JPS6038427A - サーモトロピック芳香族ポリカーボナートおよびその製造法 - Google Patents
サーモトロピック芳香族ポリカーボナートおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS6038427A JPS6038427A JP59144528A JP14452884A JPS6038427A JP S6038427 A JPS6038427 A JP S6038427A JP 59144528 A JP59144528 A JP 59144528A JP 14452884 A JP14452884 A JP 14452884A JP S6038427 A JPS6038427 A JP S6038427A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyester
- carbonate
- groups
- polyester carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く１）産業上の利用分野
本発明は高い衝撃強度と有利な溶融粘度を有する＾分子
量のサーモトロピック、全芳香族ポリエステルカーボナ
ート、エステル交換によるその製造法および成形品、フ
ィラメント、繊ｎおよびフィルムの製造におけるその利
用に関する。
量のサーモトロピック、全芳香族ポリエステルカーボナ
ート、エステル交換によるその製造法および成形品、フ
ィラメント、繊ｎおよびフィルムの製造におけるその利
用に関する。
用語「サーモトロピック」は液晶溶融物を形成する重縮
合物を意味する。たとえば次の出版物を参照されたい。
合物を意味する。たとえば次の出版物を参照されたい。
Ｆ、Ｅ、ｖツク７Ｆ−レン（ＭＣＦａｒｌａｎｅ）ら［
液晶ポリ？ −（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ ）■、コンテンポラリー・トピックス・
イン・ポリ？−−サイエンス＜ＣＯｔｅｍＤＯｒ’ａｒ
Ｖ Ｔｏｐｉｃｓ ＋ｎＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃ
ｅ） Ｊ 、第２巻、プレナム出版（Ｐ ｌｅｎｕｍ
ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ） 、１
９７１年Ｗ、Ｊ、ジャクソン（Ｊａｃｋｓｏｎ） 、Ｈ
，Ｆ、クーフス（ＫＵｌｌｆｕＳＳ） 、ジャーナル・
オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ
３ｃｉｅｎｃｅ） 、ポリマー・ケミストリー・エディ
ジョン＜ ｐ ｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍ、Ｅｄ、＞ 、１
２巻、２０４２頁（１９７６年）Ｗ、Ｃ，ウッーｒン（
Ｗｏｏｔｅｎ ）ら、△、シフェリ（Ｃ１ｆｅｒｒｉ）
ｍ ｒ超高弾性率ポリマー （Ｕ １ｔｒａ−Ｈｉｇ
ｂ Ｍｏｄｕｌｕｓ Ｐ ｌｙｍｅｒｓ） Ｊ 、アプ
ライド・サイエンス出版＜ Ａ ｐｐｌ ｉｅｄ ３
ｃｉｅｎｃｅ ｐ ｕｂｌ、 ）、ロンドン（１９７９
年＞、３６２頁以上△、プルムシュタイン（３１ｕｍｓ
ｔｅｉｎ）ら、［ポリマー中の液晶秩序（ｌ １ｑｕｉ
ｄ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ□ｒｄｅｒ ｉｎ Ｐｏ１
ｙＩＩｌｅｓ） Ｊ 、アカデミツク・プレス（Ａｃａ
ｄｅｍｔｃ Ｐｒｅｓｓ） 、１９７８年ヨーロッパ特
許第２２３４４号、第２４４９９＠、第１５８５７号、
第１７３１０号、第１５０８８号、第８８５５号 国際公開番号第７９１０１０３４号、第７９／７９７号 ドイツ特許出願／公開第２７５１６５３号重縮合物の溶
融物の液晶状態は偏光顕微鏡を用いて調べることができ
る。研究用の偏光顕微鏡の接眼部は接眼レンズの焦点に
光ダイオードを有する付属品を備えていた。直列に結合
されかつ調節装置を備えた測定増巾器を用いて、ニコル
プリズムを平行に配置し試料なしで、スイッチを入れた
偏光顕微鏡の値を１００目盛に合わせた。ニコルプリズ
ムを直交させたとき、０．０１目盛の値が生じた。
液晶ポリ？ −（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｓ ）■、コンテンポラリー・トピックス・
イン・ポリ？−−サイエンス＜ＣＯｔｅｍＤＯｒ’ａｒ
Ｖ Ｔｏｐｉｃｓ ＋ｎＰｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃ
ｅ） Ｊ 、第２巻、プレナム出版（Ｐ ｌｅｎｕｍ
ＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ） 、１
９７１年Ｗ、Ｊ、ジャクソン（Ｊａｃｋｓｏｎ） 、Ｈ
，Ｆ、クーフス（ＫＵｌｌｆｕＳＳ） 、ジャーナル・
オブ・ポリマー・サイエンス（Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ
３ｃｉｅｎｃｅ） 、ポリマー・ケミストリー・エディ
ジョン＜ ｐ ｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍ、Ｅｄ、＞ 、１
２巻、２０４２頁（１９７６年）Ｗ、Ｃ，ウッーｒン（
Ｗｏｏｔｅｎ ）ら、△、シフェリ（Ｃ１ｆｅｒｒｉ）
ｍ ｒ超高弾性率ポリマー （Ｕ １ｔｒａ−Ｈｉｇ
ｂ Ｍｏｄｕｌｕｓ Ｐ ｌｙｍｅｒｓ） Ｊ 、アプ
ライド・サイエンス出版＜ Ａ ｐｐｌ ｉｅｄ ３
ｃｉｅｎｃｅ ｐ ｕｂｌ、 ）、ロンドン（１９７９
年＞、３６２頁以上△、プルムシュタイン（３１ｕｍｓ
ｔｅｉｎ）ら、［ポリマー中の液晶秩序（ｌ １ｑｕｉ
ｄ Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ□ｒｄｅｒ ｉｎ Ｐｏ１
ｙＩＩｌｅｓ） Ｊ 、アカデミツク・プレス（Ａｃａ
ｄｅｍｔｃ Ｐｒｅｓｓ） 、１９７８年ヨーロッパ特
許第２２３４４号、第２４４９９＠、第１５８５７号、
第１７３１０号、第１５０８８号、第８８５５号 国際公開番号第７９１０１０３４号、第７９／７９７号 ドイツ特許出願／公開第２７５１６５３号重縮合物の溶
融物の液晶状態は偏光顕微鏡を用いて調べることができ
る。研究用の偏光顕微鏡の接眼部は接眼レンズの焦点に
光ダイオードを有する付属品を備えていた。直列に結合
されかつ調節装置を備えた測定増巾器を用いて、ニコル
プリズムを平行に配置し試料なしで、スイッチを入れた
偏光顕微鏡の値を１００目盛に合わせた。ニコルプリズ
ムを直交させたとき、０．０１目盛の値が生じた。
検査した重縮合物の溶融物の層の厚さは１００μｍであ
った。
った。
液晶溶融物が、試料スライド上でカバーグラスをわずか
にずらすと乱流状で動く程の、非常にうすい液体となる
ような温度で試料をいったん溶融させて液晶溶融物を調
べた。
にずらすと乱流状で動く程の、非常にうすい液体となる
ような温度で試料をいったん溶融させて液晶溶融物を調
べた。
溶融物の光学異方性が液晶状態のためであり、溶融物中
に浮遊している重縮合物の結晶のためでないことを確認
するために、測定後溶融物は試験温度のさらに３０℃上
に加熱した。そうすると、結晶は溶融し、その結果溶融
物の光学異方性は消失する。溶融物をさらに加熱しても
、ニコルプリズムの間で観察された溶融物の輝きが消失
しないときにのみ、重縮合物はサーモトロビックと分類
された。測定系においてそれらは１目盛以上、そして多
くの場合３〜９０目盛の値を示した。他方、無定形溶融
物、たとえば芳香族ポリカーボナートの溶融物に対して
、０．１目盛以下の値が見いだされた。
に浮遊している重縮合物の結晶のためでないことを確認
するために、測定後溶融物は試験温度のさらに３０℃上
に加熱した。そうすると、結晶は溶融し、その結果溶融
物の光学異方性は消失する。溶融物をさらに加熱しても
、ニコルプリズムの間で観察された溶融物の輝きが消失
しないときにのみ、重縮合物はサーモトロビックと分類
された。測定系においてそれらは１目盛以上、そして多
くの場合３〜９０目盛の値を示した。他方、無定形溶融
物、たとえば芳香族ポリカーボナートの溶融物に対して
、０．１目盛以下の値が見いだされた。
上記の方法は実験室における迅速な決定にとくに適し、
実際上すべての場合に明瞭な結果を生ずる。しかしなが
ら、疑わしい場合には、たとえばＧ、Ｗ、グレイ（Ｇｒ
ａＶ ） 、Ｐ、 Ａ、ウィンザー（Ｗｉｎｄｓｏｒ＞
、［プラスチック結晶（Ｐ １ａｓｔｉｃＣｒｙｓｔａ
ｌｓ ） 、物理化学的性質と研究法（Ｐ ｈｙｓ−ｉ
ｃｏ−Ｃｈｅｍｌｃａｌ Ｐ ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａ
ｎｄ ｆｙｌｅｔｈｏｄｓ ｏｆＩ ｎＶｅｓｔｉ（ｌ
ａｔｉｏｎ） Ｊ 、とくに第３章［ジョン・ウィリー
・アンド・サンズＬＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎ
ｓ ） 、ニューヨーク、シトニー、トロシト、１９７
４年］に記載されているＸ線広角散乱によって溶融物中
の液晶成分の存在を検出するのが得策である。
実際上すべての場合に明瞭な結果を生ずる。しかしなが
ら、疑わしい場合には、たとえばＧ、Ｗ、グレイ（Ｇｒ
ａＶ ） 、Ｐ、 Ａ、ウィンザー（Ｗｉｎｄｓｏｒ＞
、［プラスチック結晶（Ｐ １ａｓｔｉｃＣｒｙｓｔａ
ｌｓ ） 、物理化学的性質と研究法（Ｐ ｈｙｓ−ｉ
ｃｏ−Ｃｈｅｍｌｃａｌ Ｐ ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａ
ｎｄ ｆｙｌｅｔｈｏｄｓ ｏｆＩ ｎＶｅｓｔｉ（ｌ
ａｔｉｏｎ） Ｊ 、とくに第３章［ジョン・ウィリー
・アンド・サンズＬＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎ
ｓ ） 、ニューヨーク、シトニー、トロシト、１９７
４年］に記載されているＸ線広角散乱によって溶融物中
の液晶成分の存在を検出するのが得策である。
（２）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点
ドイツ特許出願公開第２０２５９７１号はｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、芳香族ジカルボン酸（たとえばテレフタル
酸と１′ソフタル酸）およびジフェノール（たとえばヒ
ドロキノンもしくは４．４−一ジヒドロキシジフェニル
）にもとづいた高分子量、全芳香族ポリエステルに関す
る。これらのポリエステルは用いられる成分のためにサ
ーモ１−〇ビックである。それらはたとえば繊維に加工
することができる。実施例で示された１３種のポリエス
テルのなかで、ただ１種だけが３００℃以下の温度で溶
融する。したがって、これらのポリエステルは加工が困
難である。
シ安息香酸、芳香族ジカルボン酸（たとえばテレフタル
酸と１′ソフタル酸）およびジフェノール（たとえばヒ
ドロキノンもしくは４．４−一ジヒドロキシジフェニル
）にもとづいた高分子量、全芳香族ポリエステルに関す
る。これらのポリエステルは用いられる成分のためにサ
ーモ１−〇ビックである。それらはたとえば繊維に加工
することができる。実施例で示された１３種のポリエス
テルのなかで、ただ１種だけが３００℃以下の温度で溶
融する。したがって、これらのポリエステルは加工が困
難である。
ドイツ特許第２７０４３１５号にはｐ−ヒドロキシ安息
香酸、炭酸、ヒドロキノンおよび所望により芳香族ジカ
ルボン酸にもとづいたサーモトロピック全芳香族ポリエ
ステルカーボナートが記載されている。これらのポリエ
ステルカーボナートの流動温度は少なくとも２６５℃（
実施例５）であり、それはこれに対応する溶融粘度は、
単純な加工を施づにはあまりにも高すぎる。流動湿度は
同相後縮合とそれに結び付いた分子量の増加を止めるこ
とによって低下させることができるが、これはまた機械
的性質の低下をもたらす。
香酸、炭酸、ヒドロキノンおよび所望により芳香族ジカ
ルボン酸にもとづいたサーモトロピック全芳香族ポリエ
ステルカーボナートが記載されている。これらのポリエ
ステルカーボナートの流動温度は少なくとも２６５℃（
実施例５）であり、それはこれに対応する溶融粘度は、
単純な加工を施づにはあまりにも高すぎる。流動湿度は
同相後縮合とそれに結び付いた分子量の増加を止めるこ
とによって低下させることができるが、これはまた機械
的性質の低下をもたらす。
したがって、本発明の目的はドイツ特許第２７０４３１
５号のポリエステルカーボナートに比べて、加工がより
容易であり、顕著な機械的性質を有するザーモトロビッ
ク全芳香族ポリカーボナー１〜を与えることである。本
新規生成物は少なくとも１０Ｍ１０分、好ましくは少な
くとも２０（］７１１０分とくに少なくとも４０（１／
１０分（３００℃／２１．６ｋ１１）のメルトインデッ
クス（ＤＩＮ５３７３５）を持たねばならない。もしも
本発明によるポリエステルカーボナートのメルトインデ
ックスが３００℃／２１．６ｋｌｌよりも激しくない条
件下で上記の値に達するならば、そのときはもちろん、
それらはまた上記特定の最小メルトインデックスの要求
を満足する。本発明によって好ましいポリエステルカー
ボナートは高くても２００ｏ／１０分、好ましくは高く
ても１５０ ｇ／１０分く３００℃／２１．６ｋｐ）の
メルトインデックス（ＤＩＮ５３７３５）を有する。同
時に、本新規生成物は少なくとも２０ ｋＪ／ ｍ２、
好ましくは少なくとも３０ ｋＪ／ １、とくに少なく
とも４０ ｋＪ／ ｍ２の衝撃強さを持たねばならない
。さらに、本新規生成物は少なくとも１０ｋＪ／ｍ２、
好ましくは少なくとも２０ ｋＪ／ ｍ”、とくに少な
くとも３０ ｋＪ／ ｍ’のノツチ衝撃強ざを持たねば
ならない。さらに、それらは少なくとも２７００、好ま
しくは少なくとも３０００゜とくに少なくとも３５００
の曲げＥ−モジュラスを持たねばならない。
５号のポリエステルカーボナートに比べて、加工がより
容易であり、顕著な機械的性質を有するザーモトロビッ
ク全芳香族ポリカーボナー１〜を与えることである。本
新規生成物は少なくとも１０Ｍ１０分、好ましくは少な
くとも２０（］７１１０分とくに少なくとも４０（１／
１０分（３００℃／２１．６ｋ１１）のメルトインデッ
クス（ＤＩＮ５３７３５）を持たねばならない。もしも
本発明によるポリエステルカーボナートのメルトインデ
ックスが３００℃／２１．６ｋｌｌよりも激しくない条
件下で上記の値に達するならば、そのときはもちろん、
それらはまた上記特定の最小メルトインデックスの要求
を満足する。本発明によって好ましいポリエステルカー
ボナートは高くても２００ｏ／１０分、好ましくは高く
ても１５０ ｇ／１０分く３００℃／２１．６ｋｐ）の
メルトインデックス（ＤＩＮ５３７３５）を有する。同
時に、本新規生成物は少なくとも２０ ｋＪ／ ｍ２、
好ましくは少なくとも３０ ｋＪ／ １、とくに少なく
とも４０ ｋＪ／ ｍ２の衝撃強さを持たねばならない
。さらに、本新規生成物は少なくとも１０ｋＪ／ｍ２、
好ましくは少なくとも２０ ｋＪ／ ｍ”、とくに少な
くとも３０ ｋＪ／ ｍ’のノツチ衝撃強ざを持たねば
ならない。さらに、それらは少なくとも２７００、好ま
しくは少なくとも３０００゜とくに少なくとも３５００
の曲げＥ−モジュラスを持たねばならない。
（３ン問題点を解決するための手段
驚くべきことに、４．４′−ジヒドロキシジフェニルの
縮合基を含んでいる全芳香族ポリエステルカーボナート
が目的とする有利な性質の組み合せを有することが見い
だされた。
縮合基を含んでいる全芳香族ポリエステルカーボナート
が目的とする有利な性質の組み合せを有することが見い
だされた。
本発明は
（ａ＞（随時Ｍ換されていてもよい）ｐ−ヒドロキシ安
息香酸 （ｂ）ジフェノール （ｃ）炭酸及び所望により （ｄ）芳香族ジカルボンｎ にもとづくサーモトロピック全芳香族ボリエステルカー
ボナートであってジフェノール基（ｂ）のうちのいくら
かが４．４′−ジヒドロキシジフェニル基＜ｅ ）とし
て存在し、末端基は別にして、ａ＋ｂ 電１ ｂ＝ｃ十ｄ ｅ ／ｂ −０，１〜０．９好マシ＜ハｏ、 １１〜０
．７とくに０．１２５〜０．４ ｃ、／ （ｃ ＋ｄ ） 〜０． ６〜１ａ 〜０．４
〜０．８、好ましくは０．６〜０．７ｂ ＝ｅ−＋）、
０２〜０．５３、好マｔ、＜ハｏ、。
息香酸 （ｂ）ジフェノール （ｃ）炭酸及び所望により （ｄ）芳香族ジカルボンｎ にもとづくサーモトロピック全芳香族ボリエステルカー
ボナートであってジフェノール基（ｂ）のうちのいくら
かが４．４′−ジヒドロキシジフェニル基＜ｅ ）とし
て存在し、末端基は別にして、ａ＋ｂ 電１ ｂ＝ｃ十ｄ ｅ ／ｂ −０，１〜０．９好マシ＜ハｏ、 １１〜０
．７とくに０．１２５〜０．４ ｃ、／ （ｃ ＋ｄ ） 〜０． ６〜１ａ 〜０．４
〜０．８、好ましくは０．６〜０．７ｂ ＝ｅ−＋）、
０２〜０．５３、好マｔ、＜ハｏ、。
６〜０．３６、とくに０．１〜０．３５０〜０．１２〜
０．６、好マＬ、＜ｔ、ｔｏ、１７５〜０．４ ｄ＝Ｏ〜０．２４、好ましくはｏ〜０．１２Ｑ＝０．０
２〜０．５３、好ましくは０．０２７５〜０．２８、と
くに０．０３〜０．１にとを特徴とする、サーモ１−ロ
ビック全芳香族ポリエステルヵーボナートを与える。
０．６、好マＬ、＜ｔ、ｔｏ、１７５〜０．４ ｄ＝Ｏ〜０．２４、好ましくはｏ〜０．１２Ｑ＝０．０
２〜０．５３、好ましくは０．０２７５〜０．２８、と
くに０．０３〜０．１にとを特徴とする、サーモ１−ロ
ビック全芳香族ポリエステルヵーボナートを与える。
好ましいｐ−ヒドロキシ安息香酸（ａ ）はｃ１〜Ｃ４
アルキル、０１〜ｃ４アルコキシ、０６〜Ｃ＋ｏアリー
ルもしくはＣ６〜ＣＸＩアルカリル（たとえばフェニル
、トリルもしくはナフチル）またはハロゲン（好ましく
は塩素もしくは臭素）によって核が１つもしくはそれ以
上置換されているｐ−ヒドロキシ安息香酸、たとえば４
−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸、４−ヒドロキシ−
３−メチル安息香酸、２−エチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−エチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−もし
くは３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロ
キシ−２−フェニル安息香酸もしくは４−ヒドロキシ−
３−フェニル安息香酸、シかし好ましくは未置換のｐ−
ヒドロキシ安息香酸それ自体である。
アルキル、０１〜ｃ４アルコキシ、０６〜Ｃ＋ｏアリー
ルもしくはＣ６〜ＣＸＩアルカリル（たとえばフェニル
、トリルもしくはナフチル）またはハロゲン（好ましく
は塩素もしくは臭素）によって核が１つもしくはそれ以
上置換されているｐ−ヒドロキシ安息香酸、たとえば４
−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸、４−ヒドロキシ−
３−メチル安息香酸、２−エチル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３−エチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−もし
くは３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロ
キシ−２−フェニル安息香酸もしくは４−ヒドロキシ−
３−フェニル安息香酸、シかし好ましくは未置換のｐ−
ヒドロキシ安息香酸それ自体である。
好ましいジフェノール（ｂ）は次の一般式％式％（）
式中７は２個のＯＨ基がそれぞれ芳香族系の炭素原子に
直接結合しているような、６〜３０個の炭素原子を有す
る２価の単核もしくは多核芳香族基、たとえば （１）重縮合体の鎖に実質上曲げを生じないヒドロキノ
ン、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、１，４
−ジヒドロキシナフタレン、１．５−ジヒドロキシナフ
タレン、２゜６−ジヒドロキシナフタレン （２）重縮合体鎖の実質的な曲がりに寄与する化合物、
たとえばレゾルシノール、１，６−ジヒドロキシナフタ
レン、２．５−ジヒドロキシナフタレン、２．７−シク
ロアルキレンもしくはアルキリデン基、５〜１２個の炭
素原子を有するシクロアルキレンもしくはシクロアルキ
リデン基、−０−１−Ｓ−１−Ｓ−１Ｓ Ｏａ−もしく
は−Ｃ− ３ を表わす、 に対応する化合物、およびその核アルキル化および核ハ
ロゲン化誘導体、たとえば ビス−〈ヒドロキシフェニル）−フルカンビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン ビス−（ヒドロキシフェニル〉−スルフィドビス＝（ヒ
ドロキシフェニル）−工−７／Ｌ／ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−ケトンビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルホキシド ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン及び ４．４−−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン およびその核アルキル化および核ハロゲン化化合物、た
とえば ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン１．１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−エタン ビスフェノールＡ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン − ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン ４．４−−ジヒドロキシジフェニルエーテル４．４′−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド である。
直接結合しているような、６〜３０個の炭素原子を有す
る２価の単核もしくは多核芳香族基、たとえば （１）重縮合体の鎖に実質上曲げを生じないヒドロキノ
ン、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、１，４
−ジヒドロキシナフタレン、１．５−ジヒドロキシナフ
タレン、２゜６−ジヒドロキシナフタレン （２）重縮合体鎖の実質的な曲がりに寄与する化合物、
たとえばレゾルシノール、１，６−ジヒドロキシナフタ
レン、２．５−ジヒドロキシナフタレン、２．７−シク
ロアルキレンもしくはアルキリデン基、５〜１２個の炭
素原子を有するシクロアルキレンもしくはシクロアルキ
リデン基、−０−１−Ｓ−１−Ｓ−１Ｓ Ｏａ−もしく
は−Ｃ− ３ を表わす、 に対応する化合物、およびその核アルキル化および核ハ
ロゲン化誘導体、たとえば ビス−〈ヒドロキシフェニル）−フルカンビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン ビス−（ヒドロキシフェニル〉−スルフィドビス＝（ヒ
ドロキシフェニル）−工−７／Ｌ／ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−ケトンビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルホキシド ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン及び ４．４−−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン およびその核アルキル化および核ハロゲン化化合物、た
とえば ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン１．１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフエニル）−エタン ビスフェノールＡ １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン − ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン ４．４−−ジヒドロキシジフェニルエーテル４．４′−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド である。
タイプ（２）のジフェノール基がジフェノール基の全量
に対してせいぜい３０モル％となるようにジフェノール
を選ぶのが賢明である。タイプ（２）のジフェノール基
の割合は附加的な線状基、たとえばテレフタル酸基によ
って補償される場合には高くても特別に容認できる。
に対してせいぜい３０モル％となるようにジフェノール
を選ぶのが賢明である。タイプ（２）のジフェノール基
の割合は附加的な線状基、たとえばテレフタル酸基によ
って補償される場合には高くても特別に容認できる。
カーボナート基（Ｃ）を組み入れるために好ましノい誘
導体にはホスゲンおよびジアリールカーボナート、たと
えばジフェニルカーボナート、ジトリルカーボナート、
フェニルートリルカーボナー１− 、ジナフチルカーボ
ナート、たとえばジエチルカーボナート、ジメチルカー
ボナート、ジメチルジカーボナートおよびジエチルジカ
ーボナートのようなジアルキルカーボナート、グリコー
ルカーボナートおよびクロロギ酸エステルが含まれる。
導体にはホスゲンおよびジアリールカーボナート、たと
えばジフェニルカーボナート、ジトリルカーボナート、
フェニルートリルカーボナー１− 、ジナフチルカーボ
ナート、たとえばジエチルカーボナート、ジメチルカー
ボナート、ジメチルジカーボナートおよびジエチルジカ
ーボナートのようなジアルキルカーボナート、グリコー
ルカーボナートおよびクロロギ酸エステルが含まれる。
好ましい芳香族ジカルボン酸（ｄ ＞は８〜２４個、好
ましくは８〜１４個の炭素原子を有し、芳香族環１個あ
たり４個までのＣ１〜Ｃ４アルキル基、０１〜Ｃ４アル
コキシ基もしくはハロゲン原子（好ましくは塩素もしく
は臭素）によって置換されていてもよく、たとえばナフ
タレン−１，５−ジカルボン酸、ジフェニル−２，２−
−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−−ジカルボン酸
、ジフェニルメタン−４，４−一ジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテル−４，４−−ジカルボン酸、ジフェニルス
ルホン−４，４′−ジカルボン酸、好ましくはテレフタ
ル酸、イソソフタル酸およびナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸およびそれらの核置換誘導体である。
ましくは８〜１４個の炭素原子を有し、芳香族環１個あ
たり４個までのＣ１〜Ｃ４アルキル基、０１〜Ｃ４アル
コキシ基もしくはハロゲン原子（好ましくは塩素もしく
は臭素）によって置換されていてもよく、たとえばナフ
タレン−１，５−ジカルボン酸、ジフェニル−２，２−
−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４−−ジカルボン酸
、ジフェニルメタン−４，４−一ジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテル−４，４−−ジカルボン酸、ジフェニルス
ルホン−４，４′−ジカルボン酸、好ましくはテレフタ
ル酸、イソソフタル酸およびナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸およびそれらの核置換誘導体である。
本発明によるポリエステルカーボナートは末端基として
−Ｈ、ＯＨ、ＯＣ６Ｈｓもしくは鎖停止剤から生ずる基
を含んでもよい。
−Ｈ、ＯＨ、ＯＣ６Ｈｓもしくは鎖停止剤から生ずる基
を含んでもよい。
本発明によるポリエステルカーボナートは化合物（ａ
）〜（ｅ ）の基をランダム分布で、あるいはブロック
で含んでもよい。
）〜（ｅ ）の基をランダム分布で、あるいはブロック
で含んでもよい。
本発明によるポリエステルカーボナートは通常中なくと
も０．５ｄｌ／ｐ 、好ましくは少なくとも１、０ｄ１
１０ （ポリエステルカーボナート５ｍａ／１ｐ−クロ
ロフェノール溶液を用いて５０℃で測定〉のインヘレン
ト粘度を有する。もしもポリエステルノＪ−ボナートが
ｐ−クロロフェノールに不溶であるならば、それらは特
定した最小の粘度を有すると仮定される。したがって、
それらは定義されたパラメーターを満足するかぎり、本
発明に対応する。
も０．５ｄｌ／ｐ 、好ましくは少なくとも１、０ｄ１
１０ （ポリエステルカーボナート５ｍａ／１ｐ−クロ
ロフェノール溶液を用いて５０℃で測定〉のインヘレン
ト粘度を有する。もしもポリエステルノＪ−ボナートが
ｐ−クロロフェノールに不溶であるならば、それらは特
定した最小の粘度を有すると仮定される。したがって、
それらは定義されたパラメーターを満足するかぎり、本
発明に対応する。
本発明によるポリエステルカーボナートは種々の方法、
たとえば効ルボン酸クロリドの縮合、またはカルボン酸
アリールエステルのフェノール化合物によるエステル化
及びそれに続く重縮合によって製造することかでき、そ
の場合カルボン酸クロリドはまた対応するカルボン酸と
塩素化剤からその場で製造してもよい。ポリエステルカ
ーボナートをエステル化とそれに続く重縮合によって製
造する場合には、フェノールは目的の縮合度に達するま
で反応混合物から留去する。
たとえば効ルボン酸クロリドの縮合、またはカルボン酸
アリールエステルのフェノール化合物によるエステル化
及びそれに続く重縮合によって製造することかでき、そ
の場合カルボン酸クロリドはまた対応するカルボン酸と
塩素化剤からその場で製造してもよい。ポリエステルカ
ーボナートをエステル化とそれに続く重縮合によって製
造する場合には、フェノールは目的の縮合度に達するま
で反応混合物から留去する。
カルボン酸をノアリールカーボナート、好ましくはノフ
ェニルカーボナートと反応させ、アリールエステルを製
造し、次にこれらをフェノール化合物と反応させる方法
が好ましい。
ェニルカーボナートと反応させ、アリールエステルを製
造し、次にこれらをフェノール化合物と反応させる方法
が好ましい。
化合物（ａ）〜（ｅ）の基はポリエステルカーボナート
中に出発成分の比で組み入れられる。ノアリールカーボ
ナートはエステル交換法の上記の好ましい具体例の例外
であり、そのカーボナートは一方ではカルボン酸アリー
ルエステルの形成に対する試薬として、他方ではボリエ
ステルカーボナート中のカーボナート基の形成に対して
要求される。
中に出発成分の比で組み入れられる。ノアリールカーボ
ナートはエステル交換法の上記の好ましい具体例の例外
であり、そのカーボナートは一方ではカルボン酸アリー
ルエステルの形成に対する試薬として、他方ではボリエ
ステルカーボナート中のカーボナート基の形成に対して
要求される。
したがって、この具体例にお（干るシアリールカーボナ
ート：カルボン酸誘導体の当量比は少なくとも１：１、
好ましくは（１，０１〜Ｊ、］）：１である。
ート：カルボン酸誘導体の当量比は少なくとも１：１、
好ましくは（１，０１〜Ｊ、］）：１である。
エステル化もしくはエステル交換反応および重縮合反応
を触媒によって促進するのが適当である。
を触媒によって促進するのが適当である。
このタイプの触媒、たとえばアルカリ金属、たとえばリ
チウム、ナトリウムおよびカリウムの、アルカリ土類金
属の、たとえばマグネシウムおよびカルシウムの、周期
律表の副族の元素、たとえばバナシ゛ウム、チタン、マ
ンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、ランタン、セリウ
ム、ノルコニウムの、または周期表の他の族の元素、た
とえばり゛ルマニウム、スズ、鉛およびアンチモンの酸
化物、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラー
ド、フェノラート、有（幾酸もしくは無磯酸の塩、錯塩
もしくは混合塩、またはアルカリ金属またはアルカリ土
類金属自体、とくにナトリウム、水酸化ナトリウム、酢
酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム、酢酸マグネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、
安息酸カルシウム、マグネシウムアセチルアセトナート
、亜鉛アセチルアセトナート、チタンテトラブチラード
、チタンテトラブチラード、ノルフニウムブチラート、
ジルコニウムプロピラード、チタンテトラブチラード、
ナトリウム７エ／ラード、二酸化ゲルマニウム、三酸化
アンチモン、シ゛ブチルスズノアセテ−Ｉおよびノブチ
ルノメトキシスズは公知である。
チウム、ナトリウムおよびカリウムの、アルカリ土類金
属の、たとえばマグネシウムおよびカルシウムの、周期
律表の副族の元素、たとえばバナシ゛ウム、チタン、マ
ンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、ランタン、セリウ
ム、ノルコニウムの、または周期表の他の族の元素、た
とえばり゛ルマニウム、スズ、鉛およびアンチモンの酸
化物、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラー
ド、フェノラート、有（幾酸もしくは無磯酸の塩、錯塩
もしくは混合塩、またはアルカリ金属またはアルカリ土
類金属自体、とくにナトリウム、水酸化ナトリウム、酢
酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カル
シウム、酢酸マグネシウム、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、
安息酸カルシウム、マグネシウムアセチルアセトナート
、亜鉛アセチルアセトナート、チタンテトラブチラード
、チタンテトラブチラード、ノルフニウムブチラート、
ジルコニウムプロピラード、チタンテトラブチラード、
ナトリウム７エ／ラード、二酸化ゲルマニウム、三酸化
アンチモン、シ゛ブチルスズノアセテ−Ｉおよびノブチ
ルノメトキシスズは公知である。
触媒の量はカルボン酸もしくはその誘導体に基づいてｏ
、ｏｔ：＋１〜１モル％、とくに０．０１〜０゜２モル
％か好ましい。
、ｏｔ：＋１〜１モル％、とくに０．０１〜０゜２モル
％か好ましい。
好ましいエステル交換法の反応温度は１５０〜３５ ＋
１ ’Ｃでよく、反応は低温で開始し、反応が進行する
とともに」二昇する。反応速度かおそくなるとともに、
真空を適用してもよく、その場合圧力は常圧から約Ｑ
、 ｌ ｍｂａｒに下げるのか好ましい。
１ ’Ｃでよく、反応は低温で開始し、反応が進行する
とともに」二昇する。反応速度かおそくなるとともに、
真空を適用してもよく、その場合圧力は常圧から約Ｑ
、 ｌ ｍｂａｒに下げるのか好ましい。
原則として、反応後約２５０℃までの温度で同相後縮合
を行ってもよく、その場合溶融粘度は」−昇し、本発明
によるサーモトロピツクボリエステルカーボナートは１
）−クロロフェノールに不溶になる。しかしなが呟これ
は常に必要なわけではない。
を行ってもよく、その場合溶融粘度は」−昇し、本発明
によるサーモトロピツクボリエステルカーボナートは１
）−クロロフェノールに不溶になる。しかしなが呟これ
は常に必要なわけではない。
しばしば分子量を調節するのが望ましく、それは重縮合
反応を停止する一官能性化合物の使用によって達成され
る。
反応を停止する一官能性化合物の使用によって達成され
る。
この目的のための一官能性化合物には一官能性カル、１
ζン酸、好ましくはたとえば安息香酸、クロロ安息香酸
、メチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸もしくはジフ
ェニルカルボン酸のような芳香族カルボン酸、たとえば
フェノール、メチルフェノール、エチル７エ７−ル、１
）−７ニルフエ／−ル、１トクロロ７工／−ル、４−（
１，１−ン゛メチルプロピル）７エ７−ル、４−（１，
，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール、ド
デシルフェノール、ツメチルフェノール、ヒドロキシナ
フタレンのような−・官能性芳香族ヒドロキシ化合物お
よびたとえばチオフェノールと４−メチルチオ７エ／−
ルのような一官能性チオフエノールが含まれる。４−ヒ
ドロキシジフェニルを用いるのが好ましい。
ζン酸、好ましくはたとえば安息香酸、クロロ安息香酸
、メチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸もしくはジフ
ェニルカルボン酸のような芳香族カルボン酸、たとえば
フェノール、メチルフェノール、エチル７エ７−ル、１
）−７ニルフエ／−ル、１トクロロ７工／−ル、４−（
１，１−ン゛メチルプロピル）７エ７−ル、４−（１，
，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール、ド
デシルフェノール、ツメチルフェノール、ヒドロキシナ
フタレンのような−・官能性芳香族ヒドロキシ化合物お
よびたとえばチオフェノールと４−メチルチオ７エ／−
ルのような一官能性チオフエノールが含まれる。４−ヒ
ドロキシジフェニルを用いるのが好ましい。
したがって、本発明はまた
（ａ）（随時置換されていてもよい）ρ−ヒドロキシ安
息香酸 及び所望により（１〕）芳香族ジカルボン酸を、（ｃ）
ノアリールカーボナート によってエステル化し、得られたアリールエステルを （ｌ〕）：）フェノール、さら１こノアリールカーボナ
ート（ｃ） そして必要に応し１種もしくはそれ以上の鎖停止剤とエ
ステル交換し、そしてそれに続いて、所望により減圧下
でカルボン酸もしくはその誘導体に基づいて０．００１
〜１モル％の触媒の存在下に１５０〜３５０ ’Ｃでの
温度で重縮合することによる新規のボリエステルカーボ
ナートの製造法を与える。
息香酸 及び所望により（１〕）芳香族ジカルボン酸を、（ｃ）
ノアリールカーボナート によってエステル化し、得られたアリールエステルを （ｌ〕）：）フェノール、さら１こノアリールカーボナ
ート（ｃ） そして必要に応し１種もしくはそれ以上の鎖停止剤とエ
ステル交換し、そしてそれに続いて、所望により減圧下
でカルボン酸もしくはその誘導体に基づいて０．００１
〜１モル％の触媒の存在下に１５０〜３５０ ’Ｃでの
温度で重縮合することによる新規のボリエステルカーボ
ナートの製造法を与える。
本発明によるサーモトロピックポリエステルカーボナー
トはその比較的低い溶融粘度の結果として溶融物から射
出成形物、繊維およびフィルムに有利に加工することが
でき、生ずるすりカのＩこめ分子の配向が達成され、そ
の配向はすり力の強さによって著しい影響を受ける。さ
らに、ポリエステルカーボナートは著しい構造粘性を示
す。すなわち溶融粘度はすり力が増加するとともにかな
り低下する。
トはその比較的低い溶融粘度の結果として溶融物から射
出成形物、繊維およびフィルムに有利に加工することが
でき、生ずるすりカのＩこめ分子の配向が達成され、そ
の配向はすり力の強さによって著しい影響を受ける。さ
らに、ポリエステルカーボナートは著しい構造粘性を示
す。すなわち溶融粘度はすり力が増加するとともにかな
り低下する。
本発明による芳香族サーモトａピツクポリエステルカー
ボナートの別の本質的な特長は高い衝撃強さもしくはノ
ツチ衝撃強さである。
ボナートの別の本質的な特長は高い衝撃強さもしくはノ
ツチ衝撃強さである。
高い引張り強さ、並みはずれた強力およびかなりの寸法
安定性を有する成形品が本ポリエステルカーボナートか
ら製造できる。ポリエステルカーボナートは薬品に対し
て著しく抵抗性があり、離燃性なので、それらは 一電子技術製品、たとえば絶縁体、印刷回路、プラグ接
点、ステーブル部品 一化学工学装置の部品、たとえばパイプ、コンテナーの
ライニング、ローター、すべりベアリング、シール 一航空磯内装部品 一医療技術装置の部品、たとえば空調装置の構造部品お
よびバルブの部品 の製造に対してむしろ適する。
安定性を有する成形品が本ポリエステルカーボナートか
ら製造できる。ポリエステルカーボナートは薬品に対し
て著しく抵抗性があり、離燃性なので、それらは 一電子技術製品、たとえば絶縁体、印刷回路、プラグ接
点、ステーブル部品 一化学工学装置の部品、たとえばパイプ、コンテナーの
ライニング、ローター、すべりベアリング、シール 一航空磯内装部品 一医療技術装置の部品、たとえば空調装置の構造部品お
よびバルブの部品 の製造に対してむしろ適する。
本発明によるポリエステルカーボナートはまたその特有
の性質のためフィルムと繊維の製造にも適する。
の性質のためフィルムと繊維の製造にも適する。
したがって、本発明はまた成形品、フィラメント、Ｉ＆
組およびフィルムの製造に対する新規のポリエステルカ
ーボナートの利用を与える。
組およびフィルムの製造に対する新規のポリエステルカ
ーボナートの利用を与える。
（４）実施例
イツ１（ｔ、の小さい棒について衝撃強さａｈの試験Ｂ
よび７ツチｉｉ撃強さａ、の試験をＤ Ｉ Ｎ ５３４
５３（ＩＳＯ／Ｒ１７９）により２３℃で各１０個の試
験体について行った。曲げ強さはＤＩＮ５３４５２（Ｉ
ＳＯ／Ｒ１７８）ｌ：Ｊ：ｌ）、標準ノ小すイ棒につい
てめた。曲げＥモジュラスはＤＩＮ５３４５７によって
めた。加熱下のｔｊ°法安定性はＤＩＮ５３４６０（Ｉ
Ｓ○３０６）によってビカットーＢ軟化温度をめること
によって測定した。溶融物の流動挙動はＤＩＮ５３７３
５（±Ｓｏ／Ｒ１１３３）によってメルトインデックス
（ＭＦＩ）を測定することによって評価した。ノズルは
とくに示さない限り４：１の長さ：厚さ比を有した。
よび７ツチｉｉ撃強さａ、の試験をＤ Ｉ Ｎ ５３４
５３（ＩＳＯ／Ｒ１７９）により２３℃で各１０個の試
験体について行った。曲げ強さはＤＩＮ５３４５２（Ｉ
ＳＯ／Ｒ１７８）ｌ：Ｊ：ｌ）、標準ノ小すイ棒につい
てめた。曲げＥモジュラスはＤＩＮ５３４５７によって
めた。加熱下のｔｊ°法安定性はＤＩＮ５３４６０（Ｉ
Ｓ○３０６）によってビカットーＢ軟化温度をめること
によって測定した。溶融物の流動挙動はＤＩＮ５３７３
５（±Ｓｏ／Ｒ１１３３）によってメルトインデックス
（ＭＦＩ）を測定することによって評価した。ノズルは
とくに示さない限り４：１の長さ：厚さ比を有した。
夫１胴−よ
１〕−ヒドロキシ安息香酸１７３．８ｇ、ヒドロキノン
３９．６ｇ、４．４′−ノヒドロキシジフェニル３３．
５ｇ、４−ヒドロキシジフェニル３．７ｇ、酢酸亜鉛（
ＩＩ）０．４６ｇおよびジフェニルカーボナート４０４
．６ｇをかきまぜ磯と蒸留ブリツノを媚ｉえた反応容器
中で２５０ ’Ｃに加熱する。内部温度約２１０°Ｃで
二酸化炭素の発生がはじまり、７エ７−ルの蒸留が２３
０〜２４０℃の温度ではじまった。
３９．６ｇ、４．４′−ノヒドロキシジフェニル３３．
５ｇ、４−ヒドロキシジフェニル３．７ｇ、酢酸亜鉛（
ＩＩ）０．４６ｇおよびジフェニルカーボナート４０４
．６ｇをかきまぜ磯と蒸留ブリツノを媚ｉえた反応容器
中で２５０ ’Ｃに加熱する。内部温度約２１０°Ｃで
二酸化炭素の発生がはじまり、７エ７−ルの蒸留が２３
０〜２４０℃の温度ではじまった。
１酔闇後、蒸留速度は温度を２９５℃に上昇さぜること
ができる程度にまでおそくなった。いったんフェノール
の蒸留か実質的に終ってしまうと、０．６ＸＨ） ’１
ｉａｒの真空が２９５℃で１時間かけてだんだんと加え
られ、混合物はこの真空下、この温度で２時間かけて再
縮合させる。
ができる程度にまでおそくなった。いったんフェノール
の蒸留か実質的に終ってしまうと、０．６ＸＨ） ’１
ｉａｒの真空が２９５℃で１時間かけてだんだんと加え
られ、混合物はこの真空下、この温度で２時間かけて再
縮合させる。
得られたポリエステルカーボナートは著しい繊維構造を
示し、バルク温度２６０℃、型温度７０°Ｃで射出成形
した。インヘレント粘度７ｉｎｌ＋は１゜７６５であっ
た。
示し、バルク温度２６０℃、型温度７０°Ｃで射出成形
した。インヘレント粘度７ｉｎｌ＋は１゜７６５であっ
た。
χ差例」
１）−ヒドロキシ安息香酸１５ （ｌ ｇ、ヒドロキノ
ン３７．９ｇ、４ 、４ ’−ノヒドロキシジフェニル
３１゜８ｇ、・・１−ヒドロキシジフェニル３．２！ガ
、酢酸亜鉛（ＩＩ）（１、４１８およびジフェニルカー
ボナート３５！Ｊ 、 ５ ｇを実施例１に記載したよ
うに反応容器中で２５０℃に加熱した。反応を１時間続
けた後、温度を２！〕５℃に上列させた。蒸留速度がお
そくなるにつれて、０．６ＸＮ） ’ｂａｒの真空をこ
の温度で１時間かけて加え、混合物をこの温度でこの真
空下２時開再縮合させた。得られた生成物は茗しい繊維
構造を示し、バルク温度２６０ ’Ｃ１型温度７０℃で
射出成形した。インヘレシト粘度η目１１１１±１．８
８５で・あった。
ン３７．９ｇ、４ 、４ ’−ノヒドロキシジフェニル
３１゜８ｇ、・・１−ヒドロキシジフェニル３．２！ガ
、酢酸亜鉛（ＩＩ）（１、４１８およびジフェニルカー
ボナート３５！Ｊ 、 ５ ｇを実施例１に記載したよ
うに反応容器中で２５０℃に加熱した。反応を１時間続
けた後、温度を２！〕５℃に上列させた。蒸留速度がお
そくなるにつれて、０．６ＸＮ） ’ｂａｒの真空をこ
の温度で１時間かけて加え、混合物をこの温度でこの真
空下２時開再縮合させた。得られた生成物は茗しい繊維
構造を示し、バルク温度２６０ ’Ｃ１型温度７０℃で
射出成形した。インヘレシト粘度η目１１１１±１．８
８５で・あった。
実施例−１
１〕−ヒドロキシ安息香酸］’４０．７Ｈ、ヒドロキノ
ン３９．６．．４．４′−ノヒドロキシ′）フェニル２
２．３ｇ、酢酸亜鉛（ＩＩ）０．３８ｇおよびジフェニ
ルカーボナート３５９．５ｇを実施例１に記載したよう
に２５ （１’Ｃに加熱した。温度を２９５℃に」１昇
させた後、蒸留速度がおそくなるにつれて、０゜８ＸＪ
Ｏ’ｂａｒの真空をこの温度で１時間かけてだんだんと
加え、混合物を２ ＋＋７．：間再縮合さぜな。
ン３９．６．．４．４′−ノヒドロキシ′）フェニル２
２．３ｇ、酢酸亜鉛（ＩＩ）０．３８ｇおよびジフェニ
ルカーボナート３５９．５ｇを実施例１に記載したよう
に２５ （１’Ｃに加熱した。温度を２９５℃に」１昇
させた後、蒸留速度がおそくなるにつれて、０゜８ＸＪ
Ｏ’ｂａｒの真空をこの温度で１時間かけてだんだんと
加え、混合物を２ ＋＋７．：間再縮合さぜな。
得られた生成物は着しいＭｋ維槽構造示し、バルク温度
２６０ ’Ｃ１型温度７１） ’Ｃで射出成形した。イ
ンヘレント粘度ηｉ ｎ ｈは１．８８０であっｔこ。
２６０ ’Ｃ１型温度７１） ’Ｃで射出成形した。イ
ンヘレント粘度ηｉ ｎ ｈは１．８８０であっｔこ。
実施例−４
ｐ−ヒドロキシ安息香酸１４０．７ｇ、ヒドロキノン４
６．２ｇ、４．４’−ジヒドロキジノフェニル１１．１
ｇ、０１：酸亜鉛（ＩＩ）０．３７ｅおよびノフェニル
カーボナー）３３７ｇを実施例１に記載したように２５
０ ’Ｃに加熱した。温度を２９５℃に上げた後、蒸留
速度がおそくなるにつれて、１．２×１０−３１ｉａｒ
の真空をこの温度で１時間かけてたんがんと加え、混合
物を１時開可縮合させた。
６．２ｇ、４．４’−ジヒドロキジノフェニル１１．１
ｇ、０１：酸亜鉛（ＩＩ）０．３７ｅおよびノフェニル
カーボナー）３３７ｇを実施例１に記載したように２５
０ ’Ｃに加熱した。温度を２９５℃に上げた後、蒸留
速度がおそくなるにつれて、１．２×１０−３１ｉａｒ
の真空をこの温度で１時間かけてたんがんと加え、混合
物を１時開可縮合させた。
この生成物もまた茗しい繊維構造を示し、バルク温度２
６０ ’Ｃ１型温度７０°Ｃで射出成形した。
６０ ’Ｃ１型温度７０°Ｃで射出成形した。
インヘレント粘度ηｉ ｎ ｌ＋は２．２２８であった
。
。
実施例」
１）−ヒドロキシ安息香酸１９４ｇ、ヒドロキノン４．
８．６ｇ、４，４′−ジヒドロキジノフェニル４０゜７
ｇ、テレフタル酸１７．１８、酢酸亜鉛（ＩＩ）ｆ）、
５５ｇおよびノフェニルカーボナート４８’ｉ、ＧＦｉ
を実施例１に記載したように２５０℃に加熱した。
８．６ｇ、４，４′−ジヒドロキジノフェニル４０゜７
ｇ、テレフタル酸１７．１８、酢酸亜鉛（ＩＩ）ｆ）、
５５ｇおよびノフェニルカーボナート４８’ｉ、ＧＦｉ
を実施例１に記載したように２５０℃に加熱した。
温度を２９５°Ｃに上昇さぜた後、蒸留速度かおそくな
るにつれて、（１，５Ｘ １０ ’ｂａｒの真空をこの
温度で１時間かけてだんだんと加え、混合物を１時間可
縮合させた。
るにつれて、（１，５Ｘ １０ ’ｂａｒの真空をこの
温度で１時間かけてだんだんと加え、混合物を１時間可
縮合させた。
得られた生成物もまた著しい繊維構造を示し、バルク温
度２８５℃、型温度７ ｆ’、ｌ ’Ｃで射出成形した
。このポリエステルカーボナートはＩＩ−タロロフェノ
ールに不溶であった。
度２８５℃、型温度７ ｆ’、ｌ ’Ｃで射出成形した
。このポリエステルカーボナートはＩＩ−タロロフェノ
ールに不溶であった。
実差剃」
１〕−ヒドロキシ安息香酸１４４，８ｇ、ヒドロキノン
２４．７５ｇ、４．４’−ジヒドロキジノフェニル４１
．８５ｇ、酢酸亜鉛（ＩＩ）０．３８ｇおよびノフェニ
ルカーボナー） ３３７．２ｇを実施例１に記載したよ
うに２５０℃に加熱した。
２４．７５ｇ、４．４’−ジヒドロキジノフェニル４１
．８５ｇ、酢酸亜鉛（ＩＩ）０．３８ｇおよびノフェニ
ルカーボナー） ３３７．２ｇを実施例１に記載したよ
うに２５０℃に加熱した。
温度を２９５℃に」二げた後、蒸留速度がおそくなるに
つれて、１．０６Ｘ１０−３１＋ａｒの真空をこの温度
で１時間かけてだんだんと加え、混合物をこの真空下で
１時開可縮合させた。
つれて、１．０６Ｘ１０−３１＋ａｒの真空をこの温度
で１時間かけてだんだんと加え、混合物をこの真空下で
１時開可縮合させた。
得られた生成物は著しい繊Ｍ１構造を示し、バルク温度
２６０ ’Ｃ１型温度７０℃で射出成形した。
２６０ ’Ｃ１型温度７０℃で射出成形した。
インヘレント粘度ηｉｎｌ＋は２．３８９であった。
次表は実施例１〜６によるボリエステルカーボナートの
機械的性質と溶融粘度の概観を与える。
機械的性質と溶融粘度の概観を与える。
４Σ
堤 −へ （３） 寸 Ｌ／） ω
北較実畿
ドイツ特許第２．７０４，３１５号の実施例１によって
得られるポリエステルカーボナートの溶融流動性を試験
した。この試験で、６．２５［ｇ／１０分］のメルトイ
ンデックス値（２８０°Ｃ／２１゜６ Ｋｐ）がめられ
た。
得られるポリエステルカーボナートの溶融流動性を試験
した。この試験で、６．２５［ｇ／１０分］のメルトイ
ンデックス値（２８０°Ｃ／２１゜６ Ｋｐ）がめられ
た。
この実験は明らかにこの生成物が実施例６による対照生
成物よりもかなり高い溶融粘度を有することを示す。
成物よりもかなり高い溶融粘度を有することを示す。
特許出願人 バイエル・アクチェンデゼルシャフ）・
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）（随時置換されていてもよい〉 ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、 （ｂ）ジフェノール （Ｃ）炭酸及び所望により （ｄ ＞芳香族ジカルボン酸 にもとづく少なくとも０．５ｄｌ／ｇのインヘレント粘
度（５０℃でｐ−クロロフェノール１ｍｌあたりポリエ
ステルカーボナート５ｍｏの溶液を用いて測定）を有す
るサーモトロピック、全芳香族ポリエステルカーボナー
トであって、ジフェノール基（１））のうちのいくらか
が４．４−−ジヒドロキシジフェニル基（ｅ）として存
在し、そして末端是は別にして、次のものが基のモル比
に適用されａ＋ｂ＝１ ｂ ＝ｃ ＋ｄ ｅ ／ｂ −０，１〜０． ９ ｃ／（ｃ十ｄ）〜０．６〜１ ａ−０，４〜０．８ ｂ−ｅ 〜０． ０２〜０． ５３ Ｃ＝０．１２〜０．６ ｄ＝Ｑ〜０．２４ ｅ 〜０． ０２〜０． ５３ ことを特徴とするサーモトロピック、全芳香族ポリエス
テルカーボナート。 ２、少なくとも１゜Ｏｄｌ／（ｌのインへシン１〜粘度
を有する特許請求の範囲第１項記載のポリエステルカー
ボナート。 ３、比ｅ／ｂが０．１１〜０．７である特許請求の範囲
第１項および第２項のいずれかに記載のポリエステルボ
リカーボナート。 ４、比ｅ／ｂが０．１２５〜０．４である特許請求の範
囲第１項〜第３項のいずれかに記載のボリエステルカー
ボナート。 ５、８〜０．６〜０．７５ ｂ−ｅ 〜０．０６〜０．３６ Ｃ＝０．１７５〜０．４ ｄ＝０−０．１２ ｅ 〜０．０２７５〜０．２８ である特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれかに記載
のポリエステルカーボナート。 ６、（ａ）（随時置換されていてもよい）ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、 及び所望により（ｄ）芳香族シフＪルボン酸を（Ｃ）ジ
アリールカーボナート でエステル化し、得られたアリールエステルを （ｄ ）ジフェノール、別のジアリールカーボナート（
Ｃ）及び鎖停止剤 でエステル交換し、そしてそれに続いてカルボン酸また
はそのｍｌ休に対して０．００１〜１モル％の触媒の存
在下にそして所望により減圧下に１５０〜３５０℃の温
度で重縮合することによって特許請求の範囲第１項〜第
５項のいずれかに記載のポリエステル力−ボナートを製
造する方法。 ７、成形品、フィラメント、繊維およびフィルムの製造
に対する特許請求の範囲第１項〜・第５項記載のポリエ
ステルカーボナートの利用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3325704.3 | 1983-07-16 | ||
| DE19833325704 DE3325704A1 (de) | 1983-07-16 | 1983-07-16 | Mesomorphe aromatishe polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038427A true JPS6038427A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0514729B2 JPH0514729B2 (ja) | 1993-02-25 |
Family
ID=6204145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59144528A Granted JPS6038427A (ja) | 1983-07-16 | 1984-07-13 | サーモトロピック芳香族ポリカーボナートおよびその製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4579934A (ja) |
| EP (1) | EP0132637B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6038427A (ja) |
| DE (2) | DE3325704A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5006631A (en) * | 1988-07-20 | 1991-04-09 | Nippon Steel Corporation | Aromatic polyester carbonate from diphenol mixture |
| JPH03185054A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-13 | Nippon Steel Corp | 成形用液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4487917A (en) * | 1983-12-21 | 1984-12-11 | General Electric Company | Copolyester-carbonate resins exhibiting improved processability |
| US4696995A (en) * | 1985-03-06 | 1987-09-29 | General Electric Company | Poly(ester-carbonates) and blends based on 3-methyl-4-hydroxy-benzoic acid |
| DE3727729A1 (de) * | 1987-08-20 | 1989-03-02 | Bayer Ag | Thermotrope aromatische polyestercarbonate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| DE3727730A1 (de) * | 1987-08-20 | 1989-03-02 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von vollaromatischen, thermotropen polyestern und polyestercarbonaten |
| DE3737638A1 (de) * | 1987-11-06 | 1989-05-18 | Bayer Ag | Keramische koerper, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung |
| IT1223376B (it) * | 1987-11-24 | 1990-09-19 | Montedison Spa | Poliesteri aromatici liquido cristallini termotropici |
| US7221851B1 (en) | 2001-11-26 | 2007-05-22 | Nvidia Corporation | Method and system for DVD smooth search transitions |
| US8958688B2 (en) | 2001-11-26 | 2015-02-17 | Nvidia Corporation | Method and system for DVD smooth rewind |
| CN106810676B (zh) * | 2017-01-12 | 2019-05-17 | 苏州大学 | 一种芳香族聚酯及其制备方法 |
| KR102241910B1 (ko) * | 2018-02-07 | 2021-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 코폴리카보네이트 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE570531A (ja) * | 1957-08-22 | |||
| DE2704315C3 (de) | 1976-02-12 | 1981-04-30 | Teijin Ltd., Osaka | Aromatische Polyestercarbonate, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| US4156069A (en) * | 1976-04-02 | 1979-05-22 | Allied Chemical Corporation | Bisphenol-A/terephthalate/carbonate melt processable copolymers |
| CA1092747A (en) | 1976-11-19 | 1980-12-30 | Charles R. Payet | Polyphenyl-1,4-phenylene terephthalates and fibers therefrom |
| US4105633A (en) * | 1977-05-11 | 1978-08-08 | The Dow Chemical Company | Alternating copolyestercarbonate resins |
| FR2450267A1 (fr) * | 1979-03-02 | 1980-09-26 | Rhone Poulenc Ind | Copolyesters aromatiques thermotropes et leurs procedes de preparation |
| US4310652A (en) * | 1980-03-24 | 1982-01-12 | Allied Chemical Corporation | Melt processable poly(ester carbonate) with high glass transition temperature |
| US4398018A (en) * | 1981-12-21 | 1983-08-09 | Allied Corporation | Temperature stable thermotropic poly(ester carbonate) derived from t-butylhydroquinone |
| US4435561A (en) * | 1983-06-30 | 1984-03-06 | Allied Corporation | Temperature stable thermotropic poly(ester carbonate) containing high amounts of readily available diols |
-
1983
- 1983-07-16 DE DE19833325704 patent/DE3325704A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-07-03 US US06/627,970 patent/US4579934A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-07-04 DE DE8484107731T patent/DE3461816D1/de not_active Expired
- 1984-07-04 EP EP84107731A patent/EP0132637B1/de not_active Expired
- 1984-07-13 JP JP59144528A patent/JPS6038427A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5006631A (en) * | 1988-07-20 | 1991-04-09 | Nippon Steel Corporation | Aromatic polyester carbonate from diphenol mixture |
| JPH03185054A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-13 | Nippon Steel Corp | 成形用液晶性ポリエステルカーボネート樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0132637A1 (de) | 1985-02-13 |
| US4579934A (en) | 1986-04-01 |
| DE3461816D1 (en) | 1987-02-05 |
| EP0132637B1 (de) | 1986-12-30 |
| DE3325704A1 (de) | 1985-01-24 |
| JPH0514729B2 (ja) | 1993-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4564669A (en) | Thermotropic aromatic polyesters having a high tenacity and an improved melt viscosity, and mouldings, filaments, fibres and films thereof | |
| US4600764A (en) | Thermotropic aromatic polyesters with good rigidity and toughness, process for the production thereof and the use thereof for the production of mouldings, filaments fibres and films | |
| US4536561A (en) | Thermotropic, wholly aromatic polyesters | |
| US4614789A (en) | Thermotropic aromatic polyesters with high rigidity, a process for the production thereof and the use thereof for the production of mouldings, filaments, fibres and films | |
| JPH0625398A (ja) | 高屈折率低複屈折性ポリカーボネート樹脂 | |
| EP0045499B1 (en) | Novel wholly aromatic copolyester, process for production thereof, and film melt-shaped therefrom | |
| JPS6038427A (ja) | サーモトロピック芳香族ポリカーボナートおよびその製造法 | |
| EP0272676A2 (en) | Wholly aromatic polyester and process for its production | |
| US4801677A (en) | Thermotropic aromatic polyester with high thermal stability | |
| US4912193A (en) | Thermotropic aromatic polyester based on p-hydroxy benzoic acid, 4,4'-dihydroxy diphenyl, terephthalic acid, and isophthalic acid | |
| US4861857A (en) | Thermotropic polyesterimide from N-carboxyalkylene trimellitimide having excellent processibility, a process for their production and their use for the production of moldings, filaments, fibers and films | |
| US4701515A (en) | Thermotropic aromatic polyester from 3,3'-diphenyl-4,4'-dihydroxy biphenyl and arylene dicarboxylic acid | |
| US4284757A (en) | Thermotropic aromatic copolyesters and processes for their preparation | |
| US4599397A (en) | Wholly aromatic polyester and process for producing the same | |
| JPH0359067A (ja) | 光学異方性ポリエステル樹脂組成物 | |
| US4599395A (en) | Thermotropic, aromatic polyesters having good mechanical strength, containing sulfonic acid groups or metal sulfonate groups a process for the production thereof | |
| JPS62207359A (ja) | ポリカ−ボネ−ト／ポリシロキサンブロツク共縮合物とサ−モトロビツクポリマ−の混合物 | |
| US4970286A (en) | Thermotropic, fully aromatic polyesters having a low processing temperature, a process for their production and their use for the production of moldings, filaments, fibers and films | |
| JPH0231096B2 (ja) | Zenhokozokuhoriesuteruoyobisonoseizoho | |
| US4806619A (en) | Thermotropic aromatic polyesters having a high deflection temperature under load and excellent mechanical properties, a process for their preparation and their use for the production of moldings, filaments, fibres and films | |
| JPH02102257A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0359066A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPH04318058A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP2512458B2 (ja) | 共重合ポリエステルの製造法 | |
| JPS5978232A (ja) | 溶融異方性全芳香族ポリエステル |