JPH03185054A - 成形用液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ガラス繊維を含む成形用液晶性ポリエステル
カーボネート樹脂組成物に関する。更に詳しくは、機械
的物性の異方性が少なく、且つ改良された強度と耐熱性
を有するガラス繊維強化成形用液晶性ポリエステルカー
ボネート樹脂組酸物に関する。

従来の技術 サーモトロピック液晶性ポリマーは、成形の際に流動方
向に沿って生じる高度な分子配向のため、他の熱可塑性
ポリマーに比べ卓越した機械的物性を示す反面、それら
の物性には通常の構造材料に用いるには不都合な大きな
異方性が発現する。市販のサーモトロピック液晶性ポリ
エステルは、安価なガラスｍｉｘの充填により、成形で
生じる高度な分子配向を阻害して異方性を緩和できるた
め、ガラス繊維充填成形用液晶性ポリエステルは各種構
造材料として用いられている。

しかしながら、液晶性ポリエステルにガラス繊維を充填
することにより、機械的物性とその異方性とのバランス
がとれるようになるという効果が認められるものの、多
くの機械的物性、特に強度と、短期耐熱性の指標である
熱変形温度については、異方性の緩和効果による減少分
とガラス繊維の補強効果による上昇分が相殺されるため
、不十分な改善効果しか得られていない（小出直之編、
゛°液晶ポリマーー合成・成形・応用−、シーエムシー
（１９８７）） また、サーモトロピック液晶性ポリエステルカーボネー
トについては、特開昭５５−１１８１３２３号公報、特
開平１−１５３７２０号公報等が知られているが、これ
までにガラス繊維を充填したものは先行技術に見い出せ
なかった。

一方、ポリフェニレンサルファ、イド樹脂、ポリブチレ
ンテレフタレート欄内やポリプロピレン樹脂などのよう
な結晶性ポリマーでは、ガラス繊維の充填により成形物
の機械的物性を改良することが広く行なわれている。し
かしながら、ガラス繊維の充填により機械的物性は著し
く改善されるが、物性の異方性は大きくなり、機械的物
性とその異方性とのバランスをとることが非常に難しい
のが現状である。

このように、熱可塑性樹脂にガラス繊維を充填すること
により、成形物の機械的物性の改善と異方性の緩和の両
方を遠戚しようとする試みは鋭意なされているが、未だ
不十分である。

発明が解決しようとする課題 本発明は、射出成形物等とした時に、ガラス繊維を充填
しない場合よりも機械的物性の異方性が少なく、且つ改
良された強度と耐熱性を有する成形物が得られるガラス
繊維強化樹脂組成物を提供しようとするものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、４二記の課題を解決すべく鋭意研究の結
果、基本となる樹脂が液晶性ポリエステルカーボネート
であれば、射出成形物等とした時に、ガラスｍｉｓを充
填しない場合よりも機械的物性の異方性が少なく、且つ
改良された強度と耐熱性を有するガラスｉａ雑強化組成
物が得られることを見出し、本発明に到達したものであ
る。

即ち本発明は、液晶性ポリエステルカーボネート樹脂９
５〜３０重量％に、ガラス繊維を５〜７０重量％配合し
たことを特徴とする成形用液晶性ポリエステルカーボネ
ート樹脂組酸物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂と
しては、溶融時に光学異方性を示す、成形可能なサーモ
トロピック液晶性ポリエステルカーボネートである。

異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確認することができる。

より具体的には、異方性溶融相の確認は偏光顕微鏡を利
用し、ホットステージにのせた試料を観察することによ
り実施できる。

本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
、 （ａ）芳香族オキシカルボン酸残基 （ｂ）芳香族ジオール残基 （ｃ）炭酸残基 （ｄ）芳香族ジカルボン酸残基 より威り、そのモル比が Ｏ≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．８８ ０、Ｏ１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１．０ ａ＋ｄ＞０ であることが好ましい。

本発明において、（ａ）　を分は、芳香族オキシカルボ
ン酸残基よりなる。

原料とする芳香族オキシカルボン酸は、例えばｐ−オキ
シ安息香酸、またはその核置換誘導体（例えば塩素原子
、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基、エチル基
等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基の如
きアルコキシ基等の原子または基で、ベンゼン核の水素
原子の少なくとも１つが置換されているｐ−オキシ安息
香酸誘導体）、またはＰ−オキシ安息香酸の一部または
全部を他の芳香族オキシカルボン酸（例えばｍ−オキシ
安息香酸、オキシナフトエ酸、オキシジフェニルカルボ
ン酸及びこれらの核置換誘導体等）の１種または２種以
上で置き換えたもの等が挙げられる。

ここでｐ−オキシ安息香酸及びその核置換誘導体として
は１例えば、ｐ−オキシ安息香酸、３−クロル−４−オ
キシ安息香酸、３−ブロム−４−オキシ安息香酸、３−
メチル−４−オキシ安息香酸、３−メトキシ−４−オキ
シ安息香酸、３，５−ジクロル−４−オキシ安息香酸、
３，５〜ジブロム−４オキシ安息香酸等が含まれる。（
ｂ）成分は、芳香族ジオール残基よりなる。

この（ｂ）成分の原料となる芳香族ジオールは、例えば
、ジオキシジフェニル、またはその核置換誘導体（例え
ば塩素原子、臭素原子等の如きハロゲン原子、メチル基
、エチル基等の如き低級アルキル基、メトキシ基、エト
キシ基の如きアルコキシ基及びフェニル基等の原子また
は官能基でベンゼン核の水素原子の少なくとも１つが置
換されているジオキシジフェニル誘導体）、またはジオ
キシジフェニルの一部または全部を他の芳香族ジオール
（例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、ジオキシナフタ
レン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェ
ニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシ
ド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４°−
ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン及びこれらの核置換誘導体等）、あるいは液晶性を損
なわない範囲で脂肪族ジオール（例えばエチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール等）や脂環族ジオール（
例えばシクロヘキサンジメチロール、シクロヘキサンジ
オール等）の如き他種ジオールの１種または２種以上で
置き換えたものが挙げられる。

ここでジオキシジフェニル及びその核置換誘導体として
は、例えばジオキシジフェニル、塩化ジオキシジフェニ
ル、臭化ジオキシジフェニル、メチルジオキシジフェニ
ル、メトキシジオキシジフェニル及びフエニルジオキシ
ジフェニル等が含まれる。

（ｃ）成分は、炭酸残基よりなる。

この炭酸残基を与える化合物としては１例えばジフェニ
ルカーボネート、ジトリルカーボネート、フェニルトリ
ルカーボネート及びジナフチルカーボネートのようなジ
アリールカーボネート、及び／または、例えばジエチル
カーボネート、ジメチルカーボネート、ジメチルジカー
ボネート及びジエチルジカーボネートのようなジアルキ
ルカーボネート、グリコールカーボネート等が含まれる
。

（ｄ）成分は、芳香族ジカルボン酸残基よりなる。

該芳香族ジカルボン酸残基としては、８〜２４個の）Ｘ
素原子を有し、芳香族環１個あたり４個までの０１〜Ｃ
４アルキル基、０１〜Ｃ４アルコキシ基もしくはハロゲ
ン原子によって置換されていてもよく。

例えばナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ジフェニル
−２，２°−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４°−ジ
カルボン酸、ジフェニルメタン−４，１−ジカルボン酸
。

ジフェニルエーテル−４，１−ジカルボン酸、ジフェニ
ルスルホン−４，４゛−ジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸及び
それらの核置換誘導体等が含まれる。また（ｄ）成分の
一部を液晶性を損なわない範囲で、コハク酸、アジピン
酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等の残基で置き換えて
もよい。

本発明で用いる上記（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）及
び（ｄ）成分よりなる液晶性ポリエステルカーボネート
系樹脂のそれぞれの成分のモル比は、 ０≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．８８ ０．０１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１．０ ａ＋ｄ＞０ であることが好ましいが、より好適には。

０．０１≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．９９ ０．０１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１．０ であることを満足するのがよい。

本発明における液晶性ポリエステルカーボネート樹脂は
１通常のポリエステルの重縮合法によって得ることが可
能である。

本発明に用いられるガラス繊維は、ＣａＯ、５ｉ０７及
ヒＡｌ２Ｏ３を主成分とするもので１通常Ｃａ０１０〜
〜２０重量％、Ｓｉも５０〜７０重量％、及びＭ、０３
２〜１５重量％を含むものが好ましいが、樹脂の補強材
として使用できるものであれば組成に制限はない。

また、シラン系やチタネート系等のカップリング剤、低
分子有機化合物や高分子化合物から成るコーティング剤
、及び酸等で繊維表面を処理したものでも、表面処理を
施していないものでもよく、ニッケル、銅などの金属で
コーティングしたガラスピーズも使用可能である。

その形状は繊維状であればよく、ロービングまたはチョ
ップトストランドのいずれを使用することもでき、中空
ガラス繊維でもよい、サイズは、混練の容易さから通常
、平均繊維長（Ｌ）が１〜１０■、平均繊維径（Ｄ）が
５〜２０μｍ、好ましくは１０〜１５ｇｍ、アスペクト
比（Ｌ／Ｉｔ）が５０以上のものが好ましい。

本発明において、液晶性ポリエステルカーボネート樹脂
に配合するガラス繊維の配合割合は。

使用する液晶性ポリエステルカーボネート樹脂の種類に
よっても異なり、液晶性ポリエステルカーボネート樹脂
８５〜３０重量％、ガラス繊ｌｓ５〜７０重量％である
が、好ましくは液晶性ポリエステルカーボネート樹脂８
０〜５０重量％、ガラス繊維２０〜５０重量％の割合で
配合するのがよい。

組成物中に占めるガラス繊維の含有量が５重量％未満で
は、組成物を成形して得られる成形物の強度と耐熱性が
殆ど改良されないばかりでなく、分子配向方向に沿った
場合とこれに直角な方向に沿った場合とで強度の差が著
しく異方性が殆ど改善されない。

また、ガラス繊維の含有量が７０重量％を越えると、溶
融状態での組成物の溶融粘度が非常に高くなるため射出
成形等の成形が困難で、実用的でない。

本発明における組成物には、■液晶性ポリエステルカー
ボネート樹脂以外のサーモトロピック液晶性ポリマー、
■溶融時に液晶性を示さない熱可塑性樹脂、■熱硬化性
樹脂、■低分子有機化合物、■無機物、■ガラス繊維以
外の繊維のうちの一種あるいはそれ以上を含有していて
もよい。

１−記■のサーモトロピック液晶性ポリマーとしては、
完全及び非完全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポ
リエステル、芳香族ポリアゾメチン、芳香族及び非完全
芳香族ポリエステル−アミド等が挙げられる。

上記■の熱可塑性樹脂としては１例えばポリスチレン、
耐衝撃性ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリウレタン、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ポリアミ
ドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォ
ン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサ
イド等を挙げることができる。

上記■の熱硬化性樹脂としては、例えばフェノール樹脂
、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポ
リエステル樹脂等が含まれる。

上記■の低分子有機化合物としては、可塑剤、酸化防止
剤や紫外線吸収剤等の安定剤、難燃剤、染料や顔料等の
着色剤、滑剤等に一般に用いられる低分子有機化合物が
含まれる。

上記■の無機物としては、公知の無機充埴材。

例えばタルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、マイ
カ、珪酸塩、硫酸バリウム、カオリン。

焼成クレイ、ゼオライト、ベントナイト、炭酸マグネシ
ウム、酸化鉄、酸化亜鉛、チタン酸カリウム、ワラスト
ナイト、ガラスピーズ、ガラスパウダー、黒鉛、グラフ
ァイト等が含まれる。

また上記■のガラス繊維以外の繊維としては、例えば炭
素繊維、各種の金属繊維、各種の無機繊維、窒化珪素ウ
ィスカーやポロンウィスカー等の各種ウィスカーが含ま
れる。

本発明における組成物の製造は、従来の熱可塑性樹脂組
成物の製造方法として一般に用いられている公知の方法
により製造される０例えば、液晶性ポリエステルカーボ
ネート樹脂とガラス繊維とをトライブレンドした後、混
線機に投入して溶融混練する方法、予め混線機に液晶性
ポリエステルカーボネート樹脂を投入して溶融させた後
、ガラス繊維を投入して混練する方法等が使用できる。

混線機は、特に制限されるものではなく、通常使用され
ているスクリュー式押出機、２０−ル型ミキサー等を使
用すればよい。

このようにして調整された成形用液晶性ポリエステルカ
ーボネート樹脂組成物は、通常の押出成形、射出成形等
により所望の製品に成形されるが、射出成形法を用いる
のがより好ましい、この理由について、以下に説明する
。

本発明における組成物から得られた成形物がガラス繊維
を充填しない場合よりも機械的物性の異方性が少なく、
且つ改良された強度と耐熱性を発現する理由は未だ解明
されていないが、基本となる液晶性ポリエステルカーボ
ネート樹脂の結晶構造の特異性に起因すると考えられる
。

液晶性ポリエステルカーボネート樹脂を成形した場合、
液晶性ポリエステル樹脂の場合と同様な高度な分子配向
が流動方向に沿って生じるが、前者は、後者の場合より
も分子がやや疎に充填しており、配列秩序が悪いことが
、構造解析により確認されている。

本発明における組成物を所望の製品に成形した場合、ガ
ラス繊維が液晶性ボリエステルカーポネー＋−ｍ脂のや
や乱れた結晶構造とうま〈複合化される結果、流動方向
以外の方向にも分子やガラス繊維の複雑な配向による補
強効果が現れ、異方性の緩和と物性の改良が同時に達成
できる。と考えられる。

射出成形法が望ましい理由は、成形中の大きな剪断速度
と伸長速度により、分子やガラス繊維がＬ記のように効
果的に配向しやすいからである。

実施例 以下、実施例及び比較例により、本発明の内容を具体的
に説明する。

実施例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．８０４ｋｇ、４，４°−ジ
ヒドロキシジフェニル２．５２０ｋｇ、炭酸ジフェニル
８．８７８ｋｇ、及び反応触媒としてｎ−ブチルスタメ
ン酸０．９８ｇを攪拌機と減圧蒸留装置を取付けた重合
反応器に仕込み、圧力を８５０１−〇ｇに設定して、窒
素気流中で２００℃に加熱した。２時間３０分かけて反
応温度を徐々に３２０℃に上昇させ、フェノールをさら
に留去した。そして、圧力を徐々にＱ、８ｍｍＨＨに減
少させ、１時間にわたって反応を行なった。

反応終了後、薄茶色のポリエステルカーボネート樹脂（
樹脂■）が得られた。収量は５．０２７ｋｇであった。

得られた樹脂■の結晶相から液晶相への転移温度は、示
差走査熱量測定（ＯＳＣ）から２６６℃であり、偏光顕
微鏡下では２６０℃以りで光学異方用が観察された。樹
脂■を１４０℃で８時間乾燥した後、混線材料とした。

樹脂■７０重量部とガラス繊維（旭ファイバーグラス社
製チョツプドストランドＣ５−０３−ＨＡ−４２９Ａ、
平均直径１３←ｍ、平均長さ３ｍ５）３０重量部、及び
酸化防ＩＥ剤（チバガイギー社製ＩＲＧＡＮＯＸ−８２
１５）０．０７＠量部を、東洋精機製作所製デルタ型２
ブレードミキサー（ラボプラストミルーペレットミ＋　
？　−Ｄ−２００ＥＸＨ型）に仕込み、２８０℃で５分
間混練後ストランド状に押出し、切断してペレットとし
た。

得られた組成物のペレットを１４０℃で８時間乾燥し、
型締力１００トンの射出成形機（東芝機械製ｌ５−１０
０Ｅ）を用いて、バレル温度２８０℃、金型温度１００
℃で１５０１−×１５０鳳■、厚さ３１雪の平板に成形
した。この平板から、溶融樹脂の流動方向に平行な方向
（Ａ方向）と直角な方向（Ｂ方向）に、それぞれＡＳＴ
Ｍ−ＤＥ１３８のＩ型試験片を切り出し、引張強度を測
定した。結果を第１表に示す。

実施例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．３０８ｋｇ、４．１−ジヒ
ドロキシジフェニル３．１０９ｋｇ、　炭酸ジフェニル
８．５８５ｋｇ　、及び反応触媒としてｎ−ブチルスタ
ノン酸２．１２ｇを攪拌機と減圧蒸留装置を取付けた重
合反応器に仕込み、圧力を８５０ｍｍＨｇに設定して、
窒素気流中で２００℃に加熱した。２時間４０分かけて
反応温度を徐々に３２０℃に上昇させ、フェノールをさ
らに留去した。そして、圧力を徐々に０．６■Ｈｇに減
少させ、１時曲にわたって反応を行なった。

反応路ｒ後、廣い赤紫色のボリエステルカーポネ−ト４
Ｈ１ｌＨ（４ＭＩＩｉ＋０）　カ４’）うｈり、収−９
ハ５．３８４ｋｇであった。樹脂（２）の結晶相から液
晶相への転移温ＩＷは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ：）
から２９６℃であり、偏光顕微鏡下では２９５℃以１−
で光学異方相が観察された。樹脂（２）を　１４０℃で
８時間乾燥した後、８こ線材料とした。

実施例１と同様の方法によって、樹脂■７０屯量重重カ
ラス繊維３０重１一部と酸化防ＩＦ剤０．０７重壊部を
、３１０℃で５分間溶融混練した。用いたガラスＨｈ維
と醇化肪ＩＦ剤は実施例１の場合と同一・とじた。

（１）られた組成物のペレットを１４０℃で８時間乾燥
し、実施例１と同様の方法によってバレル温度３１０℃
、金η！温度１００℃で１５０ｍｍＸ　１５（１＋＋ｍ
　、厚さ３開のＶ板に射出成形し、実施例１と同一の方
法で試験片を切り出して引張強度を測定した。

得られた結果を第１表に示す。

実施例３ ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．３０５ｋｇ、　４．４°−
ジヒドロキシジフェニル１．９０９ｋｇ、　）＆酸ジフ
ェニル８．７８ｆｉｋｇ　、及び反応触媒としてｎ−プ
チルスタノン酸１．８８ｇを攪拌機と減圧蒸留装置を取
付けた重合反応器に仕込み、圧力を６５０ｍｍＨＨに設
定して。

窒素気流中で２２０℃に加熱した。２時間４０分かけて
反応温度を徐々に３２０℃に」二昇させ、フェノールを
さらに留去した。そして、圧力を徐々に０．７ｍｍＨｇ
に減少させ、１時間にわたって反応を行なった。

反応終了後、淡い赤紫色のポリエステルカーボネート極
脂（樹脂■）が得られた。収量は４．７４５ｋｇであっ
た。得られた樹脂■の結晶相から液晶相への転移温度は
、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）から２９０°Ｃであり、
偏光顧′Ｉａ鏡下では２８２℃以−Ｅで光学異方相が観
察された。樹脂■を１４０℃で８時間乾燥した後、混線
材料とした。

実施例１と同様の方法によって、樹脂■７０重槍部、ガ
ラス繊維３０重量部と酸化防止剤０．０７屯ｊ直部を、
３０５°Ｃで５分間溶融混練した。用いたガラス繊維と
酸化間１ヒ剤は実施例１の場合と同一とした。

（りられたＭｌ戊物のペレットを１４０℃で８蒔間乾燥
し、実施例１と同様の方法によって／ヘール温度３０５
°Ｃ１金型温度１００℃で１５０ｍｍＸ　１５０ｍｍ　
、　Ｊ￥さ３■の平板に射出成形し、実施例１と同一の
方法で試験片を切り出して引張強度を測定した。

ｉＪられた結果を第１表に示す。

′工施例４ Ｐ−ヒドロキシ安傳、香酸２．７６２ｋｇ、４．４゛−
ジヒドロキシジフェニル２．４８３ｋｇ、炭酸ジフェニ
ル７．７１２ｋｇ　、テレフタル酸０．５５４ｋｇ、及
び反応触媒としてｎ−ブチルスタノン酸０．９７ｇｔ−
攪拌機と減１１：、’ｘ留装置を取付けた重合反応器に
仕込み、圧力を６５０＋ｕ＋Ｈｇに設定して、窒素気流
中で２００℃に加熱した。２０！？問５０分かけて反応
温度を徐々に３２０°ＣにＬシｌさせ、フェノールをさ
らに留去した。そして、圧力を徐々に０．８ｔｓＨＨに
減少させ、１時間にわたって反応を行なった。

反応終了後、薄茶色のポリエステルカーポネト欄内（樹
脂■）が得られた。収量は５．４１２ｋｇであった。得
られた樹脂■の結晶相から液晶相への転移温度は、示差
走査熱量測定（ＤＳＣ）から３１５℃であり、偏光顕微
鏡下でも３１５℃以上で光学異方相が観察された。樹脂
■を１４０℃で８時間乾燥した後、混線材料とした。

実施例１と同様の方法によって、極脂■７０重縫部、ガ
ラス繊維３０重績部と酸化防止剤０．０７重量部を、３
３０℃で５分間溶融混練した。用いたガラス繊維と酸化
防止剤は実施例１の場合と同一とした。

得られた組成物のペレットを１４０℃で８時間乾燥し、
実施例１と同様の方法によってバレル温度３３０℃、金
型温度１００℃で１５（ｌｓｍＸ　１５０■■、厚さ３
■の平板に射出成形し、実施例１と同一の方法で試験片
を切り出して引張強度を測定した。

得られた結果を第１表に示す。

実施例５ ｐ−ヒドロキシ安息香酸２．７８２ｋｇ、　４．４’−
ジヒドロキシジフェニル２．４８３ｋｇ、　炭酸ジフェ
ニル８．１４０ｋｇ　、イソフタル酸０．２７７ｋｇ、
及び反応触媒としてｎ−プチルスタノン酸０　、９７ｇ
を攪拌機と減圧蒸留装置を取付けた重合反応器に仕込み
、圧力を８５０＋ｓｍ）Ｉｇに設定して、窒素気流中で
２００℃に加熱した。２時間３０分かけて反応温度を徐
々に３２０℃に上昇させ、フェノールをさらに留去した
。そして、圧力を徐々に０．６ｌ−Ｈ８に減少させ、１
時間にわたって反応を行なった。

反応終了後、薄茶色のポリエステルカーボネート樹脂（
樹脂■）が得られた。収量は５．１３５ｋｇであった。

得られた樹脂■の結晶相から液晶相への転移温度は、示
差走査熱量測定（ＤＳＣ）から２２０℃であり、偏光顕
微鏡下では２１８℃以上で光学異方相が観察された。樹
脂■を１２０℃で８時間乾燥した後、混線材料とした。

実施例１と同様の方法によって、樹脂■７０重量部、ガ
ラス繊維３０重量部と酸化防止剤０．０７重量部を、２
４０℃で５分間溶融混練した。用いたガラス繊維と酸化
防止剤は実施例１の場合と同一とした。

得られた組成物のペレットを１２０℃で８時間乾燥し、
実施例１と同様の方法によってバレル温度２４０℃、金
型温度１００℃で１５０ｍａＸ　１５０鵬園、厚さ３■
■の平板に射出成形し、実施例１と同一の方法で試験片
を切り出して引張強度を測定した。

得られた結果を第１表に示す。

実施例６ メチルヒドロキノン２．４８０ｋｇ、炭酸ジフェニル１
１．１３９ｋｇ、テレフタル酸２．３２８ｋｇ、及び反
応触媒としてｎ−ブチルスタノン酸０．８４ｇを攪拌機
と減圧蒸留装置を取付けた重合反応器に仕込み、圧力を
６５０ｓｍＨＨに設定して、窒素気流中で２００℃に加
熱した。２時間３０分かけて反応温度を徐々に３２０℃
に上昇させ、フェノールをさらに留去した。そして、圧
力を徐々に０．８ｍｍＨＨに減少させ、１時間にわたっ
て反応を行なった。

反応終了後、薄茶色のポリエステルカーボネート樹脂（
樹脂■）が得られた。収量は４．３６９ｋｇであった。

得られた樹脂■の結晶相から液晶相への転移温度は、示
差走査熱量測定（ＤＳＣ）から２８０℃であり、偏光顕
微鏡下でも２８０℃以上で光学異方相が観察された。樹
脂■を１４０℃で８時間乾燥した後、混線材料とした。

実施例１と同様の方法によって、樹脂■７０重量部、ガ
ラス繊維３０重量部と酸化防止剤０．０７重量部を、２
９５℃で５分間溶融混練した。用いたガラス繊維と酸化
防止剤は実施例１の場合と同一とした。

得られた組成物のペレットを１４０℃で８時間乾燥し、
実施例１と同様の方法によってバレル温度２８５℃、金
型温度１００℃で１５０１■Ｘ　ｔ５０ｍｍ　、厚さ３
■■の平板に射出成形し、実施例１と同一の方法で試験
片を切り出して引張強度を測定した。

得られた結果を第１表に示す。

比較例１ 実施例１における樹脂■９７重量部、ガラス繊維３重量
部、酸化防止剤０．０９７重量部を、実施例１と同一の
方法によって溶融混練し、１５０ｍ自×１５０麿鵬厚さ
３■の平板に射出成形し、試験片を切り出して引張強度
を測定した。

得られた結果を第１表に示す。

比較例２ 実施例１における樹脂■２５重量部、ガラス繊維７５虫
駿部、酸化防止剤０．０２５重量部を、実施例１と同一
の方法によって溶融混練し、１５０ｍｍ　Ｘ　１５０ｍ
ｍ厚さ３■の平板に射出成形し、試験片を切り出して引
張強度を測定した。

得られた結果を第１表に示す。

（以下余白） 実施例７ 実施例１で得られた組成物のペレットを　１４０℃で８
時間乾燥し、型締力１２）ンの射出成形ＩＮ（日本製鋼
所製Ｊ１２−５ＢＩＩ）を用いて、バレル温度２８０℃
、金型温度１００℃でＪＩＳ−に７１１３に準拠した１
（１／２）号型小型引張試験片を成形し、引張強度を測
定した。また、同じ成形条件で１２７ｍｍＸ　１２．７
ｍｍ、厚さ３．２１１１１（７）平板を成形し、ＡＳＴ
Ｍ−［１７９０とＡＳＴＩＩＩ−０８４８に準拠して曲
げ強度と熱変形温度（曲げ応力１８．５ｋｇ／ｃｍ２）
をそれぞれ測定した。

これらの結果をガラス繊維を充填しない場合の物性と比
較するために、樹脂■１００重量部と酸化防止剤０．１
重量部とを実施例１と同一の方法で溶融混練し、上記の
方法で射出成形片を得て物性評価した。

以上の結果を併せて第２表に示す。

実施例８ 実施例２で得られた組成物のペレットを　１４０”Ｃで
８時間乾燥し、実施例７と同様の方法によってバレル温
度３１０℃、金型温度１００℃で引張試験片と平板とを
射出成形し、引張強度、曲げ強度と熱変形温度（曲げ応
力１８．５ｋｇ／ｃｍ’　）をそれぞれ測定した。

これらの結果をガラス繊維を充填しない場合の物性と比
較するために、樹脂■１００重量部と酸化時＋ｈ剤０．
１重量部とを実施例２と同一の方法で溶融混練し、上記
の方法で射出成形片を得て物性評価した。

以上の結果を併せて第２表に示す。

′Ｘ施例９ 実施例３で得られた組成物のペレットを　１＠０℃で８
時間乾燥し、実施例７と同様の方法によってバレル温度
３０５℃、金型温度１００℃で引張試験片と平板とを射
出成形し、引張強度、曲げ強度と熱変形温度（曲げ応力
１８．５ｋｇ／ｃｍ’　）をそれぞれ測定した。

これらの結果をガラス繊維を充填しない場合の物性と比
較するために、樹脂■１００重量部と酸化防止剤０．１
重量部とを実施例３と同一の方法で溶融混練し、上記の
方法で射出成形片を得て物性評価した。

以上の結果を併せて第２表に示す。

実施例１０ 実施例４で得られた組成物のペレットを　１４０℃で８
時間乾燥し、実施例７と同様の方法によってバレル温度
３３０℃、金型温度１００℃で引張試験片と平板とを射
出成形し、引張強度、曲げ強度と熱変形温度（曲げ応力
１８．５ｋｇ／ｃｍ２）をそれぞれ測定した。

これらの結果をガラス繊維を充填しない場合の物性と比
較するために、樹脂■１００重量部と酸化防医剤０．１
重量部とを実施例４と同一の方法で溶融混練し、上記の
方法で射出成形片を得て物性評価した。

以上の結果を併せて第２表に示す。

実施例１１ 実施例５で得られた組成物のペレットを１２０℃で８時
間乾燥し、実施例７と同様の方法によってバレル温度２
４０℃、金型温度１００℃で引張試験片と平板とを射出
成形し、引張強度、曲げ強度と熱変形温度（曲げ応力１
８．５ｋｇ／ｃｍ’　）をそれぞれ測定した。

これらの結果をガラス繊維を充填しない場合の物性と比
較するために、樹脂■１００重量部と酸化防止剤０．１
重量部とを実施例５と同一の方法で溶融混練し、上記の
方法で射出成形片を得て物性評価した。

以上の結果を併せて第２表に示す。

実施例１２ 実施例６で得られた組成物のベレットを　１４０℃で８
時間乾燥し、実施例７と同様の方法によって７ヘレル温
度２９５℃、金型温度１００℃で引張試験片と平板とを
射出成形し、引張強度、曲げ強度と熱変形温度（曲げ応
力１８．５ｋｇ／ｃｍ’　）をそれぞれ測定した。

これらの結果をガラス繊維を充填しない場合の物性と比
較するために、樹脂■１００重量部と酸化防仕−剤０．
１重量部とを実施例６と同一の方法で溶融混練し、上記
の方法で射出成形片を得て物性評価した。

以１の結果を併せて第２表に示す。

比較例３ １４０℃で８時間乾燥した市販のサーモトロピック液晶
性ポリエステル樹＋１１−１　（三釜化成製、ＥＰＥ−
２２０）７０巾ｒＩｔ部、実施例１におけるガラス繊維
３０重酸部を、実施例１と同一の方法によって溶融混練
し、゛尤施例６と同一の方法によって引張試験片と平板
とを射出成形し、引張強度、曲げ強度、熱変形温度（曲
げ応力１８．５ｋｇ／ｃｍ’　）をそれぞれＭｌ一定し
た。

これらの結果をガラス繊維を充損しない場合の物性と比
較するために、実施例６と同一の方法でＬ記の樹脂の射
出成形片をｆ＋Ｉて物性評価した。

以りの結果を併せて第２表に示す。

（以ド余白） 第１表より、本発明における組成物から得られた成形物
は、溶融樹脂の流動方向（Ａ方向）とそれに直角な方向
（Ｂ方向）の引張強度がともに優れ、両方向の引張強度
の異方性が小さいことがわかる。一方、ガラス繊維の含
有量が極端に少ない場合（比較例１）、あるいは多い場
合（比較例２）には、このような改善効果が十分に得ら
れないことがわかる。

第２表より５本発明における組成物から得られた成形物
（実施例７〜１２のａ項）は、ガラス繊維を充填しない
場合（実施例７〜１２のｂ項）に比べ強度と熱変形温度
（短期耐熱性）が著しく改善されることがわかる。一方
、市販の液晶性ポリエステル樹脂を用いた場合（比較例
３）には、このような改善効果が十分に得られないこと
がわかる。

発明の効果 以上の説明、及び実施例から明らかなように。

本発明における組成物は、射出成形物等とした時に、ガ
ラスｍｗｒを充填しない場合よりも機械的物性の異方性
が少なく、シかも、ガラス繊維を充填しない場合よりも
著しく改良された強度と耐熱性を有する成形物が得られ
るため、これまでに見られなかった極めて優れた構造材
料として、幅広い工業的用途が期待できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）液晶性ポリエステルカーボネート樹脂９５〜３０
   重量％に、ガラス樹脂を５〜７０重量％配合したことを
   特徴とする成形用液晶性ポリエステルカーボネート樹脂
   組成物。 （２）液晶性ポリエステルカーボネート樹脂が、（ａ）
   芳香族オキシカルボン酸残基 （ｂ）芳香族ジオール残基 （ｃ）炭酸残基 （ｄ）芳香族ジカルボン酸残基 より成り、そのモル比が ０≦ａ／（ａ＋ｂ）≦０．９９ ０．０１≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦１．０ ａ＋ｄ＞０ である請求項１記載の成形用液晶性ポリエステルカーボ
   ネート樹脂組成物。