JPH03193766A - ピリミジン誘導体及びこれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なピリミジン誘導体及びこれらを含有する
ことを特徴とする除草剤に関する。

〔従来技術〕

２位にフェノキシ基を有するピリミジン誘導体が除草活
性を有することは、アグリカルチャル・アンド・バイオ
ロジカル・ケミストリー（＾ｇｒｉｃ。

Ｂｉｏｌ、　Ｃｈｅｗ、）　　３０巻、９号、８９６頁
（１９６６）　、特開昭５４−５５７２９号公報、特開
昭５４−１１７４８６号公報、特公昭４２−９４７４号
公報、特開昭６２−１７４０５９号公報、特開昭６３−
１１５８７０号公報、特開昭６３−２５８４６１号公報
、特開昭６３−２５８４６２号公報、特開昭６３−２５
８４６３号公報、特開昭６３−２５８４６４号公報、特
開昭６３−２５８４６７号公報、特開平１−９１５７６
号公報、特開平１−１７５９７２号公報、特開平１−１
７５９７４号公報、特開平１−２３０５６１号公報、特
開平１−２５０３６５号公報、特開平１−２５０３６６
号公報、特開平１−２５０３７８号公報などに記載され
ている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これらの公報明細書及び文献に記載され
ている化合物は水田あるいは畑作で使用するにおいては
除草活性が不十分であるか、または重要作物に於ける選
択性に大きな問題があるという欠点を有している。

従って本発明は、水田もしくは畑作に於いて、極めて広
範な雑草種に対してより低薬量で有効であり、かつ重要
作物に対して薬害を与えない更には１回の処理で数ケ月
間除草効果が持続する様な選択性除草剤を提供すること
を課題とする。

［課題を解決するための手段および作用］本発明者らは
、従来の除草剤に比較して、より低薬量で効果が優れ、
かつ薬害の見られない除草剤、しかも、発生初期から生
育期まで、長い期間にわたって使用可能な除草剤を得る
べく、フェノキシピリミジン誘導体に着目し研究を進め
た。その結果、フェニル基の２位に置換アルコキシイミ
ノメチル基を有する新規な２−フェノキシピリミジン誘
導体が高度の選択性を有する除草剤として極めて優れた
特徴を有していることを見い出した一般的に同系統の化
合物、構造的に近似の化合物は同じ様な特性を有するも
のの如くに考えられがちであるが、現実にはその作用特
性は容易に類推できるものではなく、単に１つの置換基
を変換するだけにおいても雑草に対する除草活性および
作物に対する薬害は大きく変動することがある。

本発明に係わる化合物は化学的には、前記特開昭６２−
１７４０５号公報記載の化合物のフェニル基の２位のホ
ルミル基を置換アルコキシイミノメチル基に変えた新規
化合物である。しかしながら、生物学的には、この変換
により水田用除草剤並びに畑作用除草剤として極めて優
れた特徴を有するようになった。すなわち、はとんどの
水田や畑地で問題となる有害雑草に対して有効であるば
かりでなく、特開昭６２−１７４０５９号記載の化合物
が薬害のため使用できなっかた大豆、綿、落花生、テン
サイ等の広葉作物に対する薬害が極めて少なくなり、選
択性が大幅に改善された。具体的には、本発明化合物は
トウモロコシ、落花生、綿、大豆用等に使用できるよう
になった。

更には、１回の処理だけで数ケ月にも及ぶ除草効果の持
続を示し、理想に近い除草剤を提供するものである。

本発明に係わるピリミジン誘導体は一般式（１）（式中
、Ｒ′は水酸基、低級アルコキシ基、低級アルコキシ低
級アルコキシ基、低級ジアルキルアミノ基、アニリノ基
を、Ｒ２は水素原子またはメチル基を示す、）で表わさ
れる新規のピリミジン誘導体である。

一般式（Ｉ）におけるＲ１の具体例を示せば、水酸基お
よびその塩類を表わすか、メトキシ基、エトキシ基、ノ
ルマルプロポキシ基、イソプロポキシ基、ノルマルブト
キシ基、２−メチルプロポキシ基等のアルコキシ基を表
わすか、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、メ
トキシ−１−メチルエトキシ基、エトキシメトキシ基、
エトキシエトキシ基、プロポキシメトキシ基、プロポキ
シエトキシ基、ノルマルブトキシメトキシ基、ノルマル
ブトキシエトキシ基、ブトキシブトキシ基等のアルコキ
シアルコキシ基を表わすか、Ｎフェニルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジプロピルアミノ基等のＮ置換アミノ基を表わ
すが、勿論これらに限定されるものではない。

また、本発明化合物は下記の方法により製造することが
できる。

（式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ１及びＲｔは前記と同じ
意味を表す、） （ＩＩＩ）の化合物は水−アルコールの混合溶媒中、脱
酸剤の存在下、２−（４，６−ジメトキシ−２〜ピリミ
ジニルオキシ）ベンズアルデヒド（Ｉｆ）とヒドロキシ
ルアミン塩酸塩あるいはヒドロキシルアミン硫酸塩とを
反応させて製造することができる。

ここで言う脱酸剤とは炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩類や
トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第
３級アミン類をあげることができる０反応温度は０℃か
ら溶媒の沸点まで可能であるが、望ましくは１０°Ｃか
ら６０℃程度で反応させるのがよい。

次に上記の反応で合成された、２−（４，６−シメトキ
シー２−ピリミジニルオキシ）ベンズアルドキシム（Ｉ
ＩＩ）を不活性溶媒中、脱酸剤の存在下−数式（ＩＶ）
で表わされるハロゲン化物と反応させて、−数式（１）
で表わされる化合物を得ることができる０通常、（ＩＶ
）のハロゲン化物は一般式（Ｉｆｆ）で表わされる化合
物に対して等モル量から５モル等量用いる。ここで言う
不活性溶媒とはベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化
水素系Ｗｌ媒、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲ
ン化炭化水素系溶媒、エチルエーテル、イソプロピルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等の
エーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケ
トン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル系溶
媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リノン等の非プロトン性極性溶媒、アセトニトリル等の
ニトリル系溶媒が挙げられる。脱酸剤としては炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等の炭酸塩類やトリメチルアミン、トリエチル
アミン、ピリジン等の第３級アミン類を挙げることがで
きる０反応温度は室温から溶媒の沸点まで可能であるが
、望ましくは５０°Ｃから１２０℃程度がよい０反応終
了後、通常の後処理を実施し再結晶あるいはカラムクロ
マトグラフィーにより、−数式（１）で表わされる化合
物を精製することができる。

出発物質である２−（４，６−シメトキシー２−ピリミ
ジニルオキシ）ベンズアルデヒドは特開昭６２−１７４
０５９号公報に従って製造することができる。

一般式（１）で表わされる９本発明に係わるピリミジン
誘導体を含有する除草剤は、その作用特性としてほとん
どの水田もしくは畑地で問題となる有害雑草に対して極
めて有効である。水田においてはヒエ、サヤヌカグサ、
ヨシなどのイネ科強害雑草、カヤツリグサ、クマガヤツ
リ、ミズガヤツリ、ホタルイ、シズイ、クログワイ、マ
ツバイ、ヒデリコなどのカヤツリグサ科強害雑草または
ウリカワ、オモダカ、ヘラオモダカなどのオモダカ科強
害雑草、更には、コナギ、キカシグサ、セリ等の広葉雑
草に対して極めて有効である。畑地においてはハコベ、
シロザ、ナズナ、アオビユ、アメリカツノクサネム、イ
チビ等の広葉雑草、ヒエ、エノコログサ、メヒシバ、オ
ヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エン
バク、カラスムギ、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウ
ギシバ、ハイコヌカグサ、メリケンカルカヤ、セイヨウ
ヌカボ、シングルグラス、オオクサキビ、ジョンソング
ラス、シャッターケーン、ウーリーカップグラス等のイ
ネ科雑草およびコゴメカヤツリ等のカヤツリグサ科雑草
、特にジョンソングラス、シャッターケーン、モガヤ等
の多年生イネ科雑草に対して極めて有効である。−数式
（１）で表わされる本発明に係わる除草剤は、ともに後
述の試験例に示すごとく、その作用部位の一つと考えら
れるＡＬＳ、　　（アセトラクテートシンセース）の酵
素レベルの阻害活性試験に於いて、ノビエ、ジョンソン
グラス、エノコログサ等の雑草に高い阻害活性を示す、
一方、エントウ豆、綿、落花生等の広葉作物に対し、阻
害活性を示さない、このことは、本発明に係わる除草剤
が、エントウ豆、綿、落花生等に安全な高い選択性を有
することを示す、また、ポット試験に於いてもトウモロ
コシ、大豆、綿、テンサイ、落花生、ヒマワリ、ナタネ
、ジャガイモ、疏菜類等の作物に対する薬害は無いか、
有っても極めて少ない、また処理法によっては小麦、稲
、大麦、サトウキビ等の狭葉作物にも薬害を全く出さず
に使用できるが、これらの作物に限定されるものではな
い。

また、−ａ式（１）で表わされる本発明に係わる除草剤
は土壌処理、土壌混層処理、茎葉散布処理、軟量処理な
どあらゆる処理法に於いて有効であり、施用量としては
、０．０１〜１０ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能であ
るが、標準的には、０．１〜５ｋｇ／ｈａの範囲での使
用が好ましい。

本発明に係わる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、処
理する植物に対して原体をそのまま使用して良いが、−
ｉには不活性な液体担体または固体担体と混合し、通常
用いられる製剤形態である粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、
フロアブル剤等に調整して使用される。さらに製剤上必
要ならば補助剤を添加する事もできる。

担体としては、通常農園芸用薬剤に使用されるものであ
るならば固体または液体のいずれでも使用でき、特定の
ものに限定されるものではない。

例えば固体担体としては、クレー、タルク、ベントナイ
ト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボンの
如き鉱物質粉末、大豆粉、デンプンの如き植物性粉末、
石油樹脂、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリ
コール等の如き高分子化合物、尿素、ワックス類等が挙
げられる。また液体担体としては、キシレン、メチルナ
フタレン、アルキルベンゼン等の各種有機溶剤類、植物
オイル等各種オイル、水等が挙げられる。

補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活
性剤、結合剤（例えば、リグニンスルフォン酸、アルギ
ン酸、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ＣＭＣ−
繊維素グリコール酸ナトリウム等）、安定剤（例えば、
酸化防止用にフェノール系化合物、チオール系化合物又
は高脂肪酸エステル類等を用いたり、ｐＨ調整剤として
燐酸塩を用いたり、時に光安定化剤も用いる）等を必要
に応じて単独または組合せて使用できる。さらに場合に
よっては防菌防黴のために、工業用殺菌剤、防菌防黴剤
などを添加することもできる。

界面活性剤の例としては、非イオン性、陰イオン性、陽
イオン性及び両イオン性のものを適宜単独または混合し
て使用できる。非イオン性としては、アルキルフェノー
ル、高級アルコール、アルキルナフトール、高級脂肪酸
、脂肪酸エステル等にエチレンオキシド（例えば、Ｘ−
７７とか、ノイゲンＥＡ８０等の如きもの）またはプロ
ピレンオキシドを付加させたもの等が好ましい、陰イオ
ン性のものとしては、アルキルフェノール、アルキルナ
フトール、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エステ
ル等をアルキルスルホン酸塩（例えばネオペレックスの
如きもの）、アルキル硫酸エステル塩、リン酸エステル
塩等としたものが好ましい、またリグニンスルホン酸塩
（例えばサンエキスの如きもの）等も好ましい例の一つ
である。

本発明に係わる除草剤における一般式（！〕で表わされ
る化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常
粉剤では０．０５〜２０重量％、水和剤では１〜５０重
量％、粒剤では０．０５〜１５重量％、乳剤では１〜５
０重量％、フロアブル製剤では１〜５０重量％、ドライ
フロアブル製剤では１〜５０重量％であり、好ましくは
、粉剤では０．５〜５重量％、水和剤では１０〜４０重
量％９粒剤では０．５〜８重量％、乳剤では５〜２０重
量％、フロアブル製剤では１０〜３０重量％、ドライフ
ロアブル製剤では１０〜４０重量％である。

補助剤の含有量は０〜８０重量％であり、担体の含有量
は、１００重量％から有効成分化合物及び補助剤の含有
量を差し引いた量である。

−８式（１）で表わされる本発明の除草剤は、他の除草
剤の一種または二種以上、あるいは殺菌剤、殺虫剤、植
物成長！ＩＩＩＪ剤の如き農薬、肥料、土壌改良剤等と
混合使用が可能であることはもちろんのこと、これらと
の混合製剤も可能であり、場合によっては相乗効果も期
待できる。

ここで言う他の除草剤とは、下記の化合物を示すが、勿
論これらに限定されるものではない。

３．６−ジクロロ−２−メトキシベンゾイックアシッド
（ｄｉｃａｍｂａ）、 ２．５−ジクロロ−３−アミノベンゾイックアシッド（
ａｍｉｂｅｎ）、 ４−クロロ−２，２−ジメチルバレルアニリド（ｍｏｎ
ａ　Ｉ　１ｄｅ）、 ３．４−ジクロロプロピオンアニリド（ｐ　ｒ　ｏ　ｐ
ａｎｉり、 ３．４−ジクロロ−２−メチルアクリルアニリド（ｄｉ
ｃｒｙｌ）、 ３．４−ジクロロシクロプロパンカルボキシアニリド（
ｃｙｐｒｏｍｉｄ）、 ３．４−ジクロロ−２−メチル−ペンクンアニリド（ｋ
ａｒｓｉｌ）、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−２，２−ジフェニルアセトアミド（
ｄｉｐｈｅｎａｍｉｄｅ）、 Ｎ−ナフチルフタラミン酸（ｎａｐｔａｌａｍ）Ｎ−（
１，１−ジメチルベンジル（−２−プロモータアシヤリ
−ブチルアセトアミド（ｂｕｒｏｍｏｂｕＬｉｄｅ）、 ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトアニリド（ｍｅｆｅｎａｓａｔｅ）。

１．１−ジメチル−３−フェニルウレア（ｆｅｎｕｒｏ
ｎ）、 ３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（ｍｏｎｕｒｏｎ）、 ３−（４−クロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチ
ルウレア（ｍｏｎｏｌｉｎｕｒｏｎ）、１−（２−メチ
ルシクロヘキシル）−３−フェニルウレア（ｓｉｄｕｒ
ｏｎ）、 １．１−ジメチル−３−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）ウレア（ｆ　ｌｕｏｍｅｔｕｒｏｎ）３−（３，
４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア（ｄ
ｉｕｒｏｎ）、 ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１
−メチルウレア（ｌｉｎｕｒｏｎ）、３−（３−クロロ
−４−メチルフェニル）−１゜エージメチルウレア（ｃ
ｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）、 ３−　［３−（Ｎ−タアシャリープチル力ルバモイルオ
キシ）フェニル］−１，１−ジメチルウレア（ｋａｒｂ
ｕｔｉｌａｔｅ）、 １−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（４−メチル
フェニル）ウレア（ｄｙｍｒｏｎ）、３−（４−イソプ
ロピルフェニル）−１，１−ジメチルウレア（ｊｓｏｐ
ｒｏｔｕｒｏｎ）、３−（２−ベンゾチアゾリル）−１
，３−ジメチルウレア（ｍｅｔｈａｂｅｎｚｔｈｉａｚ
ｕｒ。

ｎ）、 ３−（２−ベンゾチアゾリル）ｌ−メチルウレア（ｂｅ
ｎｚｔｈｉａｚｕｒｏｎ）、 ３−（ヘキサハイドロ−４，７−メタノインダン−５−
イル）−１，１−ジメチルウレア（ｎｏｒｕｒｏｎ）、 ３−［５−（１，１−ジメチルエチル）−１，３，４−
チアジアゾール−２−イル］−１，３−ジメチルウレア
（ｔｅｂｕｔｈｉｕｒｏｎ）、３−（５−タアシャリー
プチルイソオキサゾールー３−イル）−１，１−ジメチ
ルウレア（ｉｓ。

ｕｒｏｎ）、 ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，
５−）リアジン（ｓｉｍａｚｉｎｅ）、２−クロロ−４
−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノー１，３．５
−１−リアジン（ａｔｒａｚｉｎｅ）、 ２−クロロ−４，６−ビス（イソプロとルアミノ）−１
，３，５−トリアジン（ｐｒｏｐａｚｉｎｅ）、 ２−（２−クロロ−４−エチルアミノ−１，３゜５−ト
リアジン−６−イルアミノ）−２−メチルプロピオニト
リル（ｃｙａｎａｚ　１ｎｅ）、２−メトキシ−４，６
−ビス（イソプロピルアミノ）−１，３，５−１−リア
ジン（ｐｒｏｍｅｔ。

ｎ）、 ２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，
３，５−）リアジン（ｓｉｍｅｔｒｙｎｅ）、 ２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）
−１，３，５−トリアジン（ｐ　ｒ　ｏｍｅ　ｔｒｙｎ
ｅ）、 ２−メチルチオ−４−メチラミノー６−イソプロビルア
ミノ−１，３，５−トリアジン（ａｍｅｔｒｙｎｅ）、 ２−メチルチオ−４−イソプロピルアミノ−６−メチル
アミノ−１，３，５−トリアジン（ｄｅｓｍｅｔｒｙｎ
ｅ）、 ４−アミノ−６−グアシャリープチル−３−メチルチオ
−１，２，４−）リアジン−５（４Ｈ）−オン（ｍｅｔ
ｒｉｂｕｚｉｎ）、 ３−シクロへキシル−６−ジメチルアミノ−１＝メチル
−１，３，５−４リアジン−２，４−（ＩＨ，３Ｈ）−
ジオン（ｈｅｘａｚ　１ｎｏｎｅ）、２−クロロ−Ｎ−
イソプロピルアセトアニリド（ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）
、 Ｎ−メトキシメチル−２°、６°−ジエチル−２−クロ
ロアセトアニリド（ａｌａｃｈｌｏｒ）、２−クロロ−
２’、　６’−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメチル）アセ
トアニリド（ｂｕｔａｃｈｌｏｒ）２−クロロ−２”−
エチル−６′−メチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチ
ルエチル）アセトアニリド（ｍｅｔｏｌａｃｈｌｏｒ）
、 Ｎ、Ｎ−ジアリル−２−クロロアセトアミド（ａｌｌ　
１ｄｏｃｈｌｏｒ）、 ２．６−シニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−４−トリフル
オロメチルアニリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ）、 ３．４−ジメチル−２，６−シニトローＮ−１−エチル
プロピルアニリン（ｐｅｎｄｉｍｅｔｈａｌｉｎ）、 ２−クロロ−Ｎ−（４−メトキシ−６−メチル−１，３
，５−）リアジン−２−イル−アミノカルボニル）ベン
ゼンスルフォンアミド（ｃｈｌｏｒｏｓｕｌｆｕｒｏｎ
）、 メチル−２−［３−（４−メトキシ−６−メチル１．３
．５−トリアジン−２−イル）ウレイドスルフォニル］
ベンゾエート（ｍｅｔｓｕｌｆｕｒｏｎｅ−ｍｅｔｈｙ
ｌ）、 メチル−２−［３−（４，６−シメチルピリミジンー２
−イル）ウレイドスルフォニル］ベンゾニー）　（ｓｕ
ｌ　ｆｏｍｅｔｕｒｏｎ−ｍｅｔｈｙｌ）、 メチル−２−［３−（４−，６−シメトキシピリミジン
ー２−イル）ウレイドスルフォニルＪベンゾエート（ｂ
ｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ）、エチル−２−［３−（４−ク
ロロ−６−メドキシピリミジンー２−イル）ウレイドス
ルフォニル］ベンゾエート（ｃｈｌｏｒｉｎｕｒｏｎ）
、３−［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５＝ト
リアジン−２−イル）ウレイドスルフォニル］−２−チ
オフェンカルボン酸（ｔ　ｈ　ｉ　ａｍｅ　ｔｕｒｏｎ
）ｓ ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）ニコチン酸イソプロピルア
ミン塩（ｉｍａｚａｐｙｒ）、２−（４−イソプロピル
−４−メチル−５−オキソ−２−イミダシリン−２−イ
ル）−３−キノリン酸（ｉｍａｚａｑｕｉｎ）、 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−５−エチル−３−ピリジ
ンカルボン酸（ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ）、 ２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソ−２
−イミダシリン−２−イル）−３（４）−安息香酸メチ
ルエステル（ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚｏ）、 ３−イソプロピル−ＩＨ−２，１，３−ベンゾチアジア
ジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキサイド（ｂｅ
ｎｔａｚｏｎ）、 ５−プロモー３−ｓｅｃ−ブチル−６−メチルウラシル
（ｂｒｏｍａｃｉｌ）、 ３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（ｂ
ｒｏｍｏｘｙｎｉｌ）、 ４−ヒドロキシ−３，５−ショートベンゾニトリル（ｉ
ｏｘｙｎｉｌ）、 Ｎ−（フォスフォノメチル）グリシン（ｇｌｙｐｈｏｓ
ａｔｅ）。

［実施例］ 本発明に係わるピリミジン誘導体の製造例を次に示す。

実施例１２−クロロ−４，６−ジメトキシビリミジンの
製造（中間体） ５Ｉの四つロフラスコに３６％塩酸１２６０ａｆを装入
し０°Ｃに冷却した。この中に、２−アミノ−４，６−
シメトキシピリミジン１８０ｇ（１，１６ｍｏｌｅ）を
小量づつ添加後、反応液がシロップ状になるまで約１時
間撹拌した０次に、反応液を一１５゛Ｃまで冷却後、Ｎ
ａＮ０ｇ　１５９ｇ（２，３ｍｏｌｅ）／ＨｔＯ２６０
ｄの溶液を激しく撹拌しながら、約１時間かけて滴下し
た０滴下終了後、−１５〜−１０℃で更に１時間撹拌し
反応を終えた０反応液を一５°Ｃに保持しながら、３０
％Ｎａ０ＩＩ水溶液１．５１を滴下装入してｐＨ＝７ま
で中和した。減圧ろ過により紫色結晶をろ取、含水状態
のままこの粘土状物質から酢酸エチル３Ｎをもちい目的
物を抽出した。水洗、脱水、溶媒除去の操作を経て、青
味がかった粗結晶６３　ｇを得た。更に、シリカゲルク
ロマトグラフィーにより精製し白色結晶、６０．８　ｇ
　（収率　２９，９％）を得た。

融点１０１．５〜１０２．５°Ｃ 実施例２２−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル
オキシ）ベンズアルデヒドの 合成　（中間体） ５００　ｄ四ツロフラスコに２−クロロ−４，６−シメ
トキシビリミジン１０５ｇ　（０，６ｍｏｌｅ　）　、
サリチルアルデヒド７９．４　ｇ　（０，６５ｍｏｌｅ
）　、炭酸カリウム４１１１．３　ｇ　（０，３５鋼ｏ
ｌｅ）およびジメチルスルフオキシド４５０１ｄを一括
装入した。徐々に昇温し、１２０℃で３時間撹拌し反応
を終えた。冷却後反応液を水２０００　ｄに排出し、ベ
ンゼン抽出、水洗、脱水および濃縮の操作をへて目的物
組成品１５６ｇを得た。更に、シリカゲルクロマトグラ
フィーにより精製し白色結晶、１１７．１ｇ　（収率　
７５．０％）を得た。

融点７６．０〜７６．５°Ｃ 実施例３２−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニル
オキシ）ベンズアルドキシム の合成　（中間体） １１四ツ目フラスコに２−　（４，６−ジメトキシ−２
ピリミジニルオキシ）ベンズアルデヒド６５ｇ１（０，
２５ｍｏｌｅ）　、ヒドロキシルアミン・塩酸塩１９．
２ｇ　（０，２７５ｍｏｌｅ　）　、メタノール８００
Ｈ１，２０ｄを一括装入した。２０℃で撹拌しながら、
炭酸カリウム１９．２　ｇ　（０，１２５ｍｏｌｅ　）
を３０分かけて少しづつ加え、更に２０℃で２時間撹拌
し反応を終えた０反応液を水３０００　ｄに排出し、晶
出する結晶をろ取し、減圧乾燥の操作をへて目的物組成
品６６．３　ｇを得た。更に、ｎ−ヘキサン／ベンゼン
１　：　１２００ｍａｆの混合溶媒で充分に洗浄し、白
色結晶６２．０　ｇ　（収率　９０．１％）を得た。

融点１２８．５〜１３０．０℃ 実施例４２−ブロモプロピオン酸ｎ−ブチルの製造　（
中間体） ２００　ｄの三角フラスコ中にｎ−ブチルアルコール、
１４．８ｇ　（０，２ｓ＋ｏｌｅ）　、ベンゼン１００
ｄおよびトリエチルアミン１２．１　ｇ（０，１２−０
１８）を装入し、マグネチックスクーラー上で外部より
氷で１０℃に冷却しつつ、２−ブロモプロピオニルブロ
マイド２１．４ｇ　（０，１ｍｏｌｅ）を１５℃以下に
保ちながら３０分を要し滴下した。更に２５〜３０℃で
１時間撹拌した後反応液を水５００−に排出し、水洗、
脱水および濃縮の操作にて粗油状物２０　ｇを得た。更
に減圧蒸留により精製し、５０〜５°（／　５　Ｔｏｒ
ｒの油状物、１２．８ｇを得た。

実施例５　０−（１−エトキシカルボニルエチル）−２
−（４，６−シメトキシー２−ピリミジニルオキシ）ベ
ンズアルドオキシムの製 造（化合物番号　２） ２−　（４，６−シメトキシー２−ピリミジニルオキシ
）ベンズアルドオキシム（１，３８ｇ）　、α−ブロモ
プロピオン酸エチル（１，３６ｇ）、無水炭酸カリウム
（０，３８ｇ）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０
ｍ）中、１２０℃で４時間撹拌した。放冷後、反応溶液
を水に排出し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に濃縮した。残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（展開溶媒；ｎ−ヘキサン：
酢酸エチル−７：１）にて精製し、０−（ｌ−エトキシ
カルボニルエチル）−２−（４，６−シメトキシー２−
ピリミジニルオキシ）ベンズアルドオキシムを油状物質
として１．４３　ｇ得た。

Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｈ−ＴＭＳ）δ：　１．
２６（３Ｈ，ｔ。

Ｊ−７，４Ｈｚ）、１．２８（３Ｈ，ｄ、Ｊ−７，４Ｈ
ｚ）、３．７７（６Ｈ，ｓ）。

４．１５（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．４Ｈｚ）、４．６７（Ｉ
Ｈ，Ｑ、Ｊ＝７．４ｔｌｚ）　。

５．７０（ＩＨ，ｓ）、６．９−７．４（３Ｈ，ｍ）、
７．７〜７．９（ＩＨ，ａ＋）。

８．２２（ＩＨ，ｓ） 実施例６　　０−（１−ｎ−ブトキシカルボニルエチル
）−２−（４，６−シメトキシー２　ピリミジニルオキ
シ）ベンズアルドオキシム の製造　（化合物番号　３） １００ｉ四つロフラスコ中に２−（４，６−ジメトキシ
−２−ピリミジルオキシ）ベンズアルドオキシム４．１
ｇ（０，０１５ｍｏｌｅ）、炭酸カリウム２．８　ｇ　
（０，０２ｍ。

ｌｅ）およびＮ、Ｎ−ジメチルスルホキシド７０ｄを装
入し２０″Ｃにて撹拌し実施例４で合成した２−ブロモ
プロピオン酸ｎ−ブチル４．２ｇ　（０，０２票ｏｌｅ
）を−度に加えた。徐々に昇温し、１００℃にて２．５
時間撹拌し、放冷後、反応液を水５００ｄに排出し、酢
酸エチルで抽出、水洗、脱水および濃縮の操作を経て粗
油状物７．３ｇを得た。更にシリカゲルクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：ベンゼン：酢酸エチル＝１９１）にて
精製し、０（１−ｎ−ブトキシカルボニルエチル）−２
−（４，６−シメトキシー２−ピリミジルオキシ）アル
ドオキシムを油状性物質として７．３ｇ、を得た。

元素分析：理論値Ｃ５６，１χ、Ｈ５，１４χ、Ｎ　１
１．２７χ測定値Ｃ５６，５χ、Ｈ５，３χ、　Ｎ　１
１．６χ本発明の代表的な化合物の物性を表−１に示す
。

〔製剤例および試験例〕

次に本発明に係わる除草剤の製剤例及び除草活性試験例
を示す。

製剤例１　（水和剤） 本発明化合物（１）　：２０重量部、ネオペレックス（
商品名、花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）８２重量部、ノイゲンＥＡ８０（商品名、三洋化成
製；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）：１
重量部、ホワイトカーボン：５重量部および珪藻土７２
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。

製剤例２　（水和剤） 本発明化合物（９）　：　２０１（１部、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム＝２重量部、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル：１重１部及びジ−クラ
イト：７７重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。

製剤例３　（水和剤） 本発明化合物（２）：５０重量部、ホワイトカーボン：
５重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸アンモニウム塩二６重量部、リグニンスルホン酸
ナトリウム：２重量部及び珪藻土２３７重量部をよ（Ｊ
ｅｔ−０−マイザーを用いて粉砕混合して水和剤を得た
。

製剤例４　（フロアブル剤） 本発明化合物（１１）　　：　２０重量部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム＝２重量部、キサンタンガム＝０．
３重量部及びポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル：１重量部に、水ニア６．７重量部を加えて混合後
、サンドグラインダーを用いて微粉砕してフロアブル剤
を得た。

製剤例５　（フロアブル剤） 本発明化合物（５）：３０重量部と水５０重量部に溶解
したサンエキスＰ２５２　　（商品名、前記と同様）：
１０重量部を湿式粉砕混合し、その復水９．６重量部に
溶解したケルサンＳ（商品名、ケルコ製；キサンタンガ
ム）：０．２重量部とプルトップ（商品名、武田薬品工
業製；有機ヨウ素系防黴剤）：０．２重量部を加えて混
合し、フロアブル剤を得た。

製剤例６　（粉剤） 本発明化合物（２）：１重量部、エマルゲン９１Ｏ（商
品名、花王製；ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル）二０．５重量部およびカオリンクレー：９Ｂ、５
重量部をよく粉砕混合して粉剤を得た製剤例７　（粉剤
） 本発明化合物（５）：３重量部、リグニンスルホン酸ナ
トリウム：３重量部、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル＝２重量部及びクレー：９２重量部を混合
粉砕して粉剤を得た。

製剤例８　（ドライフロアブル剤） 微粉砕した本発明化合物（６）　　：６０重量部、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム：５重量部及びポリ
プロピレングリコールポリエチレングリコールエーテル
：３５重量部を混合し、ドライフロアブル剤を得た。

製剤例９　（粒剤） 微粉砕した本発明化合物（１１）　：　１重量部、ネオ
ペレックス（商品名、前記と同様）：２重量部、サンエ
キスＰ２５２　　（商品名、山陽国策パルプ製；リグニ
ンスルホン酸ナトリウム）８２重量部、ベントナイト：
７０重量部およびタルク：２３重量部をよく混合した後
、適当量の水を加えて湿潤させ、次に小型射出成形機で
押し出し造粒した。これを３０〜６０°Ｃで風乾し解砕
した後、製粒機で０．３〜２霧−に製粒して粒剤を得た
。

製剤例１０（粒剤） 微粉砕した本発明化合物（３）１重量部、ゴーセノール
（Ｇｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ　（日本合成化学（株
）ＰＶＡ）：２重量部、サンエキスＰ−２５２（重陽国
策パルプ（株）製リグニンスルホン酸ソーダ）：２重量
部及びクレー２９５重量部を良く混合した後、適当量の
水を加えて湿潤させ、次に射出成形機で押し出し造粒し
た。これを６０〜９０°Ｃで風乾し解砕した後、整粒機
で０．３〜１ＩＩＩＩに整粒して粒剤を得た製剤例１１
（乳剤） 本発明化合物（４）　：　１０重量部、ツルポール８０
０　Ａ（商品名、東邦化学製；非イオン性界面活性剤と
陰イオン性界面活性剤の混合物）＝ＩＯ重量部および０
−キシレン：８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。

製剤例１２　　（乳剤） 本発明化合物（１０）　１０重量部、ツルポール８００
＾（東邦化学（株）製画品名：非イオン性界面活性剤と
アニオン性界面活性剤の混合物）：１０重量部及び０−
キシレン：８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。

〔生理試験例〕

試験例ＩＡＬＳ（アセトラクテートシンセース）阻害試
験 作物と雑草との間の酵素レベルにおける選択性を見いだ
すために、広葉作物の代表としてエントウ豆を、狭葉雑
草の代表としてヒエを用い、ＡＬＳ阻害試験を行った。

エントウ豆およびヒエの種子を２５°Ｃ１暗所において
８〜１４日間発芽生育させた後、その芽生えより、文献
（プラント　フィジオロジー、７５巻、８２７〜８３１
）記載の方法に従ってアセトラクテートシンセースの部
分精製懸濁液（Ａ液）を得た。供試化合物ｏ、ｓ　ｍｇ
を試験管に測りとり、２０ｔａＭＫｚＨＰＯａ溶液０．
１５ｍ、さらに、０．２５ｊｄの反応基質液（ＫＪＰＯ
４４抛Ｍ）、ピルビン酸ナトリウム４０−Ｍ、ＴＰＰｌ
ｗＭ、ＭｇＣ１ｘ　１ｍＭ、およびＦＡＤ２０１１より
なる）を加え、０．４　ｄの反応液（Ｂ液）とした、　
０．４　ｄのＢ液に０．１ｄのＡ液を加え、３０℃の恒
温水槽中で、１時間振盪した後、５０μｌの６Ｎ硫酸を
加えて反応を停止させた。

次に反応停止液を６０℃恒温水槽に移し、１５分間加熱
した後、０．５にクレアチン溶液０．５ｍと５χアルカ
リ性α−ナフトール溶液０．５ｄを加え、１５分間６０
℃に保った。その結果、被検液は桃色〜赤色を呈した０
以上の操作の後、被検液の５２５ｎｍに於ける吸光度を
吸光光度計により測定した（供試化合物の吸光度　■）
。

一方、Ｂ液の供試化合物として、何も入れず前記の処理
をしたもの（ブランクの吸光度　■）と、Ｂ液の供試化
合物として５０μｌの６Ｎ硫酸を用い前記の処理をした
もの（硫酸の吸光度　■）を同時に測定した。それぞれ
の測定値より次の式に従って各化合物１１０００ｐｐ　
（０，５ｍｇ１０．５　ｄ）に於ける酵素阻害率を求め
、その結果を表−２に示した。

表−２酵素試験 なお、比較化合物Ａ、Ｂは下記の化合物を表わす。

Ａ　： Ｂ　： （試験例２．３も同じ） （共に特開昭６２−１７４０５９号公報記載化合物）本
試験の結果は、本発明化合物が酵素レベルに於いてヒエ
等のイネ科雑草に強い阻害を示すのに対し、エントウ豆
等の広葉作物に対しては阻害作用を示さず明確な選択性
を有していることを示すものである。

試験例２　畑地土壌処理試験 １　／２５００アールの樹脂性ポットに畑地土壌を充填
し、施肥後ダイズ、トウモロコシおよびワタを播種して
２〜３ｃ−の覆土を行った。この土壌層内に、アオビユ
、アサガオ、シロザ、ヒエ、エノコロ、メヒシバ、スズ
メノテッポウ及びジョンソングラスを均一に混合し温室
内で生育させた。１日後（雑草発生前に）、供試化合物
の所定量を前記製剤例１に記載した方法に準じて調製し
た水和剤を水で稀釈調製し、１アール当りの散布液量１
０１相当量を土壌表面に加圧微量霧器を用いて均一に散
布した。３０日後に作物及び雑草に対する影響を観察調
査し、その結果を表−３に示した０表中、被検植物の被
害程度及び作物に対する薬害程度は、無処理の場合の風
乾型と比較し以下の基準で表示した。

５　　　　０〜５　　　（枯死） ４　　　　６〜１０　　　　（品書） ３　　　　　１１〜４０（中吉） ２　　　　４１〜７０（小書） １　　　　　７１〜９０（僅少害） ０　　　　９１〜１００（無害） 本試験結果は、−数式（Ｉ）で表わされる本発明化合物
は、一部の広葉雑草及び多年生を含むイネ科雑草に対し
て土壌処理に於いて高い殺草効果を示し、なおかつダイ
ズ、ワタ及びトウモロコシ等の作物には極めて安全に使
用できることを示すものである。

試験例３　畑地茎葉処理試験 １　／１００００アール樹脂性ポットに畑土壌を充填し
、これにアオビユ、アサガオ、シロザ、スズメノテッポ
ウ、ジョンソングラス、ヒエ、エノコロ、メヒシバ、ダ
イズ、トウモロコシ及びワタを一種類づつ播種し、温室
内にて生育させた。各植物が２〜３葉になった時、供試
化合物の所定量を前記製剤例！ｌに記載した方法に準じ
て調製した乳剤を水で稀釈調製し、所定量を加圧＠量噴
霧器にて散布した。散布量はアール当り５２とした。薬
剤散布後３０日目に作物及び雑草に対する影響を観察調
査し、その結果を表−４に示した０表中、被検植物の被
害程度及び作物に対する薬害程度は、試験例２と同様に
表示した。

本試験結果は、−数式（１）で表わされる本発明化合物
は、一部の広葉雑草及び多年生を含むイネ科雑草に対し
て茎葉処理に於いて高い殺草効果を示し、なおかつダイ
ズ、ワタ及びトウモロコシ等の作物には極めて安全に使
用できることを示すものである。

試験例４　湛水土壌処理（発生前処理）１１５０００ア
ールワグネルポツトに土壌を詰め、タイヌビエ、ホタル
イ、ウリカワの種子または塊茎を播種して温水状態とし
た。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２
本を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させた
。１日後（雑草発生前に）、供試組成物の所定量を前記
製剤例９に記載した方法に準じて調整した粒剤を用いて
処理し、３０日に雑草の発生状況および水稲に対する薬
害状況を観察調査した。その結果を表−表−５ 湛水土壌処理試験（発生前処理） ５に示した０表中、被検植物の被害程度および水稲に対
する薬害程度は、試験例１と同様に表示した。

試験例５　湛水土壌処理（生育期処理）１１５０００ア
ールワグネルボツトに土壌を詰め、タイヌビエ、ホタル
イ、ウリカワの種子または塊茎を播種して湛水状態とし
た。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２
本を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させた
。ヒエが２葉になった時に、供試組成物の所定量を前記
製剤例３に記載した方法に準じて調整した粒剤を用いて
処理し、３０日に雑草の発生状況および水稲に対する薬
害状況を観察調査した。その結果を表−６に示した０表
中、被検植物の被害程度および水稲に対する薬害程度は
、試験例１と同様に表示した。

表−６ 湛水土壌処理試験（生育期処理） 試験例６　シャーレ試験 直径９ｃ＋ｓのガラス製シャーレに濾紙を置き、アセト
ンに溶解した化合物を所定量入れ、風乾してアセトンを
除去した。濾紙上にヘラオモダカの種子を置き、水１０
ｄを入れて２５°Ｃの明室で生育させた。１４日後にヘ
ラオモダカの生育状況を観察調査した。被検植物の被害
程度は、植物の生育状況を無処理の場合と比較し試験例
２と同じ基準で観察しその結果をより８０％生育阻害値
を求め表−７に示した。

表−７シャーレ試験 試験例４〜試験例６の結果は、−数式（１）で表わされ
る本発明化合物は、一部の広葉雑草及び多年生を含むイ
ネ科雑草に対して温水土壌処理に於いて高い殺草効果を
示し、なおかつイネにも薬害の極めて少ない条件下使用
できることを示すものである。

〔発明の効果〕 以上の詳細な説明から分かる様に、本発明に係る一般式
（１）で表わされる化合物を含有する除草剤は、農業で
問題となる雑草種に対して低薬量で顕著な除草活性を示
し、また広範な殺草スペクトラムを有する。一方、畑作
におけるトウモロコシ、ダイズおよびワタ等の有用作物
に対しては、極めて安全に使用可能であり、卓越した選
択性を示しており、公知化合物等の比較薬剤、あるいは
その他の公知化合物を凌駕する性能を有しており、更に
は、多年生難防除雑草に至るまで１回の処理で的確に防
除する事が可能であり、極めて有用な除草剤を世の中に
提供するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１は水酸基、低級アルコキシ基、低級アル
   コキシ低級アルコキシ基、低級ジアルキルアミノ基、ア
   ニリノ基を、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基を示す。 ）で表わされるピリミジン誘導体（２）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１は水酸基、低級アルコキシ基、低級アル
   コキシ低級アルコキシ基、低級ジアルキルアミノ基、ア
   ニリノ基を、Ｒ＾２は水素原子またはメチル基を示す。 ）で表わされるピリミジン誘導体を含有することを特徴
   とする除草剤。