は、実施例１と同様の処理を行い純度９０％のγ−ド
デカラクトン１６ｇを得た。

（発明の効果） 本発明は、微生物を利用したわずか一工程の酸化的発酵
反応で、ＩＯ−オキシステアリン酸からγ−ドデカラク
トンを製造する方法を提供するものである。

該方法により提供されるγ−ドデカラクトンは、合成的
手法で製造されるγ−ドデカラクトンど比較して、マイ
ルドで持続性があり、且つ嗜好性の高い丸味のあるフル
ーツ様、特にビーチ様の香気・香味を有しており、各種
の香料組成物の調合素材として有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、１０−オキシステアリン酸をβ−酸化能を有する微
   生物で酸化することを特徴とするγ−ドデカラクトンの
   製法。