JPH03182521A - シクロヘキサン環を含む光学活性ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は溶融成形が可能な光学活性な液晶ポリエステル
に関する。

〔従来の技術〕

シクロヘキシレンを含むポリエステルは近年文献に記載
され始めている。ここでシクロヘキシレン単位は、１．
４−シクロヘキサンジカルボン酸又は、１．４−シクロ
ヘキサンジオールに存在し、これと他のジオール類又は
ジカルボン酸との組合せによるポリエステル中に導入さ
れる。

たとえば、米国特許第４，３４２，８６２号には、ポリ
エステルがトランス−１，４−シクロヘキのンジカルポ
ン酸およびその他の芳香族ジカルボン酸の酸性混合物と
、メチル、フェニルまたはクロロ−ヒドロキノンのよう
な置換ヒドロキノンとの重縮合により得られることが記
載されている。

トランス−シクロヘキサンジカルボン酸のみと上記置換
ヒドロキノンのあるものとの重縮合によるサーモドロピ
ンク液晶ポリエステル類の製造が１マクロモレキユール
ズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）　　″１９＠、１
８２４頁（１９８６年）に記載されている。そして、ト
ランス−１，４−シクロヘキサンジオールと置換芳香族
ジカルボン酸のポリエステル類または１．４−シクロヘ
キサンジオールのシスおよびトランス体混合物と、芳香
族または脂環族ジカルボン酸のポリエステル類も上記文
献に記載されている。

シクロヘキサン単位を含有する他のサーモトロピック液
晶ポリマー類としては１マクロモレキユールズゝ、１４
巻、１６２６頁（１９８１年）に記載のブロックコポリ
エステル類があり、例えばポリオキシ−トランス−１，
４−シクロヘキシレンオキシカルボニル−トランス−１
，４−シクロヘキシレンカルボニル−オキシ−１，４フ
エニレンオキシフタロイルであり、また“マクロモレク
ラーレヘミ４　　　（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ
　Ｃｈｅｓｉｅ）　　１８７巻、１１４５頁、（１９８
６年）に記載のコポリマー類があり、これは剛直性構造
のトランス−１，４−シクロヘキサンジベンゾアートに
α、ω−アルカンジカルボン酸を重合させて得たもので
ある。

特開昭６４−４０．５１９号公報では４．４′−ビシク
ロヘキサンジオールとアルカンジカルボン酸を重合して
ポリエステルを得ている。

一方、特開昭６４−６５１２４号公報には光学活性な２
−メチルブチル基を組み込んだものが、特開昭６４−７
９２３０号公報には光学活性な４．４′−ビフェニレン
ビスオキシビスブロビオン酸を含む高分子化合物が開示
されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

一般に液晶ポリマーは芳香族化合物のものが多く知られ
ている。最近シクロヘキサン環又はビシクロヘキサン環
を含むポリマーが見出され°てきているがまだ物性的要
求にたえられるものが少ない。

全シクロヘキサンポリエステル化合物は融点がなく、分
解してしまうため、熱可塑性成形することは困難である
。

本発明の目的は融点が１５０〜３００℃で光学活性液晶
相を示し、成形可能なポリエステル化合物、ないしは不
融な光学活性液晶性ポリエステル化合物を提供すること
である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、 ・・・　（１） ｐ−またはｍ−置換を示し、ｌ、ｍ、ｘ、ｙは正の数で
あって、ｊ！＋ｍ＝ｘ＋ｙ−１である。〉で表わされる
シクロヘキサン環を含む光学活性ポリエステルである。

本発明の光学活性ポリエステルは従来の重縮合法に準じ
て製造できる０代表的な製造法としては次の如くである
。

同じ意味を表わす。） すなわち（Ｒ）　−（＋）−３−メチルアジピン酸から
製造した（Ｒ）−（＋）−３−メチルアジピン酸クロリ
ドとテレフタル酸クロリド又はイソフタル酸クロリドと
、トランス、トランス−４゜４′−ビシクロヘキサンジ
オールとトランス−１゜４−シクロへ牛サンジオールを
１．２．４−）リクロロベンゼン中で反応を行ない本発
明のポリマーを得ることができる。

本発明のポリマーは、公知のポリマーと混合して、溶融
温度を調節したり、又、液晶ポリマーであるから機械的
強度を増すことができる。

前記公知のポリマーとしては例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリビニルクロリド、ポリスチレン類、ポ
リメチルメタクリレート、ＡＢＳ。

ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリアクリレート
類、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンテレフ
タレートのようなポリエステル類、及びポリフェニレン
オキシド類などがある。

このように本発明の化合物は公知のポリマーの耐熱性、
耐薬品性、機械的強度の改善に有用なものである。又、
低分子液晶と混合して液晶表示装置用の液晶組成物をつ
くることができる。

〔実施例〕 以下に実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によって何等限定されるも
のではない。

実施例で使用した原料は次のようにして製造した。

（１）トランス−１，４−シクロヘキサンジオールの製
造： オルバーブ他、ジャーナル　オブ　ジ　アメリカン　ケ
ミカル　ソサイエティー、６６巻、１０９７ヘーシ（１
９４４）に記載の方法で、トランス、シス混合１．４−
シクロヘキサンジオールを無水酢酸と反応させ、アセタ
ートとし、再結晶によってトランス−１，４−シクロヘ
キサンジオールートを製造した。このトランス体を水酸
化バリウム水で加水分解してトランス−１，４−シクロ
ヘキサンジオールを製造した。融点１４０．７〜１４１
．６℃。

（ｉｉ））ランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキ
サンジオールの製造： ワイルズ他、ジャーナル　オブ　ジ　アメリカン　ケミ
カル　ソサイエティ、７６巻、１７３５ページ（１９５
４）に記載の方法で、トランス、シス混合４．４゛−ビ
シクロヘキサンジオールをジオキサン中ピリジン存在下
、塩化ベンゾイルと反応を行い、ジベンゾアートとした
。再結晶により、トランス。

トランス−４，４′−ビシクロヘキサンジベンゾアート
を製造した。水酸化カリウム水溶液で加水分解した後再
結晶を行い、目的のトランス、トランス−４，４”−ビ
シクロヘキサンジオールを製造した。

融点２１５．５〜２１６．３℃。

（ｉｉｉ　）テレフタル酸クロリドは市販品（東京化成
工業社製）をｎ−ヘキサンで再結晶した融点８１．１〜
８１．９℃のものを使用した。又、イソフタル酸クロリ
ドは市販品（東京化成工業社製）をｎ−ヘキサンで再結
晶した融点４３．４〜４３．９℃のものを使用した。

（ｉｖ）　（Ｒ）−（＋）−３−メチルアジピン酸クロ
リドの製造 （Ｒ）−（＋）−３−メチルアジピン酸を塩化チオニル
とピリジン触媒を用いて反応を行なった。塩化チオニル
を留去し、減圧蒸留（沸点１０９〜１１２℃／　９ｍｍ
Ｈｇ）　Ｌ／たものを反応に使用した。

熱分析はセイコー電子工業社製ＴＧ／ＤＴＡ−２００型
で毎分１０℃の昇温速度で測定し、液晶転移温度、等方
相転移温度は偏光顕微鏡にホントステージ（メトラー社
製ＦＰ−８２）を装着して毎分３℃の昇温速度で測定し
た。又、対数粘度数はｐ−クロロフェノールを溶媒とし
て５０℃、５ｇ／ｆの濃度で測定した。

実施例１ ポリ　（トランス、トランス−４，４゛−ビシクロヘキ
シレン−トランス−１，４−シクロヘキシレン−テレフ
タラート−（Ｒ）　−（＋）−３−メチルアジパート）
の製造（■式で１　＝　０．８、ｍ　＝　０．２、ｘ　
＝　０．１、ｙ＝０．９の場合） 撹拌機、冷却器、窒素導入管をつけた１００ｓ＋ｊ！の
３つロフラスコに（Ｒ）　−（＋）−３−メチルアジピ
ン酸クロリド０．７８８２ｇ　（４ｗＩＩｏｌ）、テレ
フタル酸クロリド０．２０３３　ｇ　　（１ｍｗｏｌ）
　、）ランス、トランス−４゜４゛−ビシクロヘキサン
ジオール０．０９９２　ｇ　（０，５ｍｓ＋ｏｌ）トラ
ンス−１，４−シクロヘキサンジオール０．５２２７ｇ
　（４，５ｍ＋ｗｏｌ）　、および１，２．４−トリク
ロロベンゼン２０ｍｊ！の反応混合物を入れて窒素気流
下、室温で１５分間反応を行ない、ついでマントルヒー
タを２２０℃にして該３つロフラスコ中の反応混合物に
つき３時間還流を行なった。この反応液を放冷して５０
℃にした後、メタノール３００ｍＡに注いで析出した沈
澱物を濾過した。この沈澱物を少量のメタノールで洗浄
した後メタノールで煮沸して熱時濾過（３回）し乾燥し
た。収ｉ１０．９５ｇ（収率７６．３％）。

このポリマーは固有粘度０．３０、液晶転移温度１７０
〜１８６℃、等方相転移温度２０５〜２１０℃で、熱分
析測定の結果分解温度は３１６℃であった・ 実施例２〜１０ 酸塩化物成分として（Ｒ）　−（＋）−３−メチルアジ
ピン酸クロリド、テレフタル酸クロリド、イソフタル酸
クロリドをジーオル戒分としてトランス、トランス−４
，４′−ビシクロヘキサンジオール、トランス−１，４
−シクロヘキサンジオールを種々の割合で用い実施例１
と同様の方法に従って種々のポリエステルを製造した。

これらの結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によれば単独で又は他の熱可塑性樹脂との組成物
として２５０〜３００℃で光学活性液晶相を示し、溶融
成形可能なシクロヘキサン環を含む光学活性ポリエステ
ルで公知の熱可塑性ポリマーと任意の割合で混合可能な
ポリマーが提供される。従って、本発明のポリマーは、
これを公知のポリマーと任意の割合で混合することによ
り、光学活性液晶ポリマーとすることができ、従って、
成形品の機械的強度を向上させることができる。

又、低分子の液晶組成物に加えることにより、液晶表示
装置用の液晶組成物をつくることができる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （上式中＊は不斉炭素を示し、▲数式、化学式、表等が
   あります▼は ｐ−またはｍ−置換を示し、ｌ、ｍ、ｘ、ｙは正の数で
   あって、ｌ＋ｍ＝ｘ＋ｙ＝１である。）で表わされるシ
   クロヘキサン環を含む光学活性ポリエステル。