JPH03190862A - アミド誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なアミド誘導体および該誘導体を有効成
分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。 〔従来の技術及び問題点〕 農業生産上、特に果樹、敲菜類の栽培上重要な問題の一
つとして、そう画調に属する植物病原菌に依る病害（例
えば、べと病、疫病など）がある。 これらの菌に依る病害は、その菌の生理的・生態的特殊
性より防除困難な病害の一つとなっており、優れた防除
薬剤の開発が望まれている。べと病、疫病による被害は
多くの作物にわたり、その被害は極めて大きい。 現在、そう画調に属する植物病原菌による病害に対して
は、キャブタン（−船名）、キャプタホル（−船名）、
ジチオカーバメート系殺菌剤〔例えば、ジネブ（−船名
〕など〕、クロロタロニル（−船名）などがひろく使用
されている。しかし、これらの殺菌剤は予防的効果が主
であり、治病的効果は殆んど期待できないため、病害の
発生が認められた時に使用したのでは、充分な効果が期
待できないという大きな欠点をもっている。最近開発さ
れ、実用に供されているアシルアラニン系化合物の殺菌
剤、たとえばメタラキシル（−船名）などは、予防、治
病の両効果を有しているが、しかし、すでにその耐性菌
が発生しており、その防除効果は、かなり低下してきて
いる。 従来、本発明化合物に化学構造上では、多少類似してい
る化合物を含む先行技術としては、特開昭６０−２５５
７５９号公報、特開昭５８−６９８６６号公報、特開昭
５７−１６７９７８号公報が知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、そう画調に属する植物病原菌による病害（例
えば、べと病、疫病など）に対して予防効果および治病
効果を同時に有しながらかつ、有用作物への薬害のない
殺菌剤を提供することを目的とするものであり、このよ
うな優れた殺菌剤の開発が要望されている。 〔問題点を解決するための手段および作用〕前記の問題
点を解決するため種々探索研究した結果、以下に示す一
般式〔１］の化合物群が各種植物の疫病、べと病等に対
して予防的、治病的効果の両方を合わせもち、かつ作物
に対する薬害が極めて小さいという特徴を示すことを見
出し、本発明を完成させた。 本発明の農園芸用殺菌剤の有効成分である本発明化合物
は、文献未記載の新規化合物である。 本発明は （１）一般式〔１〕　： Ａ−ｃＯＮＨｃＨ−ｏ　　　　　　　Ｃ］、　）

【式中
、Ａは、一般式〔２〕〜〔４〕　：［２］ 〔３〕 〔４〕 〔式中、Ｒ１は、水素又は、炭素数１〜４のアルキル基
を表し、 Ｒ２は、炭素数３〜６のシクロアルキル基または、炭素
数５〜６のシクロアルケニル基を表す。〕を表し、 Ｂは、無置換もしくは置換されたチエニル基、無置換も
しくは置換されたフリル基、無置換もしくは置換された
ピラゾリル基、トリアゾリル基、炭素数１〜１０のアル
ケニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基または炭素数
１〜１０のアルキルチオ基を表し、 Ｄは、シアノ基、チオカルバモイル基またはアミドオキ
シム基を表す。】 で表されるアミド誘導体およびその光学活性体。 （２）該アミド誘導体およびその光学活性体の１種また
は２種以上を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。 （３）一般式〔５〕　： Ａ−ＣＯＲ’ 〔５〕

【式中、△は前記意味を表し、 Ｒ３は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基または
、炭素数１〜１ｏのアルキルオキシ基を表す。１ で表されるカルボニル化合物。 に関するものである。 次に、本発明の製造法を反応スキームで示し、以下に説
明する。 反応ス土二人±（ニ）　ＩＪル誘導体の合成）〔製法１
〕 〔製法２〕 （１１１ ［８］ ［１０］ 〔製法３〕 Ａ−ＣＯＮＨ２＋０ＨＣＣ００Ｒ３−ン　Ａ−ＣＯＮＩ
ＩＣＨＣＯＯＲ３Ｈ （１２１ ［１３］ ［１４１ Ｚ ［１５］ ［１６１ ［８１［９］ ［１０１ 〔製法４〕 Ａ−ＣＯＸ　十ｌｌ２ＮＣ）１２ＣＮ　〜〉＾−ＣＯＮ
ＩＣ１１２ＣＮ［９］　　　　　　　　　　　　　　［
１７］［１７］　＋ハロゲン他剤−−→Ａ−ＣＯＮＨＣ
ＨＣＮ［１８］ 【ＡおよびＢは、前記意味を表し、Ｒ３は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｚは水素原子、またはリチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属を表し、Ｘはハロゲン
原子を表す。】 ＪＩＡＪＪ」λ岨所 第１工程における中間体のアミノアセトニトリル誘導体
［８］は、２通りの方法で合成される。 ａ−１法は、ストレンカー反応で得る方法である。出発
原料のアルデヒド〔６〕とアンモニア水及び又は塩化ア
ンモニウムとシアン化ナトリウム、シアン化カリウム等
のシアン化アルカリとをエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類やヘンゼン、トルエン等の芳香族
炭化水素類と水との二元溶媒系で反応を行わせるもので
ある。反応温度は通常０〜１００°Ｃ付近が好ましい。 ａ−２法は、出発原料のアルデヒド〔６〕と１〜リメチ
ルシリルニトリルに代表されるトリアルキルシリルニト
リルを必要に応じ沃化亜鉛などのルイス酸の触媒量の存
在下反応させて中間体〔７〕を得る。続いてメタノール
やエタノール等の溶媒に熔解させたアンモニアと反応さ
せてアミノアセ）・ニトリル誘導体〔８〕を得る方法で
ある。得られたアミノアセトニトリル誘導体〔８〕は、
ジエチルエーテル等のエーテル系溶媒中、塩化水素など
のハロゲン化水素との塩を形成させるなどして、精製し
単離することもできる。 次に第２工程は、第１工程で得られたアミノアセトニト
リル誘導体Ｃ８〕と、一般式Ｃ９〕で表される酸ハライ
ドを酸受容体の存在下反応させる。 酸受容体としては例えばトリエチルアミン、ジメチルア
ニリン、ピリジン等に代表される有機塩基、アンモニア
、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウ
ム、水酸化ナトリウム、炭酸０ アンモニウム等に代表される無機塩基を挙げることがで
きる。 又、この反応は、溶媒の存在下行うのが好ましく、例え
ばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジイソプロ
ピルエーテル等に代表されるエーテル類、酢酸メチル、
酢酸エチル等に代表されるエステルＬ塩化メチレン、ク
ロロホルム、１，２ジクロロエタン等に代表されるハロ
ゲン化炭化水素類、アセトニトリル等が使用できる。反
応温度は、発熱反応であるため冷却下に行うことが望ま
しく、−３０°Ｃ付近から５０°Ｃ付近が好ましく、実
用的には一２０〜３０゛Ｃ付近が望ましい。この様にし
て、ニトリル誘導体を得る。 −０１法ｌ」づλ悦朋− 出発原料カルボン酸誘導体〔１１〕と〔製法１〕で得ら
れたアミノアセトニトリル誘導体〔８〕とを、脱水剤の
存在下、脱水縮合しニトリル誘導体を得る方法である。 脱水剤としては、ジシクロへキシルカルボジイミド（Ｄ
ＣＣ）、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）カルボジイミド等のカルボジイミド類、Ｎ　、　Ｎ
　’　−カルボニルジイミダゾール、Ｎ、Ｎ’チオニル
ジイミダゾール、四塩化ケイ素等の無機系脱水剤等が特
に好ましい。 頁−製法ＪＪ」」１叫 アミド誘導体〔１２〕とグリオキシル酸エステルの反応
は、酢酸エチルエステル、酢酸イソブチルエステル等の
エステル系溶媒中またはアセトン溶媒中で、５０〜１０
０°Ｃ付近で加熱して行うのが好ましい。 続いて、ヒドロキシ体〔１４〕を過剰量の塩化チオニル
と室温以下から室温付近で反応させてクロル体を得る。 反応後過剰量の塩化チオニルを留去した後、溶媒中一般
弐ＢＺ　〔１５）で表される化合物と、必要に応じて塩
基の存在下で反応させることによりエステル体〔１６］
が得られる。 ここで用いられる溶媒としては、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチル等のエステル系溶媒およびエーテルやアセトニト
リル等も用いられる。又、塩基としてはトリエチルアミ
ン、ピリジン等の有機塩基、１ ２ 炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機塩基が使用
できる。 ついで、このエステル体〔１６〕をアンモニアと反応さ
せることによりアミド体とする。この反応は、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類や、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン等のエーテル類の溶媒を用い、−
５０°Ｃ〜室温付近で行うのが好ましい。アミド体は、
さらにピリジンに代表される有機アミン中無水トリフル
オロ酢酸等の脱水剤を用いるか、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（ＤＭＦ）等のアミド溶媒中オキシ塩化リン等
の脱水剤を用いるか、ポリリン酸（ＰＰＡ）　、ポリリ
ン酸アルキルエステル（ＰＰＥ）　、ポリリン酸アルキ
ルシリルエステル（ＰＰＳＥ）等の脱水剤を用いて、反
応させることにより、ニトリル誘導体〔１０〕が得られ
る。 １１宅１（λ１所 アミノアセトニトリルと酸クロライド

〔９〕との反応は
、通常用いられている縮合反応の条件下で、容易にアシ
ルアミノアセトニトリル誘導体〔１７〕を得ることがで
きる。本反応では、一般に塩基の存在が好ましく、炭酸
ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機塩基、トリエチ
ルアミン、ピリジン等の有機塩基等が好ましい。 アシルアミノアセトニトリル誘導体〔１７〕は、ハロゲ
ン化剤によって、ハロゲン化物〔１８〕に変換できる。 ここで用いられるハロゲン化剤としては、塩素、臭素、
Ｎ−クロロサクシイミド、Ｎブロモサクシイミド等が好
ましい。このハロゲン化中間体は、熱安定性がよくない
ため、単離精製することなく、そのまま次の工程に導（
。すなわち、ハロゲン化の後、このハロゲン化中間体〔
１８〕は溶媒中、必要に応して塩基の存在下でＢＺ　［
：９：ｔと反応させることにより、ニトリル誘導体〔１
０〕が得られる。 この反応条件は〔製法３〕の場合と同様である。 尺１２人１ニニム」−（チオアミド誘導体の合成）〔製
法５〕 ３ ４ Ｂ ［８］ 　　Ｎｌ２ １９１ ＮＩＩｚ ［１９１ ［９］ 　　Ｎｌ２ ［２０ｊ 〔製法６〕 　　Ｎｌ２ ［１０〕 ［２０１ （Ａ、Ｂは前記意味を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。 〕 〔製法５〕 （ａ）〔製法１〕で得られたアミノアセトニトリル誘導
体〔８〕と硫化水素から、目的とするチオアミド誘導体
は容易に得られる。使用する塩基としては、例えばトリ
エチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリンなどの有機
塩基が好適で、その添加量としては、原料〔８〕　１モ
ルに対し、０．０１〜１モルの範囲で反応は充分進行す
る。 溶媒は、使用しなくても反応が進行する場合があるが、
通常は使用した方が好ましく、その種類としては特に限
定されるものではないが例えば、ヘンゼン、トルエンな
どの炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、ピリジン、ジメチルアニリンなどの芳香
族アミン類などが好ましいものとして挙げられる。また
、これらの２種以上の混合溶媒として使用してもよい。 原料のひとつの硫化水素は通常、市販のガス状の硫化水
素をそのまま用いることができ、その送入量は、原料〔
８〕に対して当モル景または多少過剰量を送入し反応さ
せることができる。反応温度としては、−２０〜１００
°Ｃが望ましく、特に、０〜５０°Ｃが好ましい。 反応時間は、室温で反応させた場合は通常５〜６時間で
反応が終了する。 ５ １に のようにして得られた中間体〔１９〕は、再結晶によっ
て、容易に単離、精製することができる。 （ｂ）　　（ａ）で得られた中間体〔１９〕と酸ハライ
ド

〔９〕との反応は、〔製法］、、　）　（ｂ）と同様
な条件で行うことができる。 〔製法６〕 ニトリル誘導体〔１０〕と硫化水素から、目的とするチ
オアミド誘導体〔２０〕を得る反応は、〔製法５　）　
（ａ）　と同様な条件で行うことができる。 かくして得られたチオアミド誘導体は、再結晶、カラム
クロマトグラフィーなどの常法の精製法により純品とす
ることができる。 反応ス土二左ｌ（オキシム誘導体の合成）〔製法７〕 〔製法８〕 ＾−ＣＯＮＨＣＩＩＣＮ　十ＨｚＮＯＨ−Ａ−ＣＯＮＨ
ＣＨＣ＝ＮＯＨＢ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｂ　　Ｎｌ２［１０１［２２］ １１Ｗど２０説■ （ａ）〔製法１〕で得られたアミノアセトニＩ・リル誘
導体〔８〕を、メタノールやエタノールなどの溶媒中で
、ヒドロキシアミンまたはその無機酸塩もしくは有機酸
塩と反応させることにより、アミノアセトアミドオキシ
ム誘導体またはその無機酸塩もしくは有機酸塩（２１〕
が容易に得られる。 反応温度は、０°Ｃより室温付近が好ましく、反応時間
は２〜１０時間程時間圧応は完結する。 （ｂ）　（ａ）で得られたアミノアセトアミドオキシム
誘導体が無機酸塩もしくは有機酸塩の場合は、７ ８ トリエチルアミンやナトリウムメトキサイドなどの塩基
で中和した後、トリエチルアミンやピリジンなどの塩基
の存在下で、酸クロライド〔６〕と反応させることによ
り目的とする本発明のアセトアミドオキシム誘導体〔２
２〕が得られる。ここで用いられる溶媒は、アセトニト
リルに代表されるニトリル類、テトラヒドロフランに代
表されるエーテル類、クロロホルムに代表されるハロゲ
ン化炭化水素類などが好ましい。 反応温度は、−２０°Ｃより室温付近が好ましく、反応
時間は２〜５時間程度で反応は完結する。 ］裂抜工上皇益所 〔製法１〕〜〔製法４〕で得られたニトリル誘導体〔１
０〕と、ヒドロキシアミンとを反応させることにより容
易に目的とする本発明のアセトアミドオキシム誘導体〔
２２〕が得られる。 反応溶媒としては、メタノール、エタノール等を用い、
反応温度としては、溶媒の還流温度が好ましく、反応時
間は、２〜１０時間程度で反応は完結する。 なお、上記の各反応ルーＩ・以外に、−１Ｇにアミドオ
キシム誘導体を得る方法として知られている方法〔下記
の（１）〜（３）〕も用いることもできる。 （１） Ｕ−Ｃ＝Ｎｌ＋　　　または　　Ｅ−Ｃ＝５１−１１２
ＮＯＩＩＯＧ　　　　　　　　　　Ｎｌ２ Ｅ−Ｃ：ＮＯＩ＋ １ｈ （２） Ｅ−Ｃ＝ＮＯＨまたは　Ｅ−Ｃ工Ｎ０ＩＩ　＋Ｎ１１３
Ｃ４２０Ｇ Ｅ−Ｃ＝ＮＯＩ＋ ＮＩ＋２ （３） Ｅ−Ｃ＝ＮＯ）１　　＋　ＩＩ□Ｓ−→　Ｅ−Ｃ＝ＮＯ
ＨＯ Ｎｌ２ （但しＥおよびＧは、それぞれ有機残基を示す。）上記
の（１）の反応は、イミノエーテルもしくはチオアミド
と、ヒドロキシルアミンとを反応させる方法であり、（
２）の反応は、ヒドロキシム酸クロリドもしくはオキシ
イミノエーテルと、アンモニア９ ０ とを反応させる方法であり、酸の反応は、ニトロソオキ
シムを硫化水素で還元する方法である。 次に、本発明で使用する一般式〔５〕　ニ−ＣＯＲ３ 〔５〕

【式中、Ａは前記意味を表し、 Ｒ３は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基または
炭素数１〜１０のアルキルオキシ基を表す。】 で表されるカルボニル化合物も新規化合物であり、次に
この中間体の製造法について述べる。 （以下、余白） 〔製法９］ピラゾール−４ 合成 カルボン酸誘導体の ［２４］ １ ２ ［２５１ Ｒ＋ ２ ［２６１ １ ２ Ｒ２ ［２８１ 一般式〔２３〕

【式中、Ｒ２は前記意味を表し、Ｒ４は低級アルキル基
を表す。】 で表されるアシル酢酸エステルを例えば　Ｊ、　Ａｍ。 Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　７３．３６８４　（１９５１
）、　　Ｂｅｒ、　Ｄｅｕｔｓｃｈ。 Ｃｈｅｍ、　Ｇｅｓ、、　８５．６８６　（１９５２）
、　　Ｂｅｒ、　Ｄｅｕｔｓｃｈ。 Ｃｈｅｍ、　Ｇｅｓ、、　８５，７７４　（１９５２）
、およびＪ、八ｍ、　Ｃｈｅｍ。 Ｓｏｃ、、　７４．４８８９　（１９５２）等に記載さ
れた方法に従いオルトギ酸エチルと無水酢酸のような酸
無水物の存在下加熱すると一般式〔２４〕

【式中、Ｒ２，Ｒ４は前記意味を表す。】で表される２
−アルコキシメチレンアシル酢酸エステルを得る。 これを例えば　八ｕｓｔ、　Ｊ、　Ｃｈｅｍ、、　３６
，１３５　（１９８３）およびＢｅｒ、　Ｄｅｕｔｓｃ
ｈ、　Ｃｈｅｍ、　Ｇｅｓ、＋５９＋　６０１　（１９
２６）等に記載された方法に従いアルキルヒドラジ３ ンと例えばエチルアルコールのような溶媒中で反応させ
ることにより収率良く一般式〔２５〕

【式中、Ｒ’、Ｒ
２，Ｒ’は前記意味を表す。】で表されるピラゾール−
４−カルボン酸エステルを得る。 このエステルを水−アルコール混合溶媒中で例えば水酸
化カリウムのような水酸化アルカリと反応させて加水分
解すると一般式〔２６〕

【式中、Ｒ’、Ｒ２は前記意味を表す。】で表されるピ
ラゾール−４−カルボン酸を得ることができ、さらに例
えばベンゼンのような溶媒中で例えば塩化チオニル等の
ハロゲン化剤と反応させることにより一般式〔２７〕

【式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｘは前記意味を表す。】で表され
るピラゾール−４−カルボニルハライドを得る。 一方、一般式〔２８〕

【式中、Ｒ１，Ｒ２は前記意味を表す。】で表されるピ
ラゾール−４−カルボキサミドは前記エステル〔２５〕
を例えばメチルアルコールのよ４ うなアルコール系溶媒に溶解し、アンモニアガスを吹き
込むことにより容易に合成できる。 〔製法１０］チアゾール−５ 合成 カルボン酸誘導体の ２ ［３２１ ［２３］ ［２９１ ２ ［３０］ Ｒ′ ２ ［３３］ 一般式〔２３〕

【式中、Ｒ２は前記意味を表し、Ｒ４は低級アルキル基
を表す。】 で表されるアシル酢酸エステルを例えば　Ｏｒｇ。 ５ｙｎｔｈ、、　ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　ｖｏｌ、　４
＋　５９０に記載された方法に従い、必要ならばクロロ
ホルムのような溶媒中で例えばスルフリルクロライド等
のハロゲン化剤と反応させるごとにより、反応性の中間
体〔２９〕

【式中、Ｒ２，Ｒ’、Ｘは前記意味を表す。 】を得る。これを例えばエチルアルコールのような５ ６ 溶媒中で任意のアルキルチオアミドと加熱することによ
り良好な収率でチアゾール−５−カルボン酸エステル〔
３０〕

【式中、ＲＩ、　Ｒ２，Ｒ４は前記意味を表す。】を得
る。このエステルを水−アルコール混合溶媒中で例えば
水酸化カリウムのような水酸化アルカリと反応させて加
水分解すると一般式〔３１〕

【式中、Ｒ１，Ｒ２は前記
意味を表す。】で表されるチアゾール−５−カルボン酸
を得ることができ、さらに例えばＪ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓ
ｏｃ、、　１９４５゜６０１に記載された方法に従って
例えば塩化チオニル等のハロゲン化剤と反応させること
により一般式〔３２〕

【式中、Ｒｌ　、　Ｒｚは前記意味を表す。】で表され
るチアゾール−５−カルボニルハライドを得る。 一方、一般式〔３３〕

【式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｘは前記意味を表す。】で表され
るデアゾール−５−カルボキサミドは前記エステル〔３
０］を例えばメチルアルコールのよ７ うなアルコール系溶媒に溶解し、アンモニアガスを吹き
込むことにより容易に合成できる。 〔製法１１〕オキサゾール−５−カルボン酸誘導体の合
成 ａ） ［２３］ ＯＣＲ’ ［３４１ ２ ［３５］ ２ ［３６１ ８ ｂ） ２ ［３７１ ２ ［３８１ 一般式〔２３〕

【式中、Ｒ２は前記意味を表し、Ｒ４は低級アルキル基
を表す。】 で表されるアシル酢酸エステルを例えばＢｅｒ。 ５６、１３８０　（１９２３）およびＪ、　Ｃｈｅｍ、
　Ｓｏｃ、、１９５３．９３に記載された方法に従いア
ルキルカルボン酸の鉛塩と反応させることにより一般式
〔３４〕

【式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４は前記意味を表す。 】で表される２−アルキルカルボキシアシル酢酸エステ
ルを得る。これを酢酸アンモニウム等のアンモニウム塩
と加熱することによりオキサゾール５−カルボン酸エス
テル〔３５〕

【式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ４は前記意味を表す。】を得る
。 このエステルを水−アルコール混合溶媒中で例えば水酸
化カリウムのような水酸化アルカリと反応させて加水分
解すると一般式〔３６〕

【式中、ＲＩ　、　Ｒ２は前記意味を表す。】で表され
るオキサゾール−５−カルボン酸を得ることができ、さ
らに例えばＪ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、旦旦６０１に
記載された方法に従って例えば塩化チオニル等のハロゲ
ン化剤と反応させることにより一般式〔３７〕 ９ ０

【式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｘは前記意味を表す。】で表され
るオキサゾール−５−カルボニルハライドを得る。 一方、一般式［３８］

【式中、Ｒ１，Ｒ２は前記意味を表す。】で表されるオ
キサゾール−５−カルボキサミドは前記エステル〔３５
〕を例えばメチルアルコールのようなアルコール系溶媒
に溶解し、アンモニアガスを吹き込むことにより容易に
合成できる。 またオキサゾール−５−カルボン酸エステル〔３５〕合
成の別法としては、例えばＨｅ１ｖ、　（：ｈｉｍ。 Ａｃｔａ、　２７，１２７　（１９４４）に記載の方法
に従って一般式〔２３〕

【式中、Ｒ２，Ｒ４は前記意味を表す。】で表されるア
シル酢酸エステルをヒドロキシアミンと反応させること
により容易に合成しうるβオキシイミノアルキルカルボ
ン酸エステル〔３９〕

【式中、Ｒ２，Ｒ４は前記意味を
表す。】を出発物質としてＩｎｄｉａｎ　Ｊ、　Ｃｈｅ
ｍ、＋　　２０Ｂ　＋３２２（１９８１）記載の方法に
従ってピリジン中カルボン酸無水物とカルボン酸クロラ
イドで処理して中間体〔４０〕

【式中、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ’は前記意味を表す。】を経由
して酸閉環することにより一般式〔３５〕

【式中、Ｒ１
，Ｒ２，Ｒ４は前記意味を表すＪ】で表されるオキサゾ
ール−５−カルボン酸エステルを得る方法もある。 （製法１２　〕アシル酢酸エステルの合成出発物質とな
るアシル酢酸エステルはアルキルカルボン酸誘導体ある
いはアルケニルカルボン酸誘導体から公知の方法により
容易に合成できる。以下に代表的反応スキームと文献を
あげる。 Ｒ２ＣＣｌｌ２ＣＯＯＲ’ Ｊ、　　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、４３．　２０８７　（
１９７８）１ ２ Ｒ２ＣＣＨ□Ｃ００ｒｌ’ 次に本発明化合物の製造方法を具体例をあげて説明する
が、本発明は、これらのみに限定されるものではない。 夫止七」− Ｒ２ＣＣＨ２ＧＯＯＲ’ Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、、　　１９７２．
　２７５５Ｎ−（シアノ−２−フリルメチル）−４−シ
クロブチル−２−メチル−チアゾール−５−カルボキサ
ミド（Ｎｏ、　１．１６　）の合成 ４−シクロブチル−２−メチル−チアゾール５−カルボ
ン酸１．５ｇをジエチルエーテル１０ｍ１に懸濁させ、
ピリジン６００ｍｇを加えて一５°Ｃに冷却した。塩化
チオニル９１０ｍｇを反応混合物の温度がＯ″Ｃを越え
ぬよう注意深く滴下した後、さらに−５〜０°Ｃの間で
１時間攪拌を続げた。 生成する塩を濾別後、濾液を３０〜４０°Ｃの間で減圧
留去して４−シクロブチル−２−メチルチ３ ４ アゾール−５−カルボン酸クロライドを黄色油状物とし
て得た。 ２−フリルアミノアセトニトリル（１＆約ｓ５％）１．
６５ｇをテトラヒドロフラン２０ｍρに溶解した。トリ
エチルアミン７７０ｍｇを加えた後、水冷攪拌下、粗製
の４−シクロブチル−２−メチルチアゾール−５−カル
ボン酸クロライドをテトラヒドロフラン１０戚にとかし
て滴下した。水冷下２時間攪拌を続け、さらに室温で一
夜放置した後濾過、さらに減圧下で溶媒を留去して赤黒
色消を得た。　酢酸エチル１５０ｍ１にとかし、ＩＮ塩
酸（５０ｍＲＸａ回）、　炭酸水素ナトリウム水溶液（
５０ｍｕＸ２回）の順で洗浄し、次いで飽和食塩水で脱
水した。活性炭を加え脱色、次いで無水硫酸ナトリウム
にて乾燥後、減圧下に溶媒を留去してオレンジ色油状物
を得た。 こレヲイソプロビルエーテルーヘキサン（２：１）混合
溶媒にて研和する事により、目的のＮ（シアノ−２−フ
リルメチル）−４−シクロブチル−２−メチルチアゾー
ル−５−カルボキサミドを肌色結晶として１．６２　ｇ
得た（収率７０．７％）。 ｍ、ｐ、　　１０２−］、００４° ＣＮ−２−チエニル（チオカルバモイル）メチル〕４−
シクロブチルー２−メチルチアゾール−５カルポキザミ
ド（Ｎｏ、１４６）の合成Ｎ−（シアノ−２−チエニル
メチル）−４−シクロブチル−２−メチルチアゾール−
５−カルボキサミド７００ｍｇをトルエン１５滅に懸濁
させ、トリエチルアミン２５０ｍｇを添加した。室温に
て攪拌しつつ硫化水素を２時間かけてゆっくりと吹き込
んだ。さらに−夜攪拌を続げた後、３０分間窒素ガスを
吹き込み系内の硫化水素を追い出した後生成した結晶を
濾別、イソプロピルエーテルに５ Ｇ て洗浄する事により、目的のＮ （チオカルバモイル）メチル〕 ルー２−メチル−チアゾール−５ ドの乳灰色結晶７７０ｍｇを得た。 ｍ、ｐ、　　１７６−１７９°Ｃ 〔２−チエニル ４−シクロブチ カルボキサミ （収率９９．１％） ２−チエニルアミノアセトニトリル ％）２．９ｇをテＩ・ラヒドロフラン２０ｍ２に溶解し
、トリエチルアミン１．　１　５　ｇを加えた。水冷攪
拌下、粗製の３−シクロブチル−１−メチル（１８）ピ
ラゾール−４−カルボン酸クロライドをテトラヒドロフ
ラン１０ｍ２に溶かして滴下、さらに３０分水冷下腿拌
を続けた。室温にて一夜攪拌の後、析出したトリエチル
アミン塩酸塩を濾別し、濾液を減圧上溶媒を留去する事
により、赤黒色消を得た。 Ｎ−（シアノ−２−チエニルメチル）−３−シクロブチ
ル−１−メチル（ＩＨ）ピラゾール−４−カルボキサミ
ド（Ｎｏ．２）の合成 ３−シクロブチル−１−メチル（ＩＨ）ピラゾール−４
−カルボン酸２．０ｇをベンゼン１５威に懸濁させ、塩
化チオニル２．７ｇを加えて１時間３０分加熱還流した
。反応終了移液圧下溶媒を留去する事により　３−シク
ロブチル−１−メチル（ＩＨ）ピラゾール−４−カルボ
ン酸クロライドの白色結晶を得た。 酢酸エチル１　５　０　ｍｌにとかし、ＩＮ塩酸（５０
ｍＲｘ３回）、炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＲｘ
２）の順で洗浄し、次いで飽和食塩水で脱水、無水硫酸
ナトリウムにて乾燥した。活性炭を加えて脱色後、減圧
下に溶媒を留去する事により、黄土色結晶を得た。 これをイソプロピルエーテル−ジエチルエーテルの混合
溶媒にて洗浄する事により、目的のＮ（シアノ−２−チ
エニルメチル）−３−シクロフチルー１−メチル（　１
　１（　）ピラゾール−４−カル７ ボキヅミドの肌色結晶２．８３　ｇを得た。（収率８４
．９％） ｍ、ｐ、　　１５８−−１６０°Ｃ エーテルにて洗浄することにより目的の　Ｎ〔２−チエ
ニル（チオカルバモイル）メチル〕３−シクロブチルー
１−メチル（Ｉ　Ｔ−１）−ピラゾール−４−カルボキ
ザミドの黄土色結晶１．０７　ｇを得た（収率９６．１
％） ｍ、ｐ、　　１８８　１９２°Ｃ（分解）＋１−　Ｃ２
−チエニル（チオカルバモイル）メチル〕３−シクロブ
チルー１−メチル（ＩＨ）ピラゾル−４−カルボアミノ
（Ｎｏ、３８）の合成Ｎ−（シアノ−２−チエニルメチ
ル）−３−シクロブチル−１−メチル（ＩＨ）ピラゾー
ル−４カルポキザミド１．　Ｏｇをトルエン２３ｍ２に
懸濁させ、トリエチルアミン３８０ｍｇを添加した。室
温にて撹拌しつつ硫化水素を２時間かけてゆっくりと吹
き込んだ。更に一夜攪拌を続けた後、３０分間窒素ガス
を吹き込んで系内の過剰の硫化水素を追い出した。生成
した結晶を濾別、イソプロピル２−（３−シクロブチル
−１−メチル（ＩＩ（）ピラゾール−４−カルボアミノ
）−２−（２−チエニル）アセ１ヘアミドオキシム（Ｎ
ｏ、　７４．　）の合成ヒドロキシルアミン塩酸塩１８
０ｍｇをメタノール５　ｍｌに完全に溶解し、ナトリウ
ムメトキシド１３５ｍｇを加えた。室温で１０分攪拌し
た後、Ｎ（シアノ−２−チエニルメチル）−３−シクロ
ブチル−１−メチル（１Ｈ）ピラゾール−４−カルボキ
ザミドロ４０ｍｇを加え、１時間加熱還流した。 ９ ０ 室温まで放冷後、激しく攪拌している水５０ｍ１中に反
応混合物を滴下し、析出した結晶を濾別、水、ジエチル
エーテルの順で洗浄し、目的の２（３−シクロブチル−
１−メチル（ＩＨ）ビラソール−４−カルボアミノ）−
２−（２−チエニル）アセ１−アミドオキシムを肌色結
晶として　６３０ｍｇ得た（収率８８，７％）。 ｍ、ｐ、　　２１４．０−２１７．５°Ｃ（分解）４−
シクロブチル−２−メチルチアゾール−５カルボン酸（
Ｎｏ、５１４）の合成 〈工程１〉 ２−シクロブチルカルボニル酢酸メチル７．４ｇをクロ
ロボルム１０ｍ１に熔かし、−１０°Ｃに冷却した。ス
ルフリルクロライド７．０ｇを反応混合物の温度がＯ′
Ｃを越えぬよう注意深く滴下し、滴下終了後（−５°Ｃ
）さらに１０時間攪拌を続けた（攪拌終了時２３°Ｃ）
。減圧下３５〜４０°Ｃの間で溶媒を留去し、得られた
残渣をエタノール７０ｍｐ、に溶解後チオアセトアミド
”３．５６　ｇを加え８時間加熱還流した。炭酸カリウ
ム６．６ｇを加えてさらに１時間加熱還流した後室温ま
で放冷、濾過した後減圧下に溶媒を留去黄褐色油８．６
５　ｇを得たこれをクロロホルムにて溶出するシリカゲ
ルカラムクロマトグラフにて精製し、黄色油状の４＝シ
クロブチル−２−メチルチアゾール−５−カルボン酸メ
チルエステル７、９８　ｇを得た（収率７９．７％）。 〈工程２〉 ４−シクロブチル−２−メチルチアゾール−５カルボン
酸メチルエステル７、９８　ｇをエタノール４３ｍρに
溶かし、これに水冷下水酸化カリウム３．９ｇを水３３
ｍ！にとかして加えた。水冷下２時間、さらに室温で３
時間撹拌した後、水冷下に濃塩酸を加えて中和、ｐＨ２
前後に調節した。水冷後、イＩ ２ 析出した結晶を濾別、４−シクロブチル−２−メチルチ
アゾール−５−カルボン酸をクリーム色の結晶として５
．４９　ｇ得た。 濾液は濃縮後水１００成に投入、酢酸エチルで抽出する
事により４−シクロブチル−２−メチルチアゾール−５
−カルボン酸の黄色結晶ヲ更に５４０ｍｇ回収した。（
合計で収率８０．９％）３−シクロブチル−１−メチル
（ＩＨ）ピラゾール−４−カルボン酸（Ｎｏ、５０６）
の合成〈工程１〉 ２−シクロブチルカルボニル酢酸メチル２２．８ｇを無
水酢酸２９．９　ｇに溶かし、オルトギ酸エチル２１．
７　ｇを加えて１４０°Ｃで２時間３０分加熱攪拌した
。反応終了後常圧で溶剤を留去、次いで減圧蒸留にて黄
色油状の２−シクロブチルカルボニル（２−エトキシメ
チレン）酢酸エチルと２シクロブチルカルボニル（２−
エトキシメチレン）酢酸メチルとの６＝５混合物１７．
９　］、　ｇを得た。 （ｂ、ｐ、　　１．０８−１１６°Ｃ／　０．１　ｍｍ
Ｈｇ）く工程２〉 ２−シクロブチルカルボニル（２−工トキシメチレン）
酢酸エチルと２−シクロブチルカルボニル（２−エトキ
シメチレン）酢酸メチルの６＝５混合物１７．９　ｇを
エタノール４０成に溶かし、１０〜−５°Ｃに冷却した
。これにメチルヒドラジン５，９ｇを反応混合物の温度
が０°Ｃを越えぬように注意しながら滴下し、滴下終了
後さらに８時間加熱還流した。室温まで放冷汲水２００
ｒｄを加えて酢酸エチルにて抽出、飽和食塩水にて脱水
、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧下で溶媒を留去
する事によりオレンジ色油１７．１２　ｇを得た。 これはＮＭＲによりほとんどが３−シクロブチル１−メ
チル（Ｌ　Ｈ）ピラゾール−４−カルボン酸のエチルエ
ステルとメチルエステルの混合物であった。 ３ ４ 〈工程３〉 粗製のピラゾール−４−カルボン酸のエステル１７、１
２　ｇをエタノール７７ｍ２に熔かし、これに水冷下水
酸化カリウム９．１ｇを水７７ｍ２に溶かして添加した
。水冷下１時間、さらに室温で一夜攪拌した後濃塩酸を
加えて中和し、ｐＨ２に調節した。 減圧下にエタノールを留去して濃縮した後、　水１００
ｍＲを加え、酢酸エチルにて抽出した。酢酸エチル層を
飽和食塩水にて脱水、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、
減圧下に溶媒を留去する事によりクリーム色結晶を得た
。この結晶をイソプロピルエーテルにて洗浄し、目的の
３−シクロブチル１−メチル（ＩＨ）−ピラゾール−４
−カルボン酸の白色結晶１２．７３　ｇを得た。 （全収率４８．４％）。 ｍ、ｐ、　　１７４．０−１７５．５°Ｃ洗液のイソプ
ロピルエーテル層を減圧下に濃縮すると黄色結晶１．３
９　ｇが得られたが、これは３シクロブチル−１−メチ
ル（ＩＨ）ピラゾール４−カルボン酸と、５−シクロブ
チル−１−メチル（ＩＨ）ピラゾール−４−カルボン酸
の３：１の混合物であった。 実】Ｉホ亀 ２−シクロブチルカルボニル酢酸メチルの合成メルドラ
ム酸１２．０　ｇを塩化メチレン１４０滅に溶解し、ピ
リジン１３．２　ｇを添加した。−１０〜−５°Ｃに冷
却した後、シクロブタンカルボニルクロライドＬｏｇを
滴下、水冷下１時間、さらに室温にて一夜攪拌を続げた
。減圧下に塩化メチレンを留去し、ジエチルエーテル２
００滅を加え、不溶性の固体を濾別、エーテル層を減圧
上濃縮して赤色油を得た。 この赤色油にメタノール２０５　ｒｒｄｌを加えて２時
間加熱還流した後、減圧下にメタノールを留去してオレ
ンジ色油を得た。これをクロロホルム、次５ ６ いで１％メタノール含有クロロホルムにて溶出するシリ
カゲルカラムクロマトグラフにより精製し、目的の２−
シクロブチルカルボニル酢酸メチルを黄色油としてＩｌ
、４２ｇ得た（収率８７．８％）。 ｎ割■ リルアミノアセト二トリル２５．２４　ｇを得た。 （純度的８５％より収率６７．５％） 以下に、同様にして合成できる本発明化合物を次の第１
表〜第１０表に示す。 （以下、余白） ２−フリルアミノアセトニトリルの合成シアン化ナトリ
ウム１．３．４　ｇを水７０ｍ１に完全に溶解し、水冷
上塩化アンモニウム３２．６　ｇ、２８％アンモニア水
１０ｍｆｌ、ジエチルエーテル１００　ｍｌ、を加えた
。フルフラール２５ｇをジエチルエーテル４０ｍ２に溶
かして滴下し、滴下終了後水冷下１１時間激しく攪拌を
続けた。反応終了後ジエチルエーテル層を回収、水層は
塩析下ジエチルエーテルｌ　ＯＯｍｌにて３回抽出を（
り返した。 ジエチルエーテル層を合わせて水５０ｍ１で洗浄後、飽
和食塩水にて脱水、無水硫酸す］・リウムで乾燥し減圧
下に溶媒を留去して暗赤色油状の２−フ７ ８ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，ｌｌ。 Ｃ，ｙｃｌｏ−Ｃｌ３ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓｌＬ Ｃ！／Ｃｌ０−Ｃ３Ｈ３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｌ３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｓｔｌｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ□ ＣｙｃＩｏ−ＣＪ４ｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｌ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｓ）１９ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−ＣａＩ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５ｔＬ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃ，ｙｃｌｏ４：Ｊ７ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１１ｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙ　ｃ　］、　ｏ　−Ｃ４Ｈ７ Ｃ：ｙｃｌｏ−Ｃｓ１１．） Ｅ−］ −２ −３ Ｅ−］ −２ ト３ Ｃｙ　ｃ　］　ｏ　−Ｃ：　３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｎｌ１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｉｌワ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ ９ ０ Ｒ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１ｔ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ。 Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＬ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ，。 Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ＝。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｓｌｌｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ ＣｙＣＩＯ−Ｃ５Ｈ９ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，、Ｒ５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｇ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４ｔＬ＋ １ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｌ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ９Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃ５１ＣＩＯ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃａｌｌ□ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１＋ｑ Ｃｙｃｌｏ−（ｌｚＨｔ Ｃ３１ＣＩＯ−Ｃ５Ｈ９ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３ｔ１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１ワ ３ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，、、ｌｌ９ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ＋＋Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１１ｑ −１ −２ −３ −１ −２ −３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈｓ Ｃｙｃｌ、ｏ−Ｃ４１＋。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ：Ｊｓ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ ２ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１１９ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ７ −１ Ｅ−２ −３ −１ −２ −３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，＋ｌ１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ ＣｙｃＩｏ−ＣａＲ７ ４ Ｒ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３ｔ１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｉ＋７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１１ｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈｇ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ ５ ２ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｓ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１＋。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ：＋Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ：ＣＨ１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，＋Ｌ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ，。 Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，ｔｌ。 ７ １１３ ＣＨ。 ２ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓｌＬ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，，１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４）１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ −１ −２ −３ Ｆ、−１ −２ −３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３ｔｌ。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１Ｌ＋ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１゜ Ｃ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ ６ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１Ｌ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５）１ｑ −１ −２ −３ −１ −２ −３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３ｔ１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｈ。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４ｆｂ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１ｓ Ｃｙｃｌｏ−４１；４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１（７ Ｃ２Ｈ５ Ｃ２１１５ ８ Ｒ１ ＼ Ｈ２ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｇ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−ＣｎＨｙ ９ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ＋Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，ＩＩ。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，＋１Ｉ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ＋１ｂ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ，。 Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃ，ｙｃｌｏ−ＣｓＲ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ７ １ ２ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓｌＬ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ：＋ｌ１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｓ、Ｒ９ −１ −２ −３ −１ −２ Ｅ＝３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｈ，。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｒ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１Ｌ＋ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１ｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｔ。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ：３１１．。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，ｌ１７ ０ Ｚ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｓｌｌｑ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３ＩＩ。 ト１ −２ −３ −１ −２ −３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１，。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，）Ｒ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ１１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１Ｌｙ Ｃｙｃｌｏ−（：、Ｊｌｌｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ ２ Ｒ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３ｔ１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−ＣａＬ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ：＋Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ：＋Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｉｌ□ Ｃｙｃｌｏ−Ｃｓｌ１ｇ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，ｌｌ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５１１゜ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ ３ ２ ＼ Ｎ１（２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１□ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１＋７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｎ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１゜ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ１ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３）１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ，。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ ５ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ５Ｈ９ −１ −２ −３ −１ −２ −３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｎ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｎ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈｔ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ ４ ２ Ｃｙｃｌｏ−ＣｓＨｑ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３ＩＩｓ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪ７ Ｃ！／Ｃｌ０−Ｃ３Ｈ９ −１ −２ −３ −１ −２ −３ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，ｌ１ｌｓ （：ｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｎ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈワ ６ 第 化合物Ｎｏ、　　Ｑ ５００　　　Ｑ−１ ５０１、１１−１ ５０２ロー１ ５０３　　０−１ ５０４　　　Ｑ−１ ５０５Ｑ−１ ５０６Ｑ−１ ５０７Ｇ−１ ５０８Ｑ−２ ５０９Ｑ−２ ５１０Ｑ−２ ５１、Ｉ　　　Ｑ−２ ５１２ロー２ ５１３　　　Ｇ−２ ５１，４Ｇ−２ ５１５（＋−２ ５１６ロー３ ５１７　　０−３ ５１８　　　Ｇ−３ ５１，９［］−３ １０表 −ＣＯＲ３ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１（。 Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−ＣａＩ２ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，４１（７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｈ７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１＋７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ，Ｉ＋７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３Ｈ５ Ｃｙｃｌｏ−ＣＪｓ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３１１゜ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ３）１５ ＯＣＩ＋３ ０Ｃ２Ｈ，。 Ｈ Ｃ乏 ＯＣＩ＋３ Ｃ２Ｈ５ 叶 Ｉ ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ Ｈ 吋 ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ Ｈ ２ ０ＣＩ＋３ ０Ｃ２１１，。 １１ Ｃρ ２ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１ｔ□ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４１１７ Ｃｙｃｌｏ−Ｃ４Ｈ７ ＣＨ３ Ｃ２１１Ｓ Ｈ ７ ８ ただし、前記表１〜１０中のＢ−１〜１３−７、Ｅ−１
〜Ｅ−３およびＱ−１〜Ｑ−３は、下記の化学構造式を
表す。 次に本発明化合物の物性値を第１ １表に示す。 −１ −２ −３ −４ −５ −６− ７− −２ −３ ロー１ ｉはイソを表す。 −２ −３ ９ ０ ３ ７４ ７ ７８ 本発明は、さらに本発明に係る前記−形式〔１〕で表さ
れるアミド誘導体を有効成分として含有することを特徴
とする農園芸用殺菌剤を提供するものである。 本発明の農園芸用殺菌剤は、各種作物のべと病、疫病に
対して有効であるばかりではなく、他の病害にも有効で
ある。主な病害としては、キュウリへト病、ブドウベと
病、レクスベと病、ハクサイベと病、ホップベと病、ジ
ャガイモ疫病、トマト疫病、キュウリ灰色疫病、ピーマ
ン疫病、ビシュウム菌によってひき起こされる１〜マｌ
−、キュウリ及びイネの苗立枯病、アファノミセス菌に
よってひきおこされるビートの苗立枯病などが挙げられ
る。 本発明の農園芸用殺菌剤の施用方法としては、種子処理
、茎葉散布、土壌施用などが挙げられる。 施用量および施用濃度は、対象作物、対象病害、病害の
発生程度、施用方法などにより差異はあるが、散布に当
たっては、有効成分量として、１ヘクタール当たり２〜
２０００ｇで適用可能であり、９ １０〜１０００ｇが望ましい。 散布濃度としては、１〜１１０００ｐｐで適用可能で、
５〜５００　ｐｐｍが望ましい。 又、本発明の農園芸用殺菌剤は、予防、治病の両効果を
所持していることから、予防的散布あるいは、発病後の
散布の両方が可能で、その散布時期としては、幅広い適
期を持っている。 本発明の農園芸用殺菌剤は、必要に応じて、他の生物活
性を有する化合物、たとえば類似の又は補完的な殺菌剤
、もしくは殺虫剤、除草剤、植物生育調節剤などの農薬
、また肥効性物質、土壌改良剤などとの混合使用はもち
ろんのこと、これらとの混合製剤も可能である。 本発明の農園芸用殺菌剤は、適当な担体、例えばクレー
、クルク、ヘンＩ・チンｌ−。珪藻十等の固体担体ある
いは水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、
芳香族炭化水素類（ヘンゼン、トルエン、キシレン等）
、塩素化炭化水素類、エチル類、ケトン類、エステル類
（酢酸エチル等）。 酸アミＦ類（ジメチルホルムアミド等）などの液０ 体担体と混用して適用することができ、所望により乳化
剤１分散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添
加し、乳剤、油剤、水和剤２粉剤。 粒剤、フロワブル剤等任意の剤型にて実用に供すること
ができる。 次に、これらの組成物の配合例の各成分の範囲および各
成分の種類を示すが、本発明の農園芸用殺菌剤はこれら
のみに限定されるものではない。 なお、以下の配合例において「部」は重量部を意味する
。 （１）水和剤 本発明化合物　　　　・・・・・・　５〜７５部固体部
面　　　　　　・・・・・・　９〜８６部界面活性剤　
　　　　・・・・・・　５〜１０部その他　　　　　　
　・・・・・・　０〜５部面体担体としては、炭酸カル
シウム、カオリナイＩ−、ジ−クライトＡ、シークライ
ｌ−Ｐ　Ｐ　Ｐ、珪藻土、タルクなどが挙げられる。 界面活性剤としては、ルノンクス１００ＯＣ、ツルポー
ル５０３９、ツルポール５０５０、ツルポール００５Ｄ
、Ｉ′＋１ ２ ツルポール５０２９−０、スルホン酸カルシウム、ドデ
シルスルホン酸すＩ・リウムなどが挙げられる。 その他の成分としては、カープレックス１１８０などが
挙げられる。 （２）乳剤 本発明化合物　　　　・・・・・・　５〜５０部液体担
体　　　　　　・・・・・・３５〜９０部界面活性剤　
　　　　・・・・・・　５〜１５部液体担体としては、
キシレン、ジメチルホルムアミド、メチルナフタレン、
イソホロンなどが挙げられる。 界面活性剤としては、ツルポール２６８０、ツルポール
３００５Ｘ　、ツルポール３３４６などが挙げられる。 （３）フロアブル剤 本発明化合物　　　　・・・・・・　５〜７５部液体担
体　　　　　　・・・・・・１４．５〜６８部界面活性
剤　　　　　・・・・・・　５〜１０部その他　　　　
　　　・・・・・・　１〜１０部液体担体としては、水
である。 界面活性剤としては、ルノックス１０００Ｃ、ツルポー
ル３３５３、ソルボホールＰＬ、ニラポール、アグリソ
ールＳ−７１０、リグニンスルホン酸ナトリウムなどが
挙げられる。 その他の成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ザンサンガムなどが挙げられる。 （４）粉剤 本発明化合物　　　　・・・・・・０．０３〜２０部固
体担部面　　　　　・・・・・９４〜９８．９７部その
他　　　　　　　・・・・・　０〜３部面体担体として
は、炭酸カルシウム、カオリナイト、ジ−クライト、タ
ルクなどが挙げられる。 その他の成分としては、ジイソプロピルポスフェート、
カープレックス＃８０などが挙げられる。 （５）粒剤 本発明化合物　　　　・・・・・・０．３〜１０部固体
部面　　　　　　・・・・・・９２〜９８．７部その他
　　　　　　　・・・・・・　０〜５部面体担体として
は、炭酸カルシウム、カオリナイト、ベントナイト、タ
ルクなどが挙げられる。 ３ その他の成分としては、カルシウムリグニンスルホネー
ト、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。 次に、本発明に係る前記−形式〔１〕で表されるオキシ
ム誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤の具
体的な製剤例を示すが、本発明の農園芸用殺菌剤は、こ
れらのみに限定されるものではない。なお、以下の配合
例において「部」は重量部を意味する。 Ｉｌ１」　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・　５部シ
ークライＩ−ＰＰＰ　　　　　　　　　・・・・・・８
７部（カオリナイトとセリサイトの 混合物：ジークライト工業■商品名） ツルポール５０３９　　　　　　　　・・・・・・　５
部カープレックス＃８０　　　　　　　・・・・・・　
３部（ホワイトカーボン：塩野義製薬■商品名）以上を
均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際しては」二
記水和剤を１００〜１０．０００倍に希釈し４ て、有効成分量が、１ヘクタール当たり１０〜１０００
ｇになるように散布する。 製剋皿Ｉ　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・２５部ジ
ークライトＰＰＰ　　　　　　　　　・・・・・・６９
部（カオリナイトとセリサイトの 混合物：ジークライト工業■商品名） ツルポール５０３９　　　　　　　　・・・・・・　３
部カープレックス＃８０　　　　　　　・・・・・・　
３部（ホワイトカーボン：塩野義製薬■商品名）以上を
均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際しては上記
水和剤を５００〜５０，０００倍に希釈して、有効成分
量が、１ヘクタール当たり１０〜１０００ｇになるよう
に散布する。 髪剋皿主　水和剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・２０部炭
酸カルシウム（粉末）　　　　・・・・・・６９部（カ
オリナイトとセリサイトの ツルポール５０５０　　　　　　　　・・・・・・１０
部５ ６ カープレックス＃８０　　　　　　　・・・・・・　１
部（ホワイＩ・カーボン：塩野義製薬■商品名）以上を
均一に混合粉砕して水和剤とする。使用に際しては上記
水和剤を４００〜４０，０００倍に希釈して、有効成分
量が、１ヘクタール当たり１０〜１０００　ｇになるよ
うに散布する。 製」１例」ユ乳剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・　　５部
キシレン　　　　　　　　　　・・・・・・　７０部Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミＦ’　　　　・・・・・・　
２０部ツルポール　２６８０　　　　　　　　・・・・
・・　　５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性 界面活性剤との混合物：東邦化学■商品名）以上を均一
に混合して乳剤とする。使用に際しては上記乳剤を１０
０〜１０，０００倍に希釈して、有効成分量が、１ヘク
タール当たり１０〜１０００　ｇになるように散布する
。 拙鮭乳剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・　５０部
キシレン　　　　　　　　　　・・・・・・　２５部Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　　・・・・・・　１０
部ツルポール　３３４６　　　　　　　　・・・・・・
　１５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性
剤との混合物：東邦化学■商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。使用に際しては」二
記乳剤を５００〜５０．０００倍に希釈して、有効成分
量が、１ヘクタール当たり１０〜１０００　ｇになるよ
うに散布する。 裂■±旦　フロアブル剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・　　５部
ツルポール３３５３　　　　　　　　　・・・・・・　
　５部（非イオン性界面活性剤；東邦化学■商品名）ル
ノックス１００ＯＣ・・・・・・　　３部（陰イオン性
界面活性剤：東邦化学■商品名）ザンサンガムの１％水
溶液　　　・・・・・・　２０部（天然高分子） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・
・・　　５７部エチレングリコール　　　　　　・・・
・・・　１００部有効成（本発明化合物）を除く上記の
成分を均７ −に溶解し、ついで本発明化合物を加え、よく撹拌した
後、サンドミルにて湿式粉砕し、フロアブル剤を得る。 使用に際しては、上記のフロアブル剤を１００〜１０．
０００倍に希釈して、有効成分量が、１ヘクタール当た
り１０〜１ｏｏｏ　ｇになるように散布する。 製逍皿エ　フロアブル剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・　７５部ツ
ルポール３３５３　　　　　　　　　・・・・・・　　
５部（非イオン性界面活性剤：東邦化学■商品名）ルノ
ックス１００ＯＣ・・・・・・　０．５部（陰イオン性
界面活性剤：東邦化学■商品名）ザンサンガムの１％水
溶液　　　・・・・・・　１０部（天然高分子） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・
・　４．５部プロピレングリコール　　　　　・・・・
・・　　５部有効成分（本発明化合物）を除く上記の成
分を均一に溶解し、ついで本発明化合物を加え、よく撹
拌した後、サンドミルにて湿式粉砕し、フロアブル剤を
得る。使用に際しては、上記のフロアブル８ 剤を１５００〜１５０，０００倍に希釈して、有効成分
量が、１ヘクタール当たり１０〜１０００　ｇになるよ
うに散布する。 ■肛粉剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・　１０部
クレー　　　　　　　　　　　・・・・・・　９０部以
上を均一に混和し、粉剤を得る。 使用に際しては、上記の粉剤を、有効成分量が、１ヘク
タール当たり１０〜１０００　ｇになるように、そのま
ま散布する。 朋ｙ粒剤 本発明化合物　　　　　　　　　・・・・・・　　５部
ベントナイト　　　　　　　　　・・・・・・　２５部
タ　　ル　　り　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・・・・　　７０部以上を均一に混合粉砕して後、
少量の水を加えて攪拌混合混和し、押出式造粒機で造粒
し、乾燥して粒剤にする。 使用に際しては、上記の粒剤を、有効成分量が、１ヘク
タール当たり１０〜１０００　ｇになるように、そのま
ま散布する。 ９ ０ 次に本発明化合物の生物試験による効果について、具体
的に記載する。 依荻桝上　キュウリベと病予防効果試験直径７ｃｍのポ
ットで生育したキュウリ（品種：相撲半白）力月〜２葉
期に達したとき、前記製剤例４〜５に準じて作成した乳
剤形態の供試化合物を水で希釈して、５００　ｐｐｍに
調整し、スプレーガンを用いポンド当り２０ｍ２散布し
た。散布翌日ギュウリベと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏ
ｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸濁液（２
ｘ　１０５個／　ｍｐ、）を噴霧し、温度２５°Ｃ１湿
度９５％以上の接種箱に一昼夜入れた。その後、温室に
おき、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に占め
る割合を測定し、下記の式に従い防除価を算出した。 第１２表 （処理濃度：　１０１００ｐｐ 化合物Ｎ。 防除価 薬害 （以下、 余白） 第　１２　表（続き） （処理濃度：　１０１００ｐｐ 化合物Ｎ。 防除価 薬害 ２ 試量■Ｉ　キュウリベと宿泊病効果試験直径７ＣＴ１１
のポットで育成したキュウリ（品種：相撲半白）が１〜
２葉期に達したとき、キュウリベと病菌（Ｐｓｅｕｄｏ
ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）の胞子懸
濁液（２χ１０５個／滅）を噴霧し、温度２５°Ｃ２湿
度９５％以上の接種箱に一昼夜入れ、接種を行った。翌
日、前記製剤例４〜５に準じて作成した乳剤形態の供試
化合物を水で希釈して、５００ｐｐｍに調整し、スプレ
ーガンを用いポット当り２０ｍ！撒布した。その後、温
室におき、接種７日後に形成された病斑面積の接種葉に
占める割合を測定し下記の式に従い防除価を算出した。 本試験結果を第１３表に示す。 （以下、 余白） ３ ４ 第　　１３　表 （処理濃度＋　１０１００ｐｐ 化合物Ｎｏ。 防除価 薬害 ５ １１皿主　１〜マド疫病の予防効果試験直径８ｃｍのポ
ットで育成したトマｌ−（品種；福寿）が３葉期に達し
たとき、前記製剤例１〜３に準じて作成した水和剤を水
で希釈して、有効成分の所定の濃度とし、それをスプレ
ーガンを用いポット当り２０戒散布した。散布翌日、ト
マト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔ
ａｎｓ）の胞子懸濁液（２ｘ１０５個／戒）を噴霧し、
温度２０°Ｃ，湿度９５％以上の接種箱に５日間保った
後に形成された病斑面積の接種葉に占める割合を測定し
、下記の式に従い防除価を算出した。 本試験結果を第１４表に示す。 （以下、 余白） ７ 第　１３　表（続き） （処理濃度：　１０１００ｐｐ 化合物Ｎｏ。 防除価 薬害 （以下、 余白） 第１４表 （処理濃度：　１０１００ｐｐ 化合物Ｎ。 防除価 薬害 第　１４　表（続き） （処理濃度：　１０１００ｐｐ 化合物Ｎｏ。 防除価 薬害 （以下、 余白） 第１５表 （処理濃度：　１０１００ｐｐ 化合物Ｎｏ。 防除価 薬害 ■１皿十　トマト疫病の治病効果試験 直径８ｃｍのポットで育成したトマト（品種二福寿）が
３葉期に達したとき、トマト疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）の胞子懸濁液（２ｘ　
１０５個／ｍりを噴霧し、温度２０°Ｃ，湿度９５％以
」二の接種箱に１昼夜保った。その後、前記製剤例１〜
３に準じて作成した水和剤を水で希釈して、有効成分の
所定の濃度とし、それをスプレーガンを用いポット当り
２０ｍ１散布した。 風乾後、ポットを前記の接種箱に置き、５日後に形成さ
れた病斑面積の接種葉に占める割合を測定し、下記の式
に従い防除価を算出した。 本試験結果を第１５表に示す。 ００ 第　１５　表（続き） （処理濃度：　１０１００ｐｐ 化合物Ｎ。 防除価 薬害 　０２ 但し、第１２表〜第１５表の対照化合物Ａ−Ｃはそれぞ
れ以下の化合物である。 以上の生物試験結果から明らかなように、本発明化合物
は、公知の対照化合物Ａ−Ｃに比べて、薬害の程度が軽
いとい・う特徴を示した。 このように本発明化合物は、キュウリのべと病およびジ
ャガイモの疫病などで代表される藻菌類病害に対して予
防効果と治病効果の両方に優れた効果を示し、且つ薬害
の少ない実用上有用な化合物である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔１〕： ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕 【式中、Ａは、一般式〔２〕〜〔４〕： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 〔２〕〔３〕〔４〕 〔式中、Ｒ＾１は、水素又は、炭素数１〜４のアルキル
   基を表し、 Ｒ＾２は、炭素数３〜６のシクロアルキル基または、炭
   素数５〜６のシクロアルケニル基を表す。〕を表し、 Ｂは、無置換もしくは置換されたチエニル基、無置換も
   しくは置換されたフリル基、無置換もしくは置換された
   ピラゾリル基、トリアゾリル基、炭素数１〜１０のアル
   ケニル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基または炭素数
   １〜１０のアルキルチオ基を表し、 Ｄは、シアノ基、チオカルバモイル基またはアミドオキ
   シム基を表す。】 で表されるアミド誘導体およびその光学活性体。
2. （２）請求項（１）記載のアミド誘導体およびその光学
   活性体の１種または２種以上を有効成分として含有する
   農園芸用殺菌剤。
3. （３）一般式〔５〕： Ａ−ＣＯＲ＾３〔５〕 【式中、Ａは前記意味を表し、 Ｒ＾３は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アミノ基また
   は、炭素数１〜１０のアルキルオキシ基を表す。】 で表されるカルボニル化合物。