JPH03198058A

JPH03198058A - 感光性樹脂印刷原版

Info

Publication number: JPH03198058A
Application number: JP1341926A
Authority: JP
Inventors: Keizo Kawahara; 恵造河原; Akira Tomita; 晃富田; Masaru Nanhei; 南平　勝
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1989-12-27
Filing date: 1989-12-27
Publication date: 1991-08-29
Anticipated expiration: 2014-08-25
Also published as: JP2940039B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はゴム弾性を有し、水系現像可能で、かつ耐イン
キ性の優れた感光性樹脂印刷原版に関し、特に本発明は
フレキソ印刷用として有用な感光性樹脂印刷原版に関す
る。

（従来の技術）従来のフレキソ印刷用感光性樹脂板としては有機溶剤で
現像するものが知られているが、これらの印刷版は毒性
、引火性など人体および環境への安全性に問題があった
。

そのためこれに代わるものとして、水系現像可能な感光
性樹脂組成物が提案されている。

たとえば、共役ジエン系炭化水素とα、β−エチレン性
不飽和カルボン酸またはその塩を必須成分とし、これに
モノオレフィン系不飽和化合物とを含む共重合体と光重
合性不飽和単量体、光増感剤を含有する感光性樹脂組成
物を用いる方法（特開昭５２−１３４６５５号公報、特
開昭５３−１０６４８号公報、開昭６１−２２３３９号
公報参照）や、共役ジエン系炭化水素重合体又は共役ジ
エン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合物との共
重合体と親水性高分子化合物、非気体状エチレン性不飽
和化合物および光重合開始剤を必須成分として含有する
感光性エラストマー組成物（特開昭６０−２１１４５１
号公報参照）、α、β−エチレン性不飽和基を含有する
疎水性オリゴマー、エラストマー水膨潤性勧賞及び光重
合開始剤を必須成分として含有する感光性樹脂組成物（
特開昭６０４７３０５５号公報参照）等がある。

また印刷版の機械的強度、反発弾性等の性能の向上を目
的として、硬質の有機微粒子を含有する感光性樹脂組成
物（特開昭６３−８６４８号公報参照）、印刷版のイン
キ受容性向上を目的として２相構造を有し、ジアゾ化合
物、重クロム酸塩を連続相に含み分散相がｌＯｕ以下の
粒子を含有する感光性樹脂組成物（特公昭５９−３６７
３１号公報参照）等がある。

（発明が解決しようとする課題）前記組成物における前者は、水系現像液、例えばアルカ
リ水溶液、又はアルカリ水溶液／有機溶剤系による現像
が可能であるが、Ｐ　Ｉ＋　５　、０〜９．０のいわゆ
る生活用水による現像が困難であり、かつレリーフ部の
耐インキ性が十分でない等問題点を多く含んでいる。

また前記組成物における後者は水系現像を可能とするた
めには親水性成分が連続相に含まれていなくてはならず
、その場合親水性成分の含有量は熱力学的安全性上、分
散相形成成分含有量より多くする必要がある。この場合
もまた水現像性とレリーフ部の耐インキ性の両立は困難
である。

また感光性樹脂組成物として、その光学特性、即ち光透
過性が基本であり、構成原材料間の相溶性が良好である
ことが要求される。従って組成物に含まれる親水性ポリ
マーは、本来その極性の高いものが多いので、混合する
他の原料も極性が高い方が好ましい、ところが共役ジエ
ン系炭化水素の重合体は一般に極性が低いために、相溶
性の良い親木性ポリマーの種類や混合する比率が限定さ
れるという欠点がある。

（課題を解決するための手段）そこで本発明者らは鋭意検討の結果、感光性樹脂印刷原
版の相構造を制御することによって前記問題点を解決す
ることができた。

すなわち本発明は、疎水性ポリマーを主成分とする相お
よび親水性ポリマーを主成分とする相を有する粒子を含
有することを特徴とする感光性樹脂印刷原版である。

本発明における粒子は、疎水性ポリマーを主成分とする
相および親水性ポリマーを主成分とする相を有する少な
くとも２相より構成され、必要に応じて可塑剤等を有す
る３相以上より構成されてもよい０粒子内における各相
の構成は任意でよいが、第１図に示した如く、疎水性ポ
リマーを主成分とする相ｌが微少粒子の中心付近に存在
し、親水性ポリマーを主成分とする相２が相ｌの周囲に
存在することが好ましい０粒子内における各相の含有比
は任意でよい０粒子内における各相は各々相ｌでは疎水
性ポリマーが必須であり、相２では親水性ポリマーが必
須であるが相ｌは親水性成分を含有してもよく、相２は
疎水性成分を含有してもよい０粒径は、解像度、現像性
の点で０．００１　μ〜数１００〃、さらに好ましくは
０．０１　ｕ〜数１００　μである。

本発明における感光性樹脂印刷原版の相構造は、染色し
て顕微鏡で観察すると、分散相として疎水性ポリマーを
主成分とする相と親木性ポリマーを主成分とする相が存
在し、連続相として疎水性成分、親水性成分を含有して
いるのが判る。なお本発明における分散相と連続相の構
成比は任意である。

本発明感光性樹脂印刷原版を形成する感光性樹脂組成物
としては、疎水性ポリマー、親水性ポリマー、架橋剤お
よび光開始剤を必須成分とし、まず疎水性ポリマーとし
て好ましいものは、ガラス転移温度が５°Ｃ以下のポリ
マーであり、汎用エラストマーとして用いられるものが
含まれる０例えば共役ジエン系炭化水素を重合させて得
られる重合体、または共役ジエン系炭化水素とモノオレ
フィン系不飽和化合物を重合させて得られる共重合体、
共役ジエン系炭化水素を含まない重合体等が挙げられる
。

共役ジエン系炭化水素としては１．３−ブタジェン、イ
ソプレン、クロロプレン等が使用される。共役ジエン系
炭化水素は、単独で用いてもよいし、２種類以上混合使
用してもよい。

モノオレフィン系不飽和化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等が使用される。

共役ジエン系炭化水素を重合させて得られる重合体、又
は共役ジエン系炭化水素とモノオレフィン系不飽和化合
物を重合させて得られる共重合体としては、ブタジェン
重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体スチレ
ン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレンクロロブレン共重合体、アクリロニトリル
−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン
共重合体、アクリ口ニトリル−りロロプレン共重合体、
メタクリル酸メチル−ブタジェン共重合体、メタクリル
酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−
クロロブレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジェン
共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、ア
クリル酸メナルクロロプレン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン−スチレン共重合体、アクリロニトリル
スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−
スチレン共重合体等が挙げられる。

共役ジエン系炭化水素を含まない重合体とじて塩素を特
定量含有するエラストマー及び非共役ジエン系炭化水素
を挙げることができる。

ゴム弾性を示し、塩素含有率が５０〜ｌＯ重量％で、か
つガラス転移温度（以下ｔｇという）が５℃以下のポリ
マーとしては、塩素原子を含有する単量体の重合、又は
塩素原子を含有する単量体と共重合しうる他の単量体と
の共重合から得られる。なお塩素又は塩素を含む活性物
質と塩素原子を含有しない重合体を反応することからも
得られ、具体的には下記のものを挙げることができる。

エピクロルヒドリン重合体、エピクロルヒドリン−エチ
レンオキシ］゛共重合体、エピクロルヒドリン−プロピ
レンオキシド共重合体および、又はこれらとアリルグリ
シジルエーテルの共重合体であるエピクロルヒドリンゴ
ム〔大阪曹達工業■製エピクロ？　−、Ｇｏｏｄｖｉｃ
ｈ■製ＨＶＤＲＩＮ、　　日本ゼオン■製ＧＥＣＨＲＯ
Ｎ　、ゼオスパン、Ｈｅｖｃｕｌｅｓ■製　ＨＢＲＣＬ
ＯＲ〕、塩素化ポリエチレン〔昭和電工■製　エラスレ
ン、大阪曹達工業■製　ダイソラック、Ｈｏｅｃｈｓ　
ｔ　　■製　　　ＨＯＲＴＡＬＩＴＺ　　、　　Ｄｏｗ
　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　■製Ｄｏｎ　ＣＰＥ　）　、塩
化ビニル共重合体、塩化ビニリデン、塩化ポリプロピレ
ン、塩素化エチレン−プロピレンゴムなどが挙げられ、
これらのポリマーは単独でも、二種類以上組合せて用い
てもよい。

ポリマーの塩素含有率は、１０〜５０重量％であり、こ
の範囲をはずれると、その柔軟性が損なわれたり、熱安
定性が悪くなって、感光性樹脂組成物が硬ずぎたり、着
色が生じ易くなるので好ましくない、なお塩素原子を含
む共役ジエン系炭化水素重合体又はその共重合体は主鎖
中に炭素不飽和結合を含有するので、耐候性などの化学
安定性が飽和結合のみの場合より劣る欠点がある。また
光照射後の感光性樹脂組成物の物性は本発明における疎
水性成分の性質に大きく依存するので疎水性成分が本質
的にゴム弾性体であることが好ましい、そのため、その
Ｔｇは５℃以下が必要であり、特に＝１０℃以下が好ま
しい。

なお本発明では、前記疎水性ポリマーのみならずこれと
相容性の良好かつ耐オゾン性のあるエラストマー　たと
えばアクリルゴム、ポリウレタン系エラストマーなどを
ブレンドしてもよい。

本発明における疎水性ポリマーの全組成物中の含有率は
、印刷版としての物性および形状保持性を考慮して２０
重量％以上、特に３０重量％以上が好ましく、また光重
合性の点からみて、８０重量％以下、特に７０重量％以
下が好ましい。

次に本発明における親水性ポリマーとは、水、または水
を主成分として、アルカリ性水溶液、酸性水溶液、有機
溶剤、又は界面活性剤等を含む現像液に可溶あるいは膨
潤（分散）するポリマーを意味し、　Ｃ０ＭＭ基、−ｓ
ｏｓＭ基、（Ｍは水素原子、周期表第１、■、■族元素
、アミン、アンモニウムを示す）　、−Ｎｏｗ　、−Ｏ
Ｒなどの親水基を有し、かつ鎖状で架橋の無いポリマー
が好ましい。

このような親水性ポリマーの例として、ポリビニルアル
コール（ＰＶＡ　）　、カルボキシメチルセルロースな
どの汎用樹脂の他に（メタ）アクリル酸とジエン化合物
を共重合させたジエン系ゴム、無水マレイン酸で変性し
た液状ポリブタジェン、又特に効果的な骨格としては−
ＧＯＯＮ基（Ｍは水素原子、周期表第１、■、■族元素
、アミン、アンモニウムを示す）を５０〜ｓｏ、ｏｏｏ
当！／１０’ｇ有するポリマーであり、前記周期表１、
■、■族元素としては、ナトリウム、カリウム、リチウ
ムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウムなど
のアルカリ土類金属、ホウ素、アルミニウムなどが挙げ
られる。なお本発明において−ＣＯＯＭ基が５０当量／
１０”ｇ未満では水に対する親和性が劣り中性水で現像
することが難しく、一方５０，０００当１ｔ／１０’ｇ
を超えると、耐水系インキ性が劣るので好ましくない。

親水性ポリマーとして具体的には−ＣＯＯＭ基含有ポリ
ウレタン、−Ｃ００Ｍ基含有ポリウレアウレタン、−Ｃ
００Ｍ基含有ポリエステル、−ＣＯＯＭ基含有エポキシ
化合物、−Ｃ００Ｍ基含有ポリアミド酸、Ｃ００Ｍ基含
有アクリロニトリルーブタジエンコボ＋）　？　−−Ｃ
ＯＯＭ　＆　含有スチレン・ブタジェン・コポリマー、
−Ｃ００Ｍ基含有ポリブタジェン、ポリアクリルアミド
、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）　　カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）　
、ヒドロキシエチルセルロース（ＨｌＩＣ）　　　メチ
ルセルロース（ＭＣ）　、ポリエチレンオキサイド、ポ
リエチレンイミン、及び該化合物誘導体等が使用できる
が、これらに限定されるものではない。

なお前記親木性ポリマーに含有されるカルボキシル基の
少くとも一部を中和するために使用される化合物として
は、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム等アルカリ金属の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸カリ
ウム、炭酸ナトリウム等の炭酸アルカリ金属塩、カリウ
ムｔ−ブトキサイド、ナトリウムメトキサイド等のアル
カリ金属のアルコキサイド、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム等の多価金属の水酸
化物、アルミニウムイソプロポキサイドを始めとする多
価金属アルコキサイド、トリエチルアミン、トリｎ−プ
ロピルアミン等の第３級アミン、ジエチルアミン、ジ−
ｎ−プロピルアミン等の第２級アミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン等の第１級アミン、モルホリン等の
環状アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレート、炭
酸アンモニウム塩、アンモニウム塩等を挙げることが出
来る。これらは、単独あるいは複数種組み合せて使用し
てよい。

また前記親水性ポリマーは−ＣＯＯＭ基以外に親水部と
してポリオキシアルキレン鎖を有していてもよく、また
架橋剤として作用できるようにエチレン性不飽和基を含
有していてもよい。

また本発明において前記親水性ポリマー以外に例えば、
水酸基、アミノ基、スルホン酸基等の親水性基および／
あるいはポリオキシアルキレン鎖を有するポリマーなど
を併用してもよい。

なお親水性ポリマーの全組成物中の含有率は、水系現像
性や耐水系インク性を考慮して、５〜５０重置％、特に
７〜４０重量％が好ましく、さらに７から２０重量％が
望ましい。

本発明において配合される架橋剤としては、活性光線に
より重合し得るエチレン性不飽和基を含有する化合物が
挙げられ、機能として前記感光性以外に疎水性、親水性
あるいは疎水性、親水性の両性を有していてもよく、少
なくとも１個の末端エチレン性基を含有するものであり
、この化合物は遊離ラジカル開始された連鎖生長付加重
合により高分子重合体を形成し得るものである。適当な
エチレン性不飽和化合物はポリオール類の不飽和エステ
ル、特にα−メチレンカルボン酸とのかかるエステル類
であり、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
グリセロールジアクリレート、ｌ、３−プロパンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１．４−ブタンジオールジ
（メタ）アクリレート、１．２．４−ブタントリオール
トリ　（メタ）アクリレート、１．４−シクロヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレ−）、１．６−ヘキサンシ
オールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレートジアリルフタレート、フマ
ル酸ジエチルエステル、マレイン酸ジプチルエステルな
どが挙げられ、またＮ−メチルマレイミド、Ｎ−エチル
マレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミドなどのＮ置換マレ
イミド化合物、オリゴニトリル・ブタジエンジ（メタ）
アクリレート、オリゴニトリル・ウレタン（メタ）アク
リレート、オリゴブタジェメタ）アクリレート、オリ、
ゴブタジエンジ（メタ）アクリレート、オリゴブタジェ
ン・ウレタンジ（メタ）アクリレートなどのオリゴ（メ
タ）アクリレートが挙げられ、これらは単独でも組合せ
て用いてもよい。

エチレン性不飽和基を含有する化合物の組成物中の含有
率は１〜５０重量％が好ましく、１１１量％より少ない
と光重合性に支障があり、現像後に画像が残らなくなる
。逆に５０重量％より多いと形状保持性が悪くなるので
好ましくない、また光照射後の版が硬＜、跪くなるため
、フレキソ印刷版用材としては好ましくない、さらに望
ましくは５〜４０重量％である。

エチレン性不飽和基を含有する化合物はその極性すなわ
ち、疏水性あるいは親水性等により連続相あるいは分散
相に存在する。

次に本発明において配合される光重合開始剤としては、
例えばベンゾフェノン類、ベンゾイン類、アセトフェノ
ン類、ベンジル類、ベンゾインアルキルエーテル類、ペ
ンジルアルキルケタール類、アントラキノン類、チオキ
サントン類等が挙げられる。具体的には、ベンゾフェノ
ン、クロルベンゾフェノン、ベンゾイン、アセトフェノ
ン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベ
ンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケター
ル、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピ
ルケタール、アントラキノン、２クロルアントラキノン
、チオキサントン、２−クロルチオキサントン等がある
。これらは組成物中、０．０１〜５重量％含有されるの
が好ましい、０゜０１％より少ないと光重合開始能に支
障をきたし、５％より多いと、自ら度光により硬化深度
が得られなくなって、現像により画像が欠は易くなるの
で好ましくない、さらに望ましくは０．１〜３重量％で
ある。

本発明において、光架橋反応を抑制することなく、単に
熱重合のみを防止するために、前記組成物以外に、熱重
合禁止剤を０．００１〜５重量％含有させてもよい、有
用な熱重合禁止剤としては例えば、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノエチルエーテル、カテコール、ｐ−【
−ブチルカテコール、２．６−ジーｔ−フチルーｐ−ク
レゾールなどが挙げられる。

本発明において、前記組成物の他に可塑剤として、液状
ポリブタジェンゴム、液状ポリアクリロニトリルブタジ
ェンゴム、液状ポリスチレンブタジェンゴム、液状イソ
プレンゴム等の、液状ゴムや、ポリビニルクロライド、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、等の比較
的低分子量のエラストマー　シリカ、珪藻上等の微粉体
等を含有することができる。

本発明印刷原版において、第１図に示す様な相構造を形
成させる方法は限定されないが、例えば好ましい方法と
して、親水性成分を膨潤する溶剤を配合することを挙げ
ることが出来る。即ち親水性ポリマーを膨潤、溶解する
が疎水性ポリマーに対する膨潤度が小さい溶剤を配合す
る方法である。

このような溶剤として具体的には、水、界面活性剤を含
有する水、界面活性剤として、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ、ア
ルキルエーテルスルホン酸ソーダ、脂肪酸をはじめとす
るアニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、カチ
オン系界面活性剤、水酸化リチウム、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
、酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウムをはじめとする塩
を含有する水、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチル
アルコール、イソブチルアルコール、ヒープチルアルコ
ール、ペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、
及び前記塩を含有するアルコール等を挙げることが出来
、これを単独あるいは併用して用いることが出来る。更
には親水性ポリマーを膨潤するものであればエステル系
、ケトン系、アミド系等の溶剤を挙げることが出来る。

具体的には酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンホルムアミド、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等をはじめとする溶剤であ
りこれに限定されるものではない、これらの溶剤は、単
独あるいは併用して用いることが出来る。

本発明の特徴である感光性樹脂印刷原版の相構造は、前
記した親水性ポリマーを膨潤させる溶剤と疎水性ポリマ
ーを膨潤させる溶剤とを任意の割合で使用することによ
り容易に得ることが出来る。

この他に、相構造を形成させる方法として、本発明にお
ける構造を有する微粒子をあらかじめ、エマルジッン重
合、溶融押し出し、ミルブレンド等をはじめとする手段
により調製し、感光性樹脂組成物調製時に分散すること
も可能であり、これらの方法に限定されない。

前記感光性樹脂印刷原版を用いて本発明印刷原版を作成
する方法としては、前記各組成分を任意の順序により適
当な溶剤、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、メ
チルエチルケトン、トルエンシクロヘキサノン、クロロ
ホルム等疎水性ぼりま−を膨潤溶解させる溶剤と、水、
アルコールをはじめとする親水性ポリマーを膨潤、溶解
、分散させる溶剤に溶解、混合し溶剤を除去して、適当
な支持体、例えばポリエステル、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなとのフィルムに加熱、圧着することにより作
成することが出来る。また支持体と異なる面に同じ様な
フィルムあるいは水系現像液に可溶なポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の薄層をコーティング又はラミネートしたフィル
ムを設けてもよい。

前記方法によって得られた本発明感光性樹脂印刷原版に
透明画像を有するネガフィルムを当てて紫外線を照射し
画像露光させた後、露光されない非画像部を現像液を用
いて除去することにより、鮮明なレリーフ画像を有する
印刷版が得られる。

前記本発明感光性樹脂印刷原版を硬化させる際に使用さ
せる紫外線は１５０〜５００醜μの波長、特に３００〜
４００−μの波長領域のものが有効であり、使用される
光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク
灯、紫外線けい光灯、ケミカルランプ、キセノンランプ
、ジルコニウムランプが望ましい。

また前記現像液としては、生活用水一般を含むｐ　Ｉｔ
　５　、０〜９．０の水が最適であり、該水を主成分と
して、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ
性化合物、界面活性剤、水溶性有機溶剤等を含有しても
よい、なお上記界面活性剤としては、アルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ等が最適であり、他に、アニオン系界面活性剤、ノニ
オン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活
性剤が使用できる。

なお現像液は２５℃〜４５℃で用いられるのが好ましい
。

本発明感光性樹脂印刷原版より得られるレリーフ版はゴ
ム弾性を有し、フレキソ印刷版として有用である。また
耐インク性特に耐水系インク性、インクの転移性、耐刷
性にも優れている。なお本発明で用いられる感光性樹脂
組成物は、主にフレキソ印刷版として有用であるが、フ
ォトレジスト用、サンドブラスト用にも適用でき、他に
紫外線によって硬化するエラストマーとしての用途例え
ば接着剤、フィルム、塗料、その他にも使用することが
出来る。

（作　用）本発明の特徴の一つとして、疎水性ポリマーを主成分と
する相、親水性ポリマーを主成分とする相を有する粒子
を分散相とし、親水性成分と疎水性成分を有する相を連
続相とする相構造になっていることを挙げることが出来
る。現像時、連続相及び分散粒子中の親水性ポリマーを
主成分とする相が、吸水膨潤分散し、分散相中の疎水性
ポリマーを主成分とする相を分散させる。この機構によ
ると疎水性ポリマーの含有量を増大させ、親水性ポリマ
ーの含有量を小さくしても水現像が可能となり、従って
親水性成分の含有量を小さくできるので、レリーフ部の
耐水系インク性が向上されるものと思われる。

（実施例）以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお実施例中、部とあるのは重量部を意味する。

また本発明印刷原版の硬度、反発弾性および相構造の確
認を以下の方法で測定した。

硬　　　度：　ＪＩＳ−に６３０１　に準するスプリン
グ式硬さ試験（人形）法により２０”Ｃで測定した。

反発弾性率：φＩｏｎ／ｍ（重さ４．１６ｇ）の鋼鉄製
ボールを２０＋ｒｌＩ地の高さより落下させ、跳ね戻る
高さ（ａ）を読みとり、（ａ／２０）×１００％表示と
した。

相構造の確認：得られた印刷原版を２５℃においてブリモジアニン（ク
リスタルバイオレット）１．０％水溶液に３０分間浸漬
することによって、親水性ポリマーが選択的に染色され
、クライオミクロトーム（ライヘルドウルトラカットの切片を作成し反射型顕微鏡で観察した。

実施例１ヘキサメチレンジイソシアネー）　２１．８部、ジメチ
ロールプロピオン酸１５．４部、ポリテトラメチレング
リコール（ＰＧ−１００　　日本ポリウレタン工業■製
）７．６部、およびジラウリン酸ジーｎーブチルスズ１
．０部をテトラヒドロ５５２３００部に溶解した溶液を
撹拌機の付いたｌｌフラスコに入れ、撹拌を続けながら
フラスコを６５℃に加熱し３時間反応を続けた．別の容
器で、末端アミノ基含有アクリロニトリル・ブタジェン
オリゴマー（ｌｌｙｃａｒＡＴＢＮＢＮＸ　１３００Ｘ
１６宇部興産■製）　５５．３部をメチルエチルケトン
１００部に溶解して調整した溶液を上記の！ｌフラスコ
内に室温下で撹拌しながら添加した．得られたポリマー
溶液を減圧乾燥してテトラヒドロフラン、メチルエチル
ケトンを除去し、数平均分子量が２１．０００のポリマ
ーを得た．次に該ポリマー１００部をメチルエチルケト
ン１００部に溶解した溶液に、水酸化リチウム４．８部
をメチルアルコール１００部に溶解した溶液を室温下で
撹拌しながら添加し、さらに３０分間撹拌することによ
って親水性ポリマー（１）を得た。

上記親水性ポリマー（　１　）　１０部、疎水性ポリマ
ーとして、塩素化ポリエチレン（Ｈ−１３５　　大阪曹
達■製）４５部、スチレン・ブタジェンゴム（ＳＢＲ　
１５０７日本合成ゴム■製）　１５部、ブタジェンオリ
ゴアクリレート（ＰＢ−＾　共栄社油脂■）　２８．５
部、ベンジルジメチルケタノール（イルガキュア６５１
チバガイギー■製）１部およびハイドロキノンモノメチ
ルエーテル０。５部をトルエン４０部、水１０部に溶解
、分散させ、加熱ニーグーを用いて１０５℃で混練し脱
泡後、得られた感光性樹脂組成物をヒートプレス機で１
０５℃、１００ｋｇ／ｃ−の圧力で、１２５　μｍ厚み
のポリエステルフィルムと、同じポリエステルフィルム
上に２μｍのポリビニルアルコールを片面にコートした
ポリエステルフィルム間で、ポリビニルアルコールコー
ト層が感光性樹脂と接するよう１分間加熱加圧して厚さ
２．８閣のシート（印刷原版）を作成した。

得られた印刷原版を２５℃においてプリモジアニン（ク
リスタルバイオレット）　１．０％水溶液に３０分間浸
漬し、クライオミクロトーム（ライヘルトウルトラ力・
ン）Ｎ）で２００　Ｘ２００　Ｘ２００　ｊ！／−の切
片を作成し反射型顕微鏡で観察した．その結果、ポリマ
ー（１）が選択的に染色され、各分散粒子の周りに存在
していることが判った。

次に最上層のポリエステルフィルムを剥離して感光性樹
脂層上にポリビニルアルコール膜ヲ残し、画像を有する
ネガフィルムをその上に密着して水銀灯（大日本スクリ
ーン社製）で、照度２５１１／　ｎｆ根、５分間露光を
行った．ネガフィルムを除いた後、アルキルナフタレン
スルホン酸ソーダ２重量％を含有する中性水で４０°Ｃ
１５分間、ブラシによる現像を行ったところ、レリーフ
の深度１．２−の画像パターンが得られた．この画像パ
ターンは使用したネガフィルムの画像を忠実に再現して
いた．また得られたレリーフは、インキの受理転移性も
よく、鮮明な画像を示していた。

実施例２実施例１の親水性ポリマー（１）において水酸化リチウ
ム４．８部のかわりに水酸化ナトリウム４゜５６部用い
た以外は全て実施例１と同様にしてレリーフパターンを
得たところ、ネガフィルムの画像を忠実に再現し、イン
キの受理転移性の優れたレリーフが得られた。

また実施例１と同様にクリスタルバイオレットにより染
色し、顕微鏡観察すると実施例１と同様の相構造が観察
された。

実施例３実施例１の親水性ポリマー（１）において水酸化リチウ
ム４．８部のかわりにＮ、Ｎ　−ジメチルエチルメタア
クリレ−）　１７．９部用いた以外は全て実施例１と同
様にしてレリーフパターンを得たところネガフィルムの
画像を忠実に再現しインキの受理転移性の優れたレリー
フが得られた。

実施例４実施例１の親水性ポリマー（１）において水酸化リチウ
ム４．８部のかわりに、水酸化リチウム２゜４部、酢酸
マグネシウム６．１部を用いた以外は全て実施例１と同
様にしてレリーフパターンを得たところ、ネガフィルム
の画像を忠実に再現し、インキ受理転移性の優れたレリ
ーフが得られた。

実施例５実施例１において親水性ポリマー（１）のかわりにナト
リウム塩化カルボキシル基含有ポリイソプレン（クラプ
レンＬＩＲ−８４０クラレ■製）を用いた以外は全て実
施例１と同様にしてレリーフパターンを得たところネガ
フィルムの画像を忠実に再現し、インキ受理転移性の優
れたレリーフが得られた。

実施例６実施例１において親水性ポリマー（１）のかわりにナト
リウム塩化カルボキシル基含有ニトリルブタジェンゴム
（ナトリウム塩化ＮＩＰＯＬ　１０７２日本ゼオン■製
）を用いた以外全て実施例１と同様にしてレリーフパタ
ーンを得たところ、ネガフィルムの画像を忠実に再現し
、インキ受理転移性の優れたレリーフが得られた。

実施例７実施例１において親水性ポリマー（１）のかわりにナト
リウム塩化カルボキシル基含有スチレブタジエン（ＳＮ
−３０７住人ノーガタック■製）を用いた以外全て実施
例１と同様にしてレリーフパターンを得たところネガフ
ィルムの画像を忠実に再現し、インキの受理転移性の優
れたレリーフが得られた。

実施例８実施例１において塩素化ポリエチレンのかわりニエビク
ロルヒドリンゴム（エビクロマ−Ｈ大阪曹達■製）を用
いた以外全て実施例１と同様にしてレリーフパターンを
得たところネガフィルムの画像を忠実に再現し、インキ
の受理転移性の優れたレリーフが得られた。

実施例９実施例１において塩素化ポリエチレンのかわりにスチレ
ン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体（シェル石
油化学社製クラトン１１０１　（商品名）を用いた以外
全て実施例１と同様にしてレリーフパターンを得たとこ
ろネガフィルムの画像を忠実に再現し、インキの受理転
移性の優れたレリーフが得られた。

実施例１Ｏ実施例１において親水生ポリマー（１）　７．５部、塩
素化ポリエチレン（Ｈ−１３５大阪曹達■製）４７゜５
部、スチレン・フ゛クジエンゴム（ＳＢＲ１５０７日本
ゴム■製）１５部、ブタジェンオリゴアクリレート（Ｐ
Ｂ−Ａ　　共栄社油脂■）　２８．５部、ベンジルジメ
チルケクール（イルガキュア６５１　チバガイギー■）
１部及びハイドロキノン千ツメチルーエーテル０．５部
を用い、後は全て実施例１と同様にしてレリーフパター
ンを得たところネガフィルムの画像を忠実に再現し、イ
ンキ受理転移性の優れたレリーフが得られた。

実施例１１実施例１において溶剤として水のかわりにメチルアルコ
ールを用いた以外全て実施例１と同様にしてレリーフパ
ターンを得たところネガフィルムの両像を忠実に再現し
、インキの受理転移性の優れたレリーフが得られた。

実施例１２実施例４において水のかわりにメチルアルコールを用い
た以外全て実施例４と同様にしてレリーフパターンを得
たところネガフィルムの画像を忠実に再現し、インキ受
理転移性の優れたレリーフが得られた。

また実施例１と同様にクリスタルバイオレットにより染
色し顕微鏡観察すると実施例１と同様の相構造が観察さ
れた。

参考例実施例１−１２で得られたレリーフの現像速度、硬度及
び反発弾性率を表１に示す。

表　　１（発明の効果）以上かかる構成よりなる本発明印刷原版は、充分なゴム
弾性をｆ丁シ、水現像が可能で、かつ耐水系インキ性と
いう相矛盾する性質をもっているので、産業界、環境衛
生上などに寄与すること大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明印刷原版の切片を顕微鏡で約２００倍に
拡大して観察して状態を示す概略図であり、ｌは疎水性
ポリマーを主成分とする相、２は親水生ポリマーを主成
分とする相を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）疎水性ポリマーを主成分とする相および親水性ポ
リマーを主成分とする相を有する粒子を含有することを
特徴とする感光性樹脂印刷原版。