JP2638968B2 - 置換ピラゾールカルボン酸誘導体、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤および中間体 - Google Patents
置換ピラゾールカルボン酸誘導体、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤および中間体Info
- Publication number
- JP2638968B2 JP2638968B2 JP19359888A JP19359888A JP2638968B2 JP 2638968 B2 JP2638968 B2 JP 2638968B2 JP 19359888 A JP19359888 A JP 19359888A JP 19359888 A JP19359888 A JP 19359888A JP 2638968 B2 JP2638968 B2 JP 2638968B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- methyl group
- compound
- general formula
- carboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、置換ピラゾールカルボン酸誘導体、それを
有効成分とする農園芸用殺菌剤および中間体に関する。
有効成分とする農園芸用殺菌剤および中間体に関する。
＜従来の技術＞ 或る種のピラゾールカルボン酸アニリド誘導体に殺菌
活性が認められることは、特開昭52−87168（USP−4134
987）号公報、特開昭60−34949号公報等に記載されてい
る。
活性が認められることは、特開昭52−87168（USP−4134
987）号公報、特開昭60−34949号公報等に記載されてい
る。
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、これらの文献に例示されている化合物
は効力等の点で不充分であり、必ずしも満足すべきもの
とは言い難く、かかる欠点の少ない薬剤の開発が望まれ
ている。
は効力等の点で不充分であり、必ずしも満足すべきもの
とは言い難く、かかる欠点の少ない薬剤の開発が望まれ
ている。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、このような状況に鑑み、優れた殺菌活
性を有する化合物を開発すべく種々検討した結果、下記
一般式〔Ｉ〕および〔II〕で示される置換ピラゾールカ
ルボン酸誘導体が、上述のような欠点の少ない優れた殺
菌活性を有することを見出し、本発明に至った。
性を有する化合物を開発すべく種々検討した結果、下記
一般式〔Ｉ〕および〔II〕で示される置換ピラゾールカ
ルボン酸誘導体が、上述のような欠点の少ない優れた殺
菌活性を有することを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、一般式 〔式中、R1はメチル基、エチル基またはトリフルオロメ
チル基を表わし、R2はメチル基、ハロゲン原子または水
素原子を表わし、R3はメチル基またはエチル基を表わ
す。〕 もしくは、一般式 〔式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換ピラゾールカルボン酸誘導体（以下、本
発明化合物と称する。）、それを有効成分とする農園芸
用殺菌剤および中間体を提供するものである。
チル基を表わし、R2はメチル基、ハロゲン原子または水
素原子を表わし、R3はメチル基またはエチル基を表わ
す。〕 もしくは、一般式 〔式中、R1、R2およびR3は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換ピラゾールカルボン酸誘導体（以下、本
発明化合物と称する。）、それを有効成分とする農園芸
用殺菌剤および中間体を提供するものである。
本発明化合物が優れた効力を有する植物病害として
は、たとえばイネの紋枯病（Rhizoctonia solani）、疑
似紋枯病（Rhizoctonia oryzae、R.solani III B型）、
ムギ類のさび病（Puccinia striiformis、P.graminis、
P.recondita、P.hordei）、雪腐病（Typhula incarnat
a、T.ishikariensis）、裸黒穂病（Ustilago tritici,
U.nuda）、各種作物の立枯病（Rhizoctonia solani）、
白絹病（Corticium rolfsii）、ジャガイモ、ビートの
リゾクトニア病（Rhizoctonia solani）、ナシの赤星病
（Gymnosporangium haraeanum）、リンゴの黒星病（Ven
turia inaequalis）、牧草、芝生等の葉腐病（Rhizocto
nia solani）、白絹病（Corticium rolfsii）、葉さび
病（Uromyces trifolii）、雪腐病（Typhula incarnat
a、T.ishikariensis）等が挙げられる。
は、たとえばイネの紋枯病（Rhizoctonia solani）、疑
似紋枯病（Rhizoctonia oryzae、R.solani III B型）、
ムギ類のさび病（Puccinia striiformis、P.graminis、
P.recondita、P.hordei）、雪腐病（Typhula incarnat
a、T.ishikariensis）、裸黒穂病（Ustilago tritici,
U.nuda）、各種作物の立枯病（Rhizoctonia solani）、
白絹病（Corticium rolfsii）、ジャガイモ、ビートの
リゾクトニア病（Rhizoctonia solani）、ナシの赤星病
（Gymnosporangium haraeanum）、リンゴの黒星病（Ven
turia inaequalis）、牧草、芝生等の葉腐病（Rhizocto
nia solani）、白絹病（Corticium rolfsii）、葉さび
病（Uromyces trifolii）、雪腐病（Typhula incarnat
a、T.ishikariensis）等が挙げられる。
次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。
本発明化合物は、例えば一般式 〔式中、R1およびR2は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換チアゾールカルボン酸またはその反応性
誘導体と一般式 〔式中、R3は前記と同じ意味を表わす。〕 または一般式 〔式中、R3は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換アミノオキサインダンとを反応させるこ
とによって製造することができる。
誘導体と一般式 〔式中、R3は前記と同じ意味を表わす。〕 または一般式 〔式中、R3は前記と同じ意味を表わす。〕 で示される置換アミノオキサインダンとを反応させるこ
とによって製造することができる。
上記反応に於いて、溶媒は必ずしも必要ではないが、
用いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素類、クロロベンゼン、塩化メチレ
ン、クロルホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニ
トリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、水等が挙げられ、好ましくは、テトラ
ヒドロフランが挙げられる。
用いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、
キシレン等の炭化水素類、クロロベンゼン、塩化メチレ
ン、クロルホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、アセトニ
トリル等のニトリル類、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、水等が挙げられ、好ましくは、テトラ
ヒドロフランが挙げられる。
上記反応に用いられる試剤の量は、一般式〔IV〕また
は〔Ｖ〕で示される置換アミノオキサインダン１当量に
対して、一般式〔III〕で示される置換ピラゾールカル
ボン酸またはその反応性誘導体は、0.4〜1.5当量、好ま
しくは、0.5〜1.1当量の範囲である。
は〔Ｖ〕で示される置換アミノオキサインダン１当量に
対して、一般式〔III〕で示される置換ピラゾールカル
ボン酸またはその反応性誘導体は、0.4〜1.5当量、好ま
しくは、0.5〜1.1当量の範囲である。
上記反応温度は任意にとりうるが通常０℃から反応液
の還流温度が好ましい。
の還流温度が好ましい。
使用する一般式〔III〕で示される置換ピラゾールカ
ルボン酸あるいはその反応性誘導体としては、対応する
カルボン酸、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン
酸エステル等をあげることができ、使用する一般式〔II
I〕で示される置換ピラゾールカルボン酸またはその反
応性誘導体に応じて適当な反応助剤の存在下に反応させ
ることができる。たとえば、カルボン酸を使用する場合
には、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチ
ルカルボジイミドメチオダイド、ジシクロヘキシルカル
ボジイミド等が使用でき、またカルボン酸エステルを使
用する場合には、水素化ナトリウム、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート等が使用できる。さらに酸
ハロゲン化物または酸無水物を使用する場合には、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、ピリジン等を使用することができ
る。
ルボン酸あるいはその反応性誘導体としては、対応する
カルボン酸、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン
酸エステル等をあげることができ、使用する一般式〔II
I〕で示される置換ピラゾールカルボン酸またはその反
応性誘導体に応じて適当な反応助剤の存在下に反応させ
ることができる。たとえば、カルボン酸を使用する場合
には、１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチ
ルカルボジイミドメチオダイド、ジシクロヘキシルカル
ボジイミド等が使用でき、またカルボン酸エステルを使
用する場合には、水素化ナトリウム、ナトリウムメチラ
ート、ナトリウムエチラート等が使用できる。さらに酸
ハロゲン化物または酸無水物を使用する場合には、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、ピリジン等を使用することができ
る。
これら反応助剤は通常触媒量から２当量の範囲で使用
されるが、好ましくは0.95〜1.1当量で反応を行なうこ
とができる。
されるが、好ましくは0.95〜1.1当量で反応を行なうこ
とができる。
反応終了後は、反応助剤あるいはその反応生成物をろ
過あるいは水洗等により除去し、溶媒を留去すれば一般
式〔Ｉ〕または〔II〕で示される置換ピラゾールカルボ
ン酸誘導体を得ることができ、必要に応じて、クロマト
グラフィー、再結晶等の操作に付すことによりさらに精
製することもできる。
過あるいは水洗等により除去し、溶媒を留去すれば一般
式〔Ｉ〕または〔II〕で示される置換ピラゾールカルボ
ン酸誘導体を得ることができ、必要に応じて、クロマト
グラフィー、再結晶等の操作に付すことによりさらに精
製することもできる。
また、上記反応によって得られる一般式〔Ｉ〕で示さ
れる置換ピラゾールカルボン酸誘導体をスミパックOA−
4100のような光学活性カラムを用いて分離することによ
り、一般式〔II〕で示される置換ピラゾールカルボン酸
誘導体を製造することもできる。
れる置換ピラゾールカルボン酸誘導体をスミパックOA−
4100のような光学活性カラムを用いて分離することによ
り、一般式〔II〕で示される置換ピラゾールカルボン酸
誘導体を製造することもできる。
尚、本発明化合物の原料である一般式〔IV〕で示され
る置換アミノオキサインダンは、たとえば、Jean Vene
and Jean Tirouflet Compt rend231,911〜12（1950）に
記載されている４−アセトアミノフタライドから出発し
て、次のような経路で合成することができる。
る置換アミノオキサインダンは、たとえば、Jean Vene
and Jean Tirouflet Compt rend231,911〜12（1950）に
記載されている４−アセトアミノフタライドから出発し
て、次のような経路で合成することができる。
〔式中、R3は前記と同じ意味を表わす。〕 即ち、４−アセトアミノフタライドをジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類溶媒中、−10℃
から室温で、４〜12当量のヨウ化メチルマグネシウム等
のメチルグリニャール試薬と反応させて、ジオール体
（ａ）を得る。次いで、ジオール体（ａ）をジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類溶媒またはクロ
ロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類溶
媒中、還流温度で、５〜20当量の活性二酸化マンガンと
反応させて、ラクトン体（ｂ）を得る。
ル、テトラヒドロフラン等のエーテル類溶媒中、−10℃
から室温で、４〜12当量のヨウ化メチルマグネシウム等
のメチルグリニャール試薬と反応させて、ジオール体
（ａ）を得る。次いで、ジオール体（ａ）をジオキサ
ン、テトラヒドロフラン等のエーテル類溶媒またはクロ
ロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類溶
媒中、還流温度で、５〜20当量の活性二酸化マンガンと
反応させて、ラクトン体（ｂ）を得る。
次いで、ラクトン体（ｂ）をジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類溶媒中、−30℃から室温
で、２〜４当量のメチルリチウムまたはエチルリチウム
と反応させて、アセタール体（ｃ）を得る。
ラヒドロフラン等のエーテル類溶媒中、−30℃から室温
で、２〜４当量のメチルリチウムまたはエチルリチウム
と反応させて、アセタール体（ｃ）を得る。
次いで、アセタール体（ｃ）をメタノール、エタノー
ル等のアルコール類溶媒中、触媒量のパラジウムカーボ
ンおよび濃塩酸の存在下、室温で水素と反応させてアニ
リド体（ｄ）を得る。
ル等のアルコール類溶媒中、触媒量のパラジウムカーボ
ンおよび濃塩酸の存在下、室温で水素と反応させてアニ
リド体（ｄ）を得る。
さらに、アニリド体（ｄ）をエチレングリコールおよ
び水溶媒中還流温度で５〜20当量の水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物と反応させて
置換アミノオキサインダン〔IV〕を得る。
び水溶媒中還流温度で５〜20当量の水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物と反応させて
置換アミノオキサインダン〔IV〕を得る。
また、一般式〔Ｖ〕で示される置換アミノオキサイン
ダンは、たとえば以下の方法により得ることができる。
ダンは、たとえば以下の方法により得ることができる。
ｉ） 一般式〔IV〕で示される置換アミノオキサインダ
ンを光学活性なカルボン酸を用いて光学分割する方法。
ンを光学活性なカルボン酸を用いて光学分割する方法。
ii） 一般式〔IV〕で示される置換アミノオキサインダ
ンを光学活性カラムを用いて光学分割する方法。
ンを光学活性カラムを用いて光学分割する方法。
本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合
は、他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、
通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤
用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉
剤、液剤等に製剤して用いる。
は、他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、
通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤
用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉
剤、液剤等に製剤して用いる。
これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重
量比で0.1〜99.9％、好ましくは0.2〜80％含有する。
量比で0.1〜99.9％、好ましくは0.2〜80％含有する。
固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャ
イトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライ
ト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、ク
ルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素
等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体として
は、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素
類、イソプロパノール、エチレングリコール、セロソル
ブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジ
メチルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられ
る。
イトクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライ
ト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、ク
ルミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素
等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体として
は、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素
類、イソプロパノール、エチレングリコール、セロソル
ブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジ
メチルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられ
る。
乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤と
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンス
ルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ア
ラビアゴム、CMC（カルボキシメチルセルロース）、PAP
（酸性りん酸イソプロピル）等があげられる。
しては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリー
ル）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステ
ル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性
剤等があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンス
ルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ア
ラビアゴム、CMC（カルボキシメチルセルロース）、PAP
（酸性りん酸イソプロピル）等があげられる。
これらの製剤は、希釈せずそのまま、または例えば水
で希釈して植物体に直接施用するか、あるいは土壌に施
用する。
で希釈して植物体に直接施用するか、あるいは土壌に施
用する。
さらに詳しくは、上記製剤を植物体へ散布または散粉
するか、土壌表面へ散布、散粉または散粒するか、ある
いは必要に応じてその後さらに土壌と混和するなどの種
々の形態で使用できる。
するか、土壌表面へ散布、散粉または散粒するか、ある
いは必要に応じてその後さらに土壌と混和するなどの種
々の形態で使用できる。
また、種子処理剤として用いる場合には、種子粉衣処
理、種子浸漬処理等して用いることができる。また、他
の殺菌剤と混合して用いることにより、殺菌効力の増強
をも期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤と混合
して用いることもできる。
理、種子浸漬処理等して用いることができる。また、他
の殺菌剤と混合して用いることにより、殺菌効力の増強
をも期待できる。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤と混合
して用いることもできる。
なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草
地、芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることがで
きる。
地、芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることがで
きる。
本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合、
その施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、
場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、通常
１アールあたり0.5g〜100g、好ましくは、1g〜50gであ
り、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用
する場合、その施用濃度は、0.0001〜１％、好ましく
は、0.0005〜0.5％であり、粒剤、粉剤等は、なんら希
釈することなくそのまま施用する。
その施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、
場所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、通常
１アールあたり0.5g〜100g、好ましくは、1g〜50gであ
り、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈して施用
する場合、その施用濃度は、0.0001〜１％、好ましく
は、0.0005〜0.5％であり、粒剤、粉剤等は、なんら希
釈することなくそのまま施用する。
＜発明の効果＞ 本発明化合物は、種々の植物病原菌、特に担子菌類に
属する微生物による植物病害に対して卓効を示すことか
ら、殺菌剤の有効成分として種々の用途に用いることが
できる。
属する微生物による植物病害に対して卓効を示すことか
ら、殺菌剤の有効成分として種々の用途に用いることが
できる。
＜実施例＞ 以下に、本発明を製造例、参考例、製剤例および試験
例によりさらに詳しく説明する。
例によりさらに詳しく説明する。
まず、製造例を示す。
製造例１ （本発明化合物（２）の合成） 1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アミノインダ
ン80mgおよびトリエチルアミン50mgをテトラヒドロフラ
ン5mlに溶解させ、氷冷下、内温５℃以下で撹拌しなが
ら５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−カルボ
ン酸クロリド89mgをテトラヒドロフラン2mlに溶解させ
た液を滴下した。滴下後、室温で一晩撹拌し、次いで水
およびクロロホルムを加えて抽出した。有機層は水で洗
浄した後、乾燥、濃縮した。さらに、シリカゲル薄層ク
ロマトグラフィーで精製することにより、Ｎ−（1,1,3
−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−ク
ロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸アミ
ド119mgを得た。
ン80mgおよびトリエチルアミン50mgをテトラヒドロフラ
ン5mlに溶解させ、氷冷下、内温５℃以下で撹拌しなが
ら５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−カルボ
ン酸クロリド89mgをテトラヒドロフラン2mlに溶解させ
た液を滴下した。滴下後、室温で一晩撹拌し、次いで水
およびクロロホルムを加えて抽出した。有機層は水で洗
浄した後、乾燥、濃縮した。さらに、シリカゲル薄層ク
ロマトグラフィーで精製することにより、Ｎ−（1,1,3
−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−ク
ロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−カルボン酸アミ
ド119mgを得た。
上記のような製造法によって製造できる本発明化合物
のいくつかを第１表に示す。
のいくつかを第１表に示す。
製造例２ （本発明化合物（12）の合成） （3S）−1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アミ
ノインダン160mgおよびピリジン79mgをテトラヒドロフ
ラン10mlに溶解させ、氷冷下、内温５℃以下で撹拌しな
がら５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−カル
ボン酸クロリド178mgをテトラヒドロフラン4mlに溶解さ
せた液を滴下した。滴下後、室温で一晩撹拌し、次いで
水およびクロロホルムを加えて抽出した。有機層は１％
塩酸水で洗浄した後、乾燥、濃縮した。さらに、シリカ
ゲル薄層クロマトグラフィーで精製することにより、Ｎ
−〔（3S）−1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−イ
ンダニル〕−５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−
４−カルボン酸アミド262mgを得た。（収率87％）。
ノインダン160mgおよびピリジン79mgをテトラヒドロフ
ラン10mlに溶解させ、氷冷下、内温５℃以下で撹拌しな
がら５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−カル
ボン酸クロリド178mgをテトラヒドロフラン4mlに溶解さ
せた液を滴下した。滴下後、室温で一晩撹拌し、次いで
水およびクロロホルムを加えて抽出した。有機層は１％
塩酸水で洗浄した後、乾燥、濃縮した。さらに、シリカ
ゲル薄層クロマトグラフィーで精製することにより、Ｎ
−〔（3S）−1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−イ
ンダニル〕−５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−
４−カルボン酸アミド262mgを得た。（収率87％）。
製造例３ （本発明化合物（12）の合成） Ｎ−（1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−インダ
ニル）−５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−
カルボン酸アミドをスミパックOA−4100光学活性カラム
を用い、移動相；ヘキサン:1,2−ジクロロエタン：エタ
ノール（500:150:1.5）により両鏡像体に分離した。所
望のＮ−〔（3S）−1,1,3−トリメチル−２−オキサ−
４−インダニル〕−５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾ
ール−４−カルボン酸アミドは前ピークとして溶出した
（収率38％）。
ニル）−５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾール−４−
カルボン酸アミドをスミパックOA−4100光学活性カラム
を用い、移動相；ヘキサン:1,2−ジクロロエタン：エタ
ノール（500:150:1.5）により両鏡像体に分離した。所
望のＮ−〔（3S）−1,1,3−トリメチル−２−オキサ−
４−インダニル〕−５−クロロ−1,3−ジメチルピラゾ
ール−４−カルボン酸アミドは前ピークとして溶出した
（収率38％）。
上記製造例によって得られた本発明化合物（12）は次
のような物性を示した。
のような物性を示した。
m.p. 169.1℃ ▲〔α〕24.0 D▼＝−74.3゜（CHCl3,c1.0） 次に一般式〔IV〕で示される置換アミノオキサインダ
ンの製造例を示す。
ンの製造例を示す。
参考例１ α，α−ジメチル−２−ヒドロキシメチル−
３−アセトアミノベンジルアルコールの合成 金属マグネシウム9.5gとジエチルエーテル60mlの混合
物中へ、撹拌しながら、ヨウ化メチル56gをジエチルエ
ーテル120mlに溶かした液をゆっくり滴下した。滴下終
了後、混合液を15分間、加熱還流した後、放冷した。こ
のようにして調製したヨウ化メチルマグネシウムのエー
テル溶液を、４−アセトアミノフタライド7.5gをテトラ
ヒドロフラン120mlに溶かした液に撹拌しながら10℃以
下でゆっくり滴下した。滴下終了後さらに室温にて１晩
撹拌した。反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニ
ウム水へ氷冷下注ぎ込み、酢酸エチル400mlで２回抽出
した。抽出液を乾燥後、濃縮することによって得られた
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
することにより、α，α−ジメチル−２−ヒドロキシメ
チル−３−アセトアミノベンジルアルコールの白色結晶
7.2gを得た。m.p. 137.9℃1 H−NMR（CDCl3） δppm 1.6（6H,s）、2.1（3H,s）、3.7（2H,br,s）、5.0（2H,
s）、7.2〜7.8（3H,m）、8.7（1H,br,s） 参考例２ 3,3−ジメチル−７−アセトアミノフタライ
ドの合成 α，α−ジメチル−２−ヒドロキシメチル−３−アセ
トアミノ−ベンジルアルコール7.2gをクロロホルム300m
lに溶かし、活性二酸化マンガン28gを加え、６時間加熱
還流した。反応終了後、反応混合物を放冷後セライトを
敷いたグラスフィルターにて過し、残渣をクロロホル
ム100mlにて洗浄した。液と洗浄液とを合わせて濃縮
し得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製することにより、3,3−ジメチル−７−アセ
トアミノフタライドの白色結晶4.4gを得た。m.p. 124.
1℃1 H−NMR δppm 1.6（6H,s）、2.2（3H,s）、7.0（1H,d,J＝8.0Hz）、7.
6（1H,t,J＝8.0Hz）、8.5（1H,d,J＝8.0Hz）、9.7（1H,
br,s） 参考例３ 1,1,3−トリメチル−３−ヒドロキシ−２−
オキサ−４−アセトアミノインダンの合成 3,3−ジメチル−７−アセトアミノフタライド4.4gを
テトラヒドロフラン80mlに溶かした溶液に、−20℃に
て、メチルリチウムのエーテル溶液（1.4M）43mlをゆっ
くり滴下した。滴下終了後、同温でさらに20分間撹拌し
た。反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水
へ氷冷下注ぎ込み、酢酸エチル200mlで２回抽出した。
抽出液を乾燥後、濃縮することにより1,1,3−トリメチ
ル−３−ヒドロキシ−２−オキサ−４−アセトアミノイ
ンダンの油状物4.7gを得た。1 H−NMR δppm 1.5（6H,s）、1.7（3H,s）、2.1（3H,s）、4.7（1H,
s）、6.85（1H,d,J＝8.0Hz）、7.3（1H,t,J＝8.0Hz）、
7.9（1H,d,J＝8.0Hz）、8.0（1H,s） 参考例４ 1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アセ
トアミノインダンの合成 1,1,3−トリメチル−３−ヒドロキシ−２−オキサ−
４−アセトアミノインダン4.7gをエタノール120mlに溶
かし、濃塩酸およびパラジウムカーボンを触媒量加え、
水素雰囲気下室温にて６時間はげしく撹拌した。反応終
了後反応混合物をセライトを敷いたグラスフィルターに
て過し、残渣をエタノール60mlにて洗浄した。液と
洗浄液とを合わせて濃縮することにより1,1,3−トリメ
チル−２−オキサ−４−アセトアミノインダンの油状物
4.3を得た。1 H−NMR δppm 1.4（3H,s）、1.4（3H,d,J＝6.0Hz）、1.5（3H,s）、2.
1（3H,s）、5.4（1H,q,J＝6.0Hz）、6.8〜7.4（3H,
m）、8.1（1H,s） 製造例４ 1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アミ
ノインダンの合成 1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アセトアミノ
インダン4.3gをエチレングリコール60mlおよび水30mlに
溶かし、水酸化カリウム11gを加え、窒素雰囲気下で８
時間、加熱還流した。反応終了後、反応混合物を放冷
し、水60mlで希釈し、クロロホルム60mlで４回抽出し
た。抽出液を合わせて水で３回洗浄後、乾燥し、濃縮し
た。得られた油状物をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ーにて精製することにより、1,1,3−トリメチル−２−
オキサ−４−アミノインダンの白色結晶2.0gが得られ
た。mp75.5℃1 H−NMR δppm 1.4（3H,s）、1.5（3H,d,J＝6.0Hz）、1.5（3H,s）、3.
6（2H,br,s）、5.25（1H,q,J＝6.0Hz）、6.2〜6.7（2H,
m）、7.1（1H,dd,各々Ｊ＝6.0Hz） 製造例５ 製造例４と同様の製法により1,1−ジメチル−３−エ
チル−２−オキサ−４−アミノインダンが得られた。1 H−NMR δppm 1.0（3H,t,J＝6.0Hz）、1.45（3H,s）、1.55（3H,s）、
1.4〜2.1（2H,m）、3.5（2H,br,s）、5.15（1H,dd,J＝
6.0Hz、4.0Hz）、6.45（2H,br,d）、7.0（1H,dd,J＝8.0
Hz、Ｊ＝6.0Hz） 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表およ
び製造例の化合物番号で示す。部は重量部である。
３−アセトアミノベンジルアルコールの合成 金属マグネシウム9.5gとジエチルエーテル60mlの混合
物中へ、撹拌しながら、ヨウ化メチル56gをジエチルエ
ーテル120mlに溶かした液をゆっくり滴下した。滴下終
了後、混合液を15分間、加熱還流した後、放冷した。こ
のようにして調製したヨウ化メチルマグネシウムのエー
テル溶液を、４−アセトアミノフタライド7.5gをテトラ
ヒドロフラン120mlに溶かした液に撹拌しながら10℃以
下でゆっくり滴下した。滴下終了後さらに室温にて１晩
撹拌した。反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニ
ウム水へ氷冷下注ぎ込み、酢酸エチル400mlで２回抽出
した。抽出液を乾燥後、濃縮することによって得られた
油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
することにより、α，α−ジメチル−２−ヒドロキシメ
チル−３−アセトアミノベンジルアルコールの白色結晶
7.2gを得た。m.p. 137.9℃1 H−NMR（CDCl3） δppm 1.6（6H,s）、2.1（3H,s）、3.7（2H,br,s）、5.0（2H,
s）、7.2〜7.8（3H,m）、8.7（1H,br,s） 参考例２ 3,3−ジメチル−７−アセトアミノフタライ
ドの合成 α，α−ジメチル−２−ヒドロキシメチル−３−アセ
トアミノ−ベンジルアルコール7.2gをクロロホルム300m
lに溶かし、活性二酸化マンガン28gを加え、６時間加熱
還流した。反応終了後、反応混合物を放冷後セライトを
敷いたグラスフィルターにて過し、残渣をクロロホル
ム100mlにて洗浄した。液と洗浄液とを合わせて濃縮
し得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーにて精製することにより、3,3−ジメチル−７−アセ
トアミノフタライドの白色結晶4.4gを得た。m.p. 124.
1℃1 H−NMR δppm 1.6（6H,s）、2.2（3H,s）、7.0（1H,d,J＝8.0Hz）、7.
6（1H,t,J＝8.0Hz）、8.5（1H,d,J＝8.0Hz）、9.7（1H,
br,s） 参考例３ 1,1,3−トリメチル−３−ヒドロキシ−２−
オキサ−４−アセトアミノインダンの合成 3,3−ジメチル−７−アセトアミノフタライド4.4gを
テトラヒドロフラン80mlに溶かした溶液に、−20℃に
て、メチルリチウムのエーテル溶液（1.4M）43mlをゆっ
くり滴下した。滴下終了後、同温でさらに20分間撹拌し
た。反応終了後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム水
へ氷冷下注ぎ込み、酢酸エチル200mlで２回抽出した。
抽出液を乾燥後、濃縮することにより1,1,3−トリメチ
ル−３−ヒドロキシ−２−オキサ−４−アセトアミノイ
ンダンの油状物4.7gを得た。1 H−NMR δppm 1.5（6H,s）、1.7（3H,s）、2.1（3H,s）、4.7（1H,
s）、6.85（1H,d,J＝8.0Hz）、7.3（1H,t,J＝8.0Hz）、
7.9（1H,d,J＝8.0Hz）、8.0（1H,s） 参考例４ 1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アセ
トアミノインダンの合成 1,1,3−トリメチル−３−ヒドロキシ−２−オキサ−
４−アセトアミノインダン4.7gをエタノール120mlに溶
かし、濃塩酸およびパラジウムカーボンを触媒量加え、
水素雰囲気下室温にて６時間はげしく撹拌した。反応終
了後反応混合物をセライトを敷いたグラスフィルターに
て過し、残渣をエタノール60mlにて洗浄した。液と
洗浄液とを合わせて濃縮することにより1,1,3−トリメ
チル−２−オキサ−４−アセトアミノインダンの油状物
4.3を得た。1 H−NMR δppm 1.4（3H,s）、1.4（3H,d,J＝6.0Hz）、1.5（3H,s）、2.
1（3H,s）、5.4（1H,q,J＝6.0Hz）、6.8〜7.4（3H,
m）、8.1（1H,s） 製造例４ 1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アミ
ノインダンの合成 1,1,3−トリメチル−２−オキサ−４−アセトアミノ
インダン4.3gをエチレングリコール60mlおよび水30mlに
溶かし、水酸化カリウム11gを加え、窒素雰囲気下で８
時間、加熱還流した。反応終了後、反応混合物を放冷
し、水60mlで希釈し、クロロホルム60mlで４回抽出し
た。抽出液を合わせて水で３回洗浄後、乾燥し、濃縮し
た。得られた油状物をシリカゲル薄層クロマトグラフィ
ーにて精製することにより、1,1,3−トリメチル−２−
オキサ−４−アミノインダンの白色結晶2.0gが得られ
た。mp75.5℃1 H−NMR δppm 1.4（3H,s）、1.5（3H,d,J＝6.0Hz）、1.5（3H,s）、3.
6（2H,br,s）、5.25（1H,q,J＝6.0Hz）、6.2〜6.7（2H,
m）、7.1（1H,dd,各々Ｊ＝6.0Hz） 製造例５ 製造例４と同様の製法により1,1−ジメチル−３−エ
チル−２−オキサ−４−アミノインダンが得られた。1 H−NMR δppm 1.0（3H,t,J＝6.0Hz）、1.45（3H,s）、1.55（3H,s）、
1.4〜2.1（2H,m）、3.5（2H,br,s）、5.15（1H,dd,J＝
6.0Hz、4.0Hz）、6.45（2H,br,d）、7.0（1H,dd,J＝8.0
Hz、Ｊ＝6.0Hz） 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表およ
び製造例の化合物番号で示す。部は重量部である。
製剤例１ 本発明化合物（１）〜（12）の各々50部、リグニンス
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合して有効成
分50％の水和剤各々を得る。
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素45部をよく粉砕混合して有効成
分50％の水和剤各々を得る。
製剤例２ 本発明化合物（１）〜（12）の各々10部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル14部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン70部をよく混
合して有効成分10％の乳剤各々を得る。
エチレンスチリルフェニルエーテル14部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン70部をよく混
合して有効成分10％の乳剤各々を得る。
製剤例３ 本発明化合物（１）〜（12）の各々２部、合成含水酸
化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベン
トナイト30部およびカオリンクレー65部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成
分２％の粒剤各々を得る。
化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベン
トナイト30部およびカオリンクレー65部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成
分２％の粒剤各々を得る。
製剤例４ 本発明化合物（１）〜（12）の各々25部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート３部、CMC3部、水69
部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕
して有効成分25％の懸濁剤各々を得る。
エチレンソルビタンモノオレエート３部、CMC3部、水69
部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕
して有効成分25％の懸濁剤各々を得る。
製剤例５ 本発明化合物（１）〜（12）の各々２部、カオリンク
レー88部およびタルク10部をよく粉砕混合して有効成分
２％の粉剤各々を得る。
レー88部およびタルク10部をよく粉砕混合して有効成分
２％の粉剤各々を得る。
製剤例６ 本発明化合物（１）〜（12）の各々10部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１部、水89部を混合
し、有効成分10％の液剤各々を得る。
エチレンスチリルフェニルエーテル１部、水89部を混合
し、有効成分10％の液剤各々を得る。
次に本発明化合物が殺菌剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
および製造例の化合物番号で示し、比較対照に用いた化
合物は第２表の化合物記号で示す。
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
および製造例の化合物番号で示し、比較対照に用いた化
合物は第２表の化合物記号で示す。
また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわ
ち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病
斑が全く認められなければ「５」、10％程度認められれ
ば「４」、30％程度認められれば「３」、50％程度認め
られれば「２」、70％程度認められれば「１」、それ以
上で化合物を供試していない場合の発病状態と差が認め
られなければ「０」として、０〜５の６段階に評価し、
０、１、２、３、４、５で示す。
ち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病
斑が全く認められなければ「５」、10％程度認められれ
ば「４」、30％程度認められれば「３」、50％程度認め
られれば「２」、70％程度認められれば「１」、それ以
上で化合物を供試していない場合の発病状態と差が認め
られなければ「０」として、０〜５の６段階に評価し、
０、１、２、３、４、５で示す。
試験例１ イネ紋枯病予防効果試験 プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿33
号）を播種し、温室内で20日間育成した。４〜５葉が展
開したイネの幼苗に、製剤例２に準じて乳剤にした供試
化合物を、水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充
分付着するように茎葉散布した。散布４時間後、イネ紋
枯病菌の含菌寒天片を貼付接種した。接種後28℃、多湿
下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果を第
３表に示す。
号）を播種し、温室内で20日間育成した。４〜５葉が展
開したイネの幼苗に、製剤例２に準じて乳剤にした供試
化合物を、水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充
分付着するように茎葉散布した。散布４時間後、イネ紋
枯病菌の含菌寒天片を貼付接種した。接種後28℃、多湿
下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果を第
３表に示す。
試験例２ イネ紋枯病浸透移行効果試験 プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿33
号）を播種し、温室内で３週間育成した。４〜５葉が展
開したイネに、製剤例１に準じて水和剤にした供試化合
物を、水で希釈し、その所定量を土壌に潅注後７日間温
室内で育成し、イネ紋枯病菌含菌寒天片を貼付接種し
た。接種後28℃、多湿下で４日間育成し、防除効力を調
査した。その結果を第４表に示す。
号）を播種し、温室内で３週間育成した。４〜５葉が展
開したイネに、製剤例１に準じて水和剤にした供試化合
物を、水で希釈し、その所定量を土壌に潅注後７日間温
室内で育成し、イネ紋枯病菌含菌寒天片を貼付接種し
た。接種後28℃、多湿下で４日間育成し、防除効力を調
査した。その結果を第４表に示す。
試験例３ インゲン白絹病予防効果試験 プラスチックポットにあらかじめふすま培地で培養し
た白絹病原菌を砂壌土とよく混合し詰めた。その上にイ
ンゲン（大正金時）を播種した。製剤例１に準じて水和
剤にした供試化合物を水で希釈し、その所定量を土壌に
潅注した。潅注後３週間温室内で育成し、地際部の茎の
発病程度により防除効力を調査した。その結果を第５表
に示す。
た白絹病原菌を砂壌土とよく混合し詰めた。その上にイ
ンゲン（大正金時）を播種した。製剤例１に準じて水和
剤にした供試化合物を水で希釈し、その所定量を土壌に
潅注した。潅注後３週間温室内で育成し、地際部の茎の
発病程度により防除効力を調査した。その結果を第５表
に示す。
試験例４ コムギ赤さび病治療効果試験 プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ（農林73
号）を播種し、温室内で10日間育成した。第２〜３葉が
展開したコムギの幼苗にコムギ赤さび病菌の胞子を接種
した。接種後23℃多湿下で１日育成し、製剤例２に準じ
て乳剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度に
し、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散
布後23℃照明下で７日間育成し、防除効力を調査した。
その結果を第６表に示す。
号）を播種し、温室内で10日間育成した。第２〜３葉が
展開したコムギの幼苗にコムギ赤さび病菌の胞子を接種
した。接種後23℃多湿下で１日育成し、製剤例２に準じ
て乳剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度に
し、それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散
布後23℃照明下で７日間育成し、防除効力を調査した。
その結果を第６表に示す。
フロントページの続き (72)発明者 中村 茂雄 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 前田 清人 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 高野 仁孝 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】一般式 〔式中、R1はメチル基、エチル基またはトリフルオロメ
チル基を表わし、R2はメチル基、ハロゲン原子または水
素原子を表わし、R3はメチル基またはエチル基を表わ
す。〕 で示される置換ピラゾールカルボン酸誘導体。 - 【請求項２】R1がメチル基であり、R2が塩素原子であ
り、R3がメチル基である請求項１記載の置換ピラゾール
カルボン酸誘導体。 - 【請求項３】一般式 〔式中、R1はメチル基、エチル基またはトリフルオロメ
チル基を表わし、R2はメチル基、ハロゲン原子または水
素原子を表わし、R3はメチル基またはエチル基を表わ
す。〕 で示される置換ピラゾールカルボン酸誘導体。 - 【請求項４】請求項１または２記載の置換ピラゾールカ
ルボン酸誘導体を有効成分として含有することを特徴と
する農園芸用殺菌剤。 - 【請求項５】一般式 〔式中、R3はメチル基またはエチル基を表わす。〕 で示される置換アミノオキサインダン。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IE311388A IE60893B1 (en) | 1987-11-06 | 1988-10-13 | Substituted carboxylic acid derivatives |
| US07/259,283 US4877441A (en) | 1987-11-06 | 1988-10-18 | Fungicidal substituted carboxylic acid derivatives |
| ES88402637T ES2054846T3 (es) | 1987-11-06 | 1988-10-19 | Derivados de un acido carboxilico sustituido, procedimientos para su preparacion y fungicidas agricolas u horticolas que los contienen. |
| DE8888402637T DE3881478T2 (de) | 1987-11-06 | 1988-10-19 | Substituierte carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide fuer acker- und gartenbau. |
| EP88402637A EP0315502B1 (en) | 1987-11-06 | 1988-10-19 | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same |
| DK617388A DK617388A (da) | 1987-11-06 | 1988-11-04 | 1,1-dimethyl-2-oxa-4-aminoindanderivater, deres fremstilling og anvendelse som fungicider |
| AU24700/88A AU607274B2 (en) | 1987-07-29 | 1988-11-04 | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same |
| BR888805744A BR8805744A (pt) | 1987-11-06 | 1988-11-04 | Derivados acidos carboxilicos substituidos,processos para preparar os mesmos e fungicidas para uso na agricultura ou horticultura contendo os mesmos |
| KR1019880014526A KR970011303B1 (ko) | 1987-11-06 | 1988-11-05 | 치환 카르복실산 유도체, 그의 제조법 및 그를 함유하는 농업용 또는 원예용 살진균제 |
| US07/382,854 US5004816A (en) | 1987-11-06 | 1989-07-20 | Aminopyrrole intermediates for fungicides |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28156487 | 1987-11-06 | ||
| JP62-281564 | 1987-11-06 | ||
| JP63-177751 | 1988-07-15 | ||
| JP17775188 | 1988-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02131481A JPH02131481A (ja) | 1990-05-21 |
| JP2638968B2 true JP2638968B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=26498181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19359888A Expired - Lifetime JP2638968B2 (ja) | 1987-07-29 | 1988-08-02 | 置換ピラゾールカルボン酸誘導体、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤および中間体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2638968B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004033475A1 (ja) * | 2002-10-10 | 2004-04-22 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | チロシナーゼ活性調整剤、その製法、及びそれを含有する外用剤 |
| AR066162A1 (es) * | 2007-07-31 | 2009-07-29 | Bayer Cropscience Sa | Derivados fungicidas de n- cicloalquil -n- carboxamida- biciclica |
| JP2012025735A (ja) * | 2010-06-24 | 2012-02-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除組成物及び植物病害防除方法 |
| EP2723720A1 (de) * | 2011-06-21 | 2014-04-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von pyrazolylcarboxaniliden |
| EP2662370A1 (en) * | 2012-05-09 | 2013-11-13 | Bayer CropScience AG | 5-Halogenopyrazole benzofuranyl carboxamides |
-
1988
- 1988-08-02 JP JP19359888A patent/JP2638968B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02131481A (ja) | 1990-05-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU607274B2 (en) | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same | |
| JPH064594B2 (ja) | ピラゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤 | |
| JPH0333701B2 (ja) | ||
| CA1295335C (en) | Fluorophthalimides | |
| JP2638968B2 (ja) | 置換ピラゾールカルボン酸誘導体、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤および中間体 | |
| WO1995031432A1 (fr) | Derive a base de cyanoacetamide, son utilisation, et intermediaire permettant de le produire | |
| JPH02202881A (ja) | ペンゾチアゾール誘導体 | |
| US5049575A (en) | Substituted carboxylic acid, fungicidal compositions and use | |
| JP2639025B2 (ja) | 置換ピラゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JP2638966B2 (ja) | 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JP2625871B2 (ja) | 置換ジヒドロピランカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JP2552846B2 (ja) | 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH01117864A (ja) | 置換ニコチン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH01211568A (ja) | Ｎ−〔（３ｒ）−１，１，３−トリメチル−４−インダニル〕−２−メチルニコチン酸アミド、その製造法、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤及びその中間体 | |
| JPH021484A (ja) | ５，６―ジヒドロ―１，４，２―ジオキサジン誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS62249966A (ja) | Ｎ−インダニルアミド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤 | |
| KR970011303B1 (ko) | 치환 카르복실산 유도체, 그의 제조법 및 그를 함유하는 농업용 또는 원예용 살진균제 | |
| JPH064593B2 (ja) | ピラゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤 | |
| JP2623629B2 (ja) | ピラゾールカルボチオアミド化合物およびそれを有効成分とする殺菌剤 | |
| JPH0240374A (ja) | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH075532B2 (ja) | ベンズアニリド誘導体およびそれを有効成分とする殺菌剤 | |
| JPH0240384A (ja) | 置換ヘテロ環カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPS60255765A (ja) | ピロ−ル誘導体、製造法及びそれらを含む除草及び殺菌剤 | |
| JPH01230569A (ja) | 置換カルボン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0352870A (ja) | アミド誘導体、その製造方法およびこれを含有する農園芸用殺菌剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 11 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080425 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D05 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090425 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090425 Year of fee payment: 12 |