JPH03180841A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、さらに詳しくは、連続処理時にも
白地性に優れ、かつ、処理液の安定性を向上させること
ができるハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものである。

（従来の技術） ） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理においては、以
前より安定して良好な写真画像を提供することが重要な
課題となっている。特に処理の迅速化、また廃液低減の
ための補充量の低減が強く求められている現在において
は、上記の課題を達成することがより難しくなってきて
いる。安定して良好な写真画像を提供する上で、写真処
理液が空気酸化等による経時劣化に対し安定であること
は最も重要な問題である。とりわけ、水洗水量の低減も
しくは安定化処理が広く行なわれている現在のカラー写
真処理において漂白定着液もしくは定着液及びそれに続
く水洗液又は安定化液の経時安定性を高めることは極め
て重要な問題である。

このような漂白定着液又は定着液の安定性を向上させる
手段として、従来より漂白定着液又は定着液保恒剤とし
てカルボニル化合物重亜硫酸付加物が提供されてきた。

これらカルボニル化合物重亜硫酸付加物に関しては、特
開昭４８−４２７３３号、同５０−５１３２６号、同５
６−１０７２４４号、西独特許２１０２７１３号等の明
細書に漂白定着液もしくは定着液保恒剤として使用する
方広が記載されている。しかしながら、カルボニル化合
物重亜硫酸付加物は、漂白定着液や定着液に対する保恒
剤としての性能は優れるものの、種々の問題があり、今
日まで実用化されるに至らなかった。とりわけ、カルボ
ニル化合物重亜硫酸付加物を保恒剤として用いる漂白定
着液で従来の写真感光材料を処理した場合、連続処理時
の白地性が悪くなるという問題が生じた。

したがってこれらの問題を解決し、漂白定着液や定着液
の安定性に優れかつ、連続処理時にもスティンが小さく
白地性の良いハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法が強く要求されている。

一方、漂白剤として従来より使用されてきたエチレンジ
アミン四酢酸第二鉄錯塩に変わり、より酸化力の強い漂
白剤を用いて漂白処理もしくは漂白定着処理することが
提案されている。これにより処理時間の短縮もしくは写
真処理廃液の排出量の低減が図られるようになってきた
。しかしながら、強力な酸化剤（漂白剤）を使用すると
、漂白処理の場合には、漂白液の持ち込みにより後続の
定着液の液経時安定性が、低下し、漂白定着処理の場合
には漂白定着液自体の経時安定性が著しく低下して漂白
・脱銀反応を遅らせてしまうことが明らかになってきた
。そのため、さらには後続する水洗浴もしくは安定浴の
液経時安定性までも低下してしまうことが明らかになっ
てきた。そのため、漂白液もしくは定着液の液経時安定
性を高める技術がさらに要求されるようになってきた。

このような処理液の液経時安定性を高める手段として、
漂白定着液に、カルボニル重亜硫酸塩付加物と官能基と
してアミノ基を有する化合物とを用いる方法が提案され
ている（特開平１−２６７５４０）。

しかしながら、これらの方法によって液経時安定性は上
がる反面、連続処理時の白地性は逆に悪くなる方向であ
った。

一方、シアン色素形成カプラーも特開昭６１−１１４２
３９号、同６１−１２２６４５号などに記載されている
ような構造のものが開発され、色素の安定化が向上され
てきているが、近年低補充化が進められていく中、白地
性改良には効果はほとんどなかった。このように漂白定
着液の経時安定性を向上させるとともに連続処理時にも
白地性を良化させる手段が求められてきた。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第一の目的は、漂白定着液の安定性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供
することにある。本発明の第二の目的は、連続処理時に
も白地性の良好な写真性を示す処理方法を提供すること
にある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含むカラー現像液によっ
て現像処理した後定着能を有する浴で処理する工程を有
する処理方法において、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が下記−形成（１）で表わされるシアン色素形成カプ
ラーの少なくとも一種を含有するものであり、かつ定着
能を有する浴以降の工程の少なくとも一つの処理液が下
記成分（ＩＩ）を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ’　はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基または複素環基を示す。Ｒ２はアシルアミノ基ま
たは炭素数２以上のアルキル基を示す。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。またＲ３は、Ｒ２と結合して環を形成
していてもよい。Ｚｌは水素原子または芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な
基（原子も含む）を示す。） 成分（ＩＩ） （重亜硫酸塩、亜硫酸塩及びメタ重亜硫酸塩からなる群
から選ばれた少なくとも一種と、少なくとも一つの重亜
硫酸塩と付加可能な化合物）及び／又は（少なくとも一
つの重亜硫酸塩と付加可能な化合物と重亜硫酸塩との付
加体）本発明者らは処理液の安定化のために、本発明の
成分（ｎ）を処理液中に用いた場合の連続処理時（特に
補充量を下げた場合）における最低色素濃度（Ｄｍｉｎ
　）の低下（スティンの低減）に関して種々検討した結
果、本発明のシアン色素形成カプラー（−形成（Ｉ））
を用いた場合に特異的にスティンの低下が見られ、良好
な白地性が維持できることを見い出した。

重亜硫酸塩及び重亜硫酸塩と付加可能な化合物（たとえ
ばカルボニル化合物）を処理液中に用いた場合、処理後
の感材膜内に残存する現像主薬量は増加することが確認
され、スティンは悪化が予想されたが、本発明のカプラ
ーを用いると特異的にスティンの良化がみられた。これ
は予想外のことであり、現在、原因を解析中であるが、
詳細はまだわかっていない。

次に一般式（１）のシアン色素形成カプラーについて詳
述する。

一般式（Ｉ）においてＲ１のアルキル基、シクロアルキ
ル基としては炭素数ｌ〜３２のアルキル基、シクロアル
キル基が好ましく、例えば、メチル基、ブチル基、トリ
デシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ
、アリール基としては炭素数５〜２０のものが好ましく
、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ、複
素環基としてはへテロ原子として窒素原子、酸素原子、
硫黄原子を有する５〜７員のものが好ましく、例えば、
２−ピリジル基、２−フリル基などが挙げられる。Ｒ１
は、置換されてもよいアルキル基、置換されてもよいア
リール基が更に好ましい。Ｒ′はアシルアミノ基又は炭
素数２〜７のアルキル基が更に好ましい。

Ｒ１、Ｒ２は、さらにアルキル基、アリール基、アルキ
ルまたはアリールオキシ基（例えば、メトキシ、ドデシ
ルオキシ、メトキシエトキシ、フェニルオキシ、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニルオキシ、ナフチルオキシ
）、カルボキシ基、アルキルまたはアリールカルボニル
基（例えば、アセチル、テトラデカノイル、ベンゾイル
）、アルキルまたはアリールオキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセチル基、ベンゾイルオキシ
）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ−オクタデシルスルファモイル）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎエチルカルバモイル、Ｎ−メチル−ド
デシルカルバモイル）、イミド基（例えば、サクシンイ
ミド、ヒダントイニル）、スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル）、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基お
よびハロゲン原子から選ばれた置換基で置換されていて
もよい。

一般式（Ｉ）においてＺは、水素原子またはカップリン
グ離脱基を表し、その例を挙げると、ハロゲン原子（例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ
基（例えば、ドデシルオキシ、メトキシカルバモイルメ
トキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニル
エトキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフ
ェノキシ、４−メトキシフェノキシ）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えばメタンス
ルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アミド
基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、メタンスルホニ
ルアミノ、トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカ
ルボニルオキシ（例えば、エトキシカルボニルオキシ、
ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、フェニル
チオ、テトラゾリルチオ）、イミド基（例えば、スクシ
ンイミド、ヒダントイニル）、Ｎ−複素環（例えば、１
−ピラゾリル、■−ペンツトリアゾリル）、芳香族アゾ
基（例えば、フェニルアゾ）などがある。これらの離脱
基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。

一般式（Ｉ）のＲ’または、Ｒ２で二量体または、それ
以上の多量体を形成していてもよい。

Ｒ１としては水素原子又はハロゲン原子が好ましい。

前記−形威（１）で表わされるシアンカプラーの具体例
を以下に挙げるがメトキシはこれに限定されるものでは
ない。

Ｉ １ （Ｉ−３） １ （１−４） １ （１−５） ＯＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２ＣＯＯＨ （１−６） （Ｃ−８） （Ｉ ９） （１−１２） （■ １３） （■ １４） （Ｃ−１５） （ｌ ｌ （ｔ〕しｓＭ （Ｉ−１６） （Ｉ−１７） Ｉ 上記一般式（１）で表わされるシアンカプラーは、特開
昭５９−１６６９５６号、特公昭４９−１１５７２号な
どの記載に基づいて合成することができる。

これらシアンカプラーは赤感性、緑感性、青感性の各ハ
ロゲン化銀乳剤層のどの層に添加してもよい。とりわけ
、赤感性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのがより好まし
い。

又、添加する量としては通常ハロゲン化銀１モル当たり
０．１〜１．０モル、好ましくは０．１〜０．５モルが
用いられる。

添加方法については後述するマゼンタカプラーイエロー
カプラーについての添加方法と同じである。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の処理工程に関し
て説明する。

本発明のカラー感光材料は、露光後カラー現像処理工程
、脱銀工程、水洗処理工程が行われる。

脱銀工程としては漂白液を用いた漂白処理工程と定着液
を用いた処理工程のかわりに、漂白定着液を用いて漂白
定着処理工程を行ってもよいし、漂白処理工程、定着処
理工程、漂白定着処理工程を任意に組みあわせてもよい
。

本発明の脱銀工程は例えば以下の工程があげられるがこ
れらに限定されるものではない。

■　漂白一定着 ■　漂白−漂白定着 ■　漂白−漂白定着一定着 ■　漂白−水洗一定着 ■　漂白一定着一定着 ■　漂白定着 ■　漂白定着−漂白定着 本発明のカラー感光材料はカラー現像後漂白処理又は漂
白定着処理されるが、これらの処理はカラー現像復信の
処理工程を経ることなく、直ちに行なわれてもよいし、
不用な後現像、空気カブリを防止し、脱銀工程へのカラ
ー現像液の持ち込みを低減するためにまた写真感光材料
中に含まれる増感色素、染料などの感材成分及び写真感
光材料に含浸された発色現像主薬の洗い出し、無害化を
行なうために、発色現像処理後、停止、調整、水洗など
の処理工程を経た後、漂白処理又は漂白定着処理されて
もよい。

水洗工程のあとに必要に応じて安定化処理工程を行って
もよいし、水洗工程のかわりに安定化処理工程を行って
もよい。これらの処理工程に組みあわせて前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程等を行ってもよい
。これらの工程の間には任意に水洗工程、リンス工程を
設けてもよい。

本発明の成分（ｎ）を含有する処理液について説明する
。成分（ＩＩ）は、定着能を有する浴以降の工程の少な
くとも一つの処理液に含有させる。

この定着能を有する浴以降の工程の処理液としては、定
着能を有する処理液、水洗液、安定液があげられる。好
ましくは、定着能を有する処理液で、再に好ましくは、
漂白定着液である。

水洗液、安定液には直接添加してもよいし、定着能を有
する処理液から感材等により導入される形態をとっても
よい。

また水洗水、安定液に添加し、その液を定着能を有する
液に導入することで定着能を有する液に含有させてもよ
い。

次に、本発明の定着能を有する浴以降の少なくとも一つ
の工程の処理液に含有される成分（ＩＩ）について説明
する。

これらの浴に含有される成分（ＩＩ）とは、以下の■、
■又は■を意味する。

■　■と■の併用 ■　重亜硫酸塩、亜硫酸塩及びメタ重亜硫酸塩からなる
群から選ばれた少なくとも一種■　少なくとも一つの重
亜硫酸塩と付加可能な化合物 ■　少なくとも一つの重亜硫酸塩と付加可能な化合物と
重亜硫酸塩との付加体 ■　■と■の併用 次に本発明の少なくとも一つの重亜硫酸塩と付加可能な
化合物について説明する。

該重亜硫酸塩と付加可能な化合物としては下記一般式（
Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物が好ましい。

−形成（Ａ） ０ １ Ｒ，−Ｃ−Ｒ２ 式中、Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ラルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、カルボン酸基、エステル基、アシル基またはカルバ
モイル基を表わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリ−基
またはへテロ環基を表わす。またＲ３とＲ２は一体化し
て環を形成してもよい。

以下に一般式（Ａ）について詳細に説明する。

Ｒ１は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、メトキシエチル基
、カルボキシメチル基、スルホメチル基、スルホエチル
基、等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、ア
ラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、４−
メトキシベンジル基、４−スルホベンジル基、等）、シ
クロアルキル基（例えば、シクロへキシル基、等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、３−スル
ホブトキシフェニル基、４−Ｎ−メチル−Ｎ−スルホプ
ロピルアミノフェニル基、３−スルホプロピルフェニル
基、３−カルボキシフェニル基、等）、ヘテロ環基（例
えば、ピリジル基、チエニル基、ピロリル基、インドリ
ル基、フリル基、フルフリル基、モルホリニル基、イミ
ダゾリル基、等）、エステル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、等）、アシル基（例
えば、アセチル基、メトキシプロピオニル基、等）、カ
ルバモイル基（例えば、無置換カルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、等）、カルボン酸基またはその塩を
表わす。Ｒ２で表わされるそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基またはへテロ環基の例はＲ１のそ
れと同様である。またＲ１とＲ７は一体化して５〜７員
の飽和、不飽和の環を形成してもよい。

−形成（Ａ）中、好ましくはＲ１、Ｒ２は水素原子、そ
れぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基ま
たはへテロ環基を表わす。

−形成（Ａ）中、より好ましくはＲ１は水素原子を表わ
し、Ｒ２は置換もしくは無置換のアリール基またはへテ
ロ環基を表わす。ただしアリール基が置換基を有する場
合は該置換基のハメットの置換基定数（σ値）の合計が
−１，２〜１．０であり、かつ該置換基中に少なくとも
−っスルホ基、カルボキシル基、スルフィノ基、ホスホ
ノ基、アンモニオ基を有するものが好ましい。ここでい
うハメットのσ値とはジャーナル・オブ・メデイシナル
・ケミストリー（Ｊ、　Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ、Ｈ６，１２
０７（１９７３）及び、同２０，３０４　（１９７７）
記載のσ値を指す。

一般式（Ｂ） 式中、Ｒ３、Ｒ，、Ｒ６は各々独立に水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、カルボン酸基、エステル基
、アシル基、ハロゲン原子、エーテル基、スルホ基、ス
ルフィニル基、スルホニル基、シアン基、ニトロ基、カ
ルバモイル基またはスルファモイル基を表わし、Ｒ１は
電子吸弓性基を表わす。

また、Ｒ２とＲ４、Ｒ４とＲｓ、ＲｓとＲ５、Ｒ６とＲ
，は一体化して環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｂ）について詳細に説明する。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，で表わされるそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、
アシル基、カルバモイル基はＲ，のそれぞれと同意義で
あり、さらにハロゲン原子（例えば、塩素原子、等）、
スルホ基またはその塩、それぞれ置換もしくは無置換の
エーテル基（例えば、メトキシ基、フェノキシ基、等）
、スルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基、等
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基、４−メチルベンゼンスルホニル基、
等）、スルファモイル基（例えば、無置換スルファモイ
ル基、ジメチルスルファモイル基、等）を表わす。また
Ｒ６は電子吸引性基（前述のハメットのσ値が０〜１．
　０のものが好ましく、例えば、ニトロ基、シアノ基、
スルホニル基、アシル基、エステル基、等）を表わす。

−形成（Ｂ）中好ましくはＲ，、Ｒ，、Ｒ，は水素原子
、カルボン酸基、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基
またはアシル基を表わし、Ｒ６はニトロ基、シアノ基、
それぞれ置換もしくは無置換のアシル基、エステル基を
表わす。

−形成（Ｃ） 式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，は各々独立して水素原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アミノ基、カルボン酸基
、エステル基、アシル基、エーテル基、水酸基、チオエ
ーテル基を表わし、Ｘは陰イオンを表わし、ｎは０また
はｌを表わす。

またＲ７とＲ，、Ｒ，とＲｓ　、ＲｓとＲ１は一体化し
て環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｃ）について詳細に説明する。

Ｒ７、Ｒ，、Ｒ，で表わされるそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、エステル基、
アシル基、エーテル基はＲのそれぞれと同意義であり、
さらに置換もしくは無置換のアミノ基（例えば、無置換
アミノ基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ
基、等）置換もしくは無置換のチオエーテル基（例えば
、メチルチオ基、メチルチオメチルチオ基、等）を表わ
す。Ｘは陰イオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、
ｐ−トルエンスルホン酸イオン、バークロレートイオン
、等）を表わす。

−形成（Ｃ）中、好ましくは、Ｒｔ　、Ｒｔ　、Ｒｅは
水素原子、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アミノ基を表わす。

一般式（Ｄ） 式中、Ｒ）。はアルキル基、アルケニル基、アラルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、水素
原子を表わし、Ｒ１＋は水素原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、ハロゲン基、カルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、ニトロ基、エーテル基、アシル基、エステル
基、カルバモイル基、ジアルキルアミノ基を表わし、Ｚ
は炭酸原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原
子より構成されるヘテロ環を表わし、Ｙは陰イオンを表
わし、ｍは０または１を表わす。またＲ１゜は式中の原
子と結合して環を形成してもよい。

以下に一般式（Ｄ）について詳細に説明する。

Ｒ５゜はそれぞれ置換もしくは無置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、スルホエチル基、スルホブ
チル基、スルホプロピル基、カルボキシメチル基、ジメ
チルアミノエチル基、２，２．２−トリフロロエチル基
、等）、アルケニル基（例えば、アリル基、等）、アラ
ルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、等）、
シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、等）、
アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、４−メ
トキシフェニル基、３−スルホプロピルフェニル基、等
）、ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、ピラゾリル基、
イミダゾリル基、等）を表わし、Ｒｚは、Ｒｔ６の各置
換基、及びハロゲン基（例えばクロロ基、プロ七基等）
、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、及び
、置換もしくは無置換のエーテル基（例えばメトキシ基
、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基等）、置換もしく
は無置換のアシル基（例えばアセチル基、ベンゾイル基
、ブタノイル基等）、置換もしくは無置換のカルバモイ
ル基（例えば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基等）、置換もしくは無置換のジアルキルアミノ
基（例えば、ジメチルアミノ基、ジヒドロキシエチルア
ミノ基等）、置換もしくは無置換のエステル基（例えば
メトキシカルボニル基、アセトキシ基、等）を表わし、
Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン
原子より構成される５〜６員のへテロ環（例えば、ピリ
ジニウム環、イミダゾリウム環、キノリニウム環、オキ
サシリウム環、チアゾリウム環、ベンズイミダゾリウム
環、等）を表わす。２は置換基を有していてもよい。Ｙ
は陰イオン（例えば、塩素イオン、臭素イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、等）を表わす。

一般式（Ｄ）中、ＲＩＯは置換もしくは無置換のアルキ
ル基が好ましく、ＲＩ　１は置換もしくは無置換のアル
キル基、及び水素原子が好ましく、Ｚはイミダゾリウム
環、ベンズイミダゾリウム環、キノリニウム環、キノリ
ニウム環が好ましい。

一般式（Ａ）〜（Ｄ）のなかで、一般式（Ａ）、（Ｄ）
で表わされる化合物が好ましく、更に好ましくは、一般
式（Ａ）で表わされる化合物である。

以下に本発明で用いられる一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

０ＯＮａ Ｏｊ　Ｎａ ０ｓＮａ ０　（ＣＨ２）−ＳＯ３Ｎａ ０　（ＣＨ２）！　ＳＯ３Ｎａ ７− −２０ ８ −２１ Ａ−２２ Ａ−２３ ＯＯＨ −２６ Ｎａｐｓ　ＳＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２ −２７ １ ＣＨ，ＣＨ −３１ Ｉ ＣＨ＝　ＣＣＨ２ＣＨ２ＳＯ−Ｎａ −３２ １ Ｃ）（、ＣＣ８，０）１ −３３ ＣＨ，０ＣＲ２ＣＨＯ −３４ Ｉ ＣＨ，ＣＣ００Ｈ ５（Ｊ３　Ｎａ し２ −３７ ＯＨＣ（ＣＨり、ＣＨＯ −３８ ＯＨＣ（ＣＨり、ＣＨＯ ＋ ・Ａ−４１ −４２ −３ Ｃ−７ −４ −８ −９ −１１ −１３ −１５ ０ −１２ ４ −１６ ｔ’ｈ　Ｎ Ｈ２ ２Ｎ ｕ−１２ −１ −２ −３ −５ ２Ｏ５ （ＣＨり４　ＳＯ３Ｎａ Ｃ２Ｈ。

−４ −６− −１Ｏ Ｏ２ −７− −１１ これらの化合物は市販されているものも多く、そのまま
利用することができる。またその他の化合物についても
、既知の有機合成反応を用いて合成可能である。例えば
、オーガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、　）Ｃ
ｏｌｌｅｃｔｉｖｅ　Ｍｏ１．　Ｉ　　５３７　（１９
４１）、同Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　Ｖｏｌ、　ｍ　　５
６４　（１９５５）、オーガニック・リアクション（Ｏ
ｒｇ、　Ｒｅａｃｔｉｏｎ）土工、１　　（１９６８）
、Ｓ、Ｒ，サンドラ−１Ｗ。

力ロー著オーガニック・ファンクショナルグループ・ブ
レパレーションズ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｎａ
ｌｇｒｏｕｐＰｒｅｐｅｒｓｔｉｎｓ）第２巻２９１頁
（１９８６）、同第３巻２０５頁（１’９７２）等に記
載の方法に準じて合成できる。

本発明の重亜硫酸塩と付加可能な化合物は、処理液中に
おいて、亜硫酸塩、重亜硫酸塩又はメタ重亜硫酸塩が共
存すると、重亜硫酸付加体を形成すると考えられる。こ
れらの反応は一般に次のように表わされる。

１　）　　　Ｘ　＋　ＨＳ　Ｏｉ　−’　　Ｘ　−Ｓ　
Ｏｓ２）　　　Ｘ＋ＨＳＯ３＋Ｈ＋　　≠　Ｘ−５Ｏ，
−式中、Ｘは重亜硫酸塩と付加可能な化合物、Ｘ−５Ｏ
，−は同付加体を表わす。

これらの反応はｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
ｔｈｅＣａｒｂｏｎｙｌ　Ｇｒｏｕｐ」第２巻、（Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　　発行）
３３ページ（１９７０年）を始めとする多くの有機化学
に関する著書の中に記載されているが、−名木発明の一
般式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる化合物についての重亜
硫酸付加反応について説明する。

ｉ）一般式（Ａ）で表わされる化合物 ＳＯ，− 例えば例示化合物Ａ−１については、 Ｈ す る。

Ｌｉ）一般式（Ｂ）で表わされる化合物１ｉｉ）一般式
（Ｃ）で表わされる化合物　Ｕ　５ ｉｖ）一般式（Ｄ）で表わされる化合物本発明における
成分（ＩＩ）の前記■の態様では亜硫酸塩、重亜硫酸塩
、メタ重亜硫酸塩の少なくとも一つと重亜硫酸塩と付加
可能な化合物を併用して用いることで前記反応によって
重亜硫酸付加体を含有することになる。

少なくとも一つの重亜硫酸塩と付加可能な化合物及びそ
の重亜硫酸塩との付加体の定着能を有する浴以降の工程
の処理液への該化合物の添加量は、該処理液１１当りｌ
Ｘｌ０−３モル〜５モルであることが好ましく、特にｌ
Ｘｌ０−２モル〜１モルであることが好ましい。、また
これらの重亜硫酸塩と付加可能な化合物を使用する場合
、漂白定着液又は定着液には亜硫酸塩、重亜硫酸塩又は
メタ重亜硫酸塩を含有させることが必要であるが、これ
らの化合物としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウムなどが好まし
く、該処理液１１当り、ｌＸｌ０−′モル−５モル、好
ましくはｌＸｌ０−”モル−１モル加えることが必要で
ある。

次に本発明の定着能を有する処理液について説明する。

定着能を有する処理液とは漂白定着液又は定着液を表わ
す。

本発明の漂白定着液又は定着液に用いることのできる定
着剤としては、チオ硫酸塩があげられ、具体的にはチオ
硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸マグネシウムなど
があげられるが、溶解性が良いこと及び最も定着速度が
大きくなることからチオ硫酸アンモニウムが好ましい。

チオ硫酸塩の添加量は、０．１モル／ｌ−３モル／ｌで
あり、０．３モル／１〜２云ル／ｌが好ましい。

本発明の漂白定着液又は定着液の定着剤または定着促進
剤として上記のチオ硫酸塩の他にチオシアン酸化合物（
特にアンモニウム塩）や、チオ尿素、チオエーテル、尿
素等を用いることができる。

これらの補助的な定着剤あるいは定着促進剤の濃度とし
ては、チオ硫酸塩と合わせて１．１１〜３゜０モル／ｌ
であり、好ましくは１．　４〜２，８モル／ｌである。

本発明の漂白定着液には漂白剤として、アミノポリカル
ボン酸第二鉄錯塩を含有させることが好ましい。アミノ
ポリカルボン酸としては、α−１：ｌ、３−ジアミノプ
ロパン四酢酸α−２ニゲリコールエーテルジアミン四酢
酸α−３ニジクロヘキサンジアミン四酢酸α−４：１，
４−ジアミノブタン四酢酸α−５：ｌ、２−プロピレン
ジアミン四酢酸α−６：チオグリコールエーテルジアミ
ン四酢酸α−７：１．３−ブチレンジアミン四酢酸α−
８：エチレンジアミン四酢酸 本発明の漂白剤の添加量は、漂白定着液１１当り０．０
５モル〜１モル、好ましくは０．　１モル〜０．５モル
である。また上記α−１〜α−７のアミノポリカルボン
酸第二鉄錯塩とエチレンジアミン四酢酸第２錯塩とを併
用して漂白剤として使用することもできる。この場合両
者の混合比は１：１０−１０：１が好ましく、また両者
の鉄錯塩濃度の合計は、処理液１１当り、０．０５モル
〜１モル、好ましくは０．　１〜０．５モルである。

本発明の漂白定着液又は定着液には、アミノポリカルボ
ン酸を含有させることが好ましい。

好ましい添加量は０．０００１モル〜０．　１モル／Ｌ
より好ましくは０．００３〜０゜０５モル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶解性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第２鉄錯塩を含む漂白液及び／又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

また本発明の漂白定着液には漂白促進剤を加えることが
できる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
３，８９３，８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０
，８１２号明細書、英国特許第１゜１３８．８４２号明
細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭５０−１４０１２９号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第３，７０６．５６１号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭５８−１６２３５号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第２，７４８．４３０号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭４５−
８８３６号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。特に好ましくは英国特許第１．１３８，
８４２号明細書記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。

漂白促進剤の添加量は漂白能を有する液ｉＮ当り０．０
１ｇ〜２０ｇ好ましくは０．１ｇ〜１０ｇである。

本発明を構成する漂白定着液には、漂白剤及び上記化合
物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン
化銀を含むことができる。再ハロゲン化剤の濃度は漂白
定着液ｌｌあたり０．　１〜５モル、好ましくは０．５
〜３モルである。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニ
ウム等の硝酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白定着液に
用いることができる公知の添加剤を添加することができ
る。

本発明の漂白定着液又は定着液には、保恒剤としてヒド
ロキシルアミン、ヒドラジンなどを含有させることがで
きる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤
を含有させることができるが、特に保恒剤としては特願
昭６０−２８３８３１号明細書に記載のスルフィン酸化
合物を用いることが好ましい。

さらに液の安定化の目的で有機ホスホン酸類の添加が好
ましい。特に、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸が有効である。これらの添加量としては０．
Ｏ１〜０．３モル／Ｌ好ましくは０．０５〜０．２モル
／ｌであり、特に定着液において有効である。

本発明の漂白定着液のｐＨは９〜ｌが一般的であるが、
好ましくは７．５〜１．５、最も好ましくは７．０〜２
．０である。

本発明の定着液のｐＨは９．０〜５．０が一般的である
が、特に７．５〜５．５が好ましい。

本発明の漂白定着液の補充量は感光材料１ｄ当り５０〜
ｌ　〜３０００〜ｌ、好ましくは５０〜ｌ〜５００〜ｌ
である。

さらに好ましくは５０ｍｆ〜３００〜ｌである。

定着液の補充量としては感光材料ｉあたり３００ｍ１か
ら３０００〜ｌが好ましいが、より好ましくは３００ｍ
１から１０００〜ｌである。

尚、この場合の補充量とはその浴に補充される総液量を
表わしたものである。

しかしながら上記の補充量は、例えば再生処理を行ない
、処理液の酸化再生、銀回収処理などを施すならばより
少ない量に低減することができる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性剤などを用いることができる。または、Ｌ、　　
Ｅ。

Ｗｅｓｔ、　　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１
ｔｅｒｉａ”、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄＥｎｇ、、　
ｖｏｌ、　９、Ｎ［Ｌ６．　Ｐａｇｅ　　３４４〜３５
９　（１９６５）等に記載の化合物を用いることもでき
る。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する岐、アルデヒド（例えば、ゲルタールアルデ
ヒド）を含有した液などを用いることができる。ホルマ
リンは公害上好ましくない。安定液には、必要に応じて
アンモニウム化合物、Ｂ　Ｉ　Ｎ　Ａ　４２などの金属
化合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ＥＤＴＡ　
　１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸）
、殺菌剤・防ばい剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いる
ことができる。防ぽい剤としては、５−クロロ−２−メ
チル−イソチアゾリン−３−オンや、ｌ。

２−ベンツイソチアゾリン−３−オンなどのチアゾロン
化合物が有効である。

また、界面活性剤としては以下の一般式で表わされるシ
リコン系化合物が、水滴ムラ防止及び消泡効果を有する
ため好ましい。

（ＣＨ２）。−０ｆＣ）ＩＩＣＨＯ六１ＣＨｔＣＩ（ｔ
Ｏ抗ここでａ、ｂ、ｄ、ｅは５〜３０の整数、Ｃは２〜
５の整数またはＲは炭素数３〜６のアルキル基である。

また、安定液には感光材料によって持ち込まれたチオ硫
酸イオンの硫化を防ぐためアルカノールアミンの添加が
好ましい。アルカノールアミンの使用については米国特
許第４，７８６．５８３号に記されている。

また、一般的に安定液にはホルマリンが含有されるが、
本発明においては使用しないことが好ましい。

本発明の安定液のｐＨは、３〜８であるが、好ましくは
、５〜７である。

安定液の温度は５°Ｃ〜４５℃が好ましく、より好まし
くは１０８０〜４０℃である。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜４段が好ましい。２種類以上の安定
液を多段で行ってもよい。補充量としては単位面積当り
前浴からの持込量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０倍
、より好ましくは２〜１５倍である。

水洗や安定工程の処理時間は短い程本発明の効果があら
れれ、迅速処理の点から水洗と安定工程の合計処理時間
はＩＯ〜５０秒が好ましく、特に１０〜３０秒において
効果が著しい。

また、水洗や安定工程の補充量も少ない程本発明の効果
が大きく感光材料１ポ当り５０ｍ１〜４００ｍ１が好ま
しく、特に５０〜２００ｍｆが特に好ましい。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度を５■／１以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

β−Ｉ　　Ｎｒ　Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン β−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン β−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミ
ノコアニリン ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ− 〔β−ヒドロキシエチル）アミンコアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メ
タンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタンスルホンアミドＮ、　Ｎ−ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエ
チルアニリン β−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ブトキ
シエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特にβ−５ β−８ β−４ β−６ β−１１ β−９ β−７ 好ましくは例示化合物β−２、β−４、β−５及びβ−
６である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−１−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ
１より好ましくは約０゜５ｇ−１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル化合物亜硫酸付加
物を必要に応じて添加することができる。

好ましい添加量は、カラー現像液１１当り０゜５ｇ〜１
０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラシト類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸
カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸以下に具体例を
示すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’Ｎ′−テ
トラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジア
ミン四酢酸、ｌ、２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン
四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、これらのキレート剤は必
要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えばｔｇ
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進明のカラ
ー現像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。ここで「実質的に」とは現像液１１当たり２ｍｌ以下
、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１８０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フ二二しンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４，２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３．　１２８．　
１８３号、特公昭４１−１．１４３１号、同４２−２３
８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わ
されるポリアルキレンオキサイド、その他ｌ−フェニル
ー３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応
じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−二
トロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有してもよい。螢光増白剤としては、４゜４′−ジアミ
ノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加量は０〜５　ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／
ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃好まし
くは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好ま
しいが、感光材料Ｉｎ−ｒ当り１００〜１５００ｍ１．
好ましくは１００〜８００ｍ１である。更に好ましくは
１００ｍｌ〜４００ｍ１である。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、２−メチルベンゾイミダゾール、メチ
ルベンゾチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

漂白液としては、前述の漂白定着液のうち定着剤を除く
成分を含む処理液を用いることができる。

漂白液のｐＨとしては、２．０〜７．０が一般的である
が特に５．０〜２．０が好ましい。

漂白液の補充量としては、感光材料１ｄ当り５０〜３０
００ｍｊ！、好ましくは１００ｍ１〜１０００ｍｌであ
る。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い程本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は１分〜ｌＯ分、更に
好ましくは１分〜６分である。又、処理温度は２５°Ｃ
〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後
のスティン発生が有効に防止・される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をより有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−１８３４６
０号、同６２−１８３４６１号、米国特許第４，７５８
，８５８号明細書に記載の感光材料の乳剤面に処理液の
噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号
の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中
に設けたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することにより攪
拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加
させる方法があげられる。このような攪拌向上手段は漂
白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効であ
る。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を
速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭６０−１９１
２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０−１９１２
５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　ＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅＩ
ｔｅｍＮａ２９１１８　（１９８８年７月）、米国特許
第４，７５８，８５８号明細書に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能低下を防止する効果が高い。また前記ＲＤに記載
の手段も好ましい。このような効果は各工程における処
理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である
。

これらの攪拌強化手段は、脱銀工程以外にも有効であり
、水洗工程、現像工程に適用し、処理時間の短縮、補充
量の低減を図ることが望ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

脱銀工程の補充方法としては、それぞれの処理浴に、対
応する補充液を補充し、オーバーフロー液は廃液とする
のが普通であるが、前浴のオーバーフロー液を後続浴に
導く、順流補充方式や、後続浴のオーバーフロー液を前
浴に導く、向流補充方式を施すこともできる。例えば、
水洗水又は安定浴のオーバーフロー液を定着浴又は、漂
白定着浴に導くこともできる。

又、水洗工程又は安定化工程のオーバーフロー液は前浴
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。

本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない臭化銀、塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
沃化銀を含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、
好ましくは０．　２モル％以下のことを言う。乳剤のハ
ロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくても良いが
、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると
、各粒子の性質を均質にすることが容易である。また、
ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布について
は、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等し
い所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコ
ア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層または複
数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子
あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組
成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒
子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接
合した構造）の粒子などを適宜選択して用いることがで
きる。高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後立
者のいずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面
からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造
を有する場合には、ハロゲン組成において異なる部分の
境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形成して不明確な境界であっても良く、また積極的に連
続的な構造変化を持たせないものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ　）結晶形を有するもの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ　）結晶形を有するも
の、あるいはこれらの複合形を有するものを用いること
ができる。また、種々の結晶形を有するものの混合した
ものからなっていても良い。

本発明においてはこれらの中でも上記規則的な結晶形を
有する粒子を５０％以上、好ましくは７０％以上、より
好ましくは９０％以上含有するのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔＰｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔ　ｅ　１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎ＋ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６
６年）　、Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａ
ｔ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法・）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、す
なわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒
子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の蝉程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１Ｏ−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　
　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、Ｃｏｎｄｏｎ　）社刊、１９６
４年）に記載されているものを挙げることができる。具
体的な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭
６２−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第
３８頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

内部潜像型乳剤においてヒドラジン系化合物、四級複素
環化合物の如き造核剤やメルカプトトリアゾールやメル
カプトテトラゾール化合物の如き造核促進剤を含有させ
てもよい。

本発明のカラー感光材料には芳香族第一級アミンカラー
現像主薬の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー
、マゼンタ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるマゼンタカプラーお
よびイエローカプラーは、下記一般式（Ｍ−１）、（Ｍ
−１１）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｍｌ） Ｒｏ 一般式（Ｍ−ＩＩ） ２　ｃ−Ｚ　ｂ 一般式（Ｙ） 一般式（Ｍ−Ｉ）において、Ｒ２およびＲ８はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。Ｒ２およびＲ３の
アリール基（好ましくはフェニル基）に許容される置換
基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じであ
り、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なってい
てもよい。Ｒ１は好ましくは水素原子、脂肪族のアシル
基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原子
である。好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子
のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特許
第４．　３．５Ｌ、　　８９７号や国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号に記載されているようなイオウ原子離脱型
は特に好ましい。

一般式（Ｍ−ＩＩ）において、Ｒ３゜は水素原子または
置換基を表す。Ｙ、は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、Ｚ
ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ
−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方
は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結
合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部
である場合を含む。Ｒ１゜またはＹ、で２量体以上の多
量体を形成する場合、またＺａ、ＺｂあるいはＺｃが置
換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の多
量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３０号に記載
のイミダゾ（Ｌ　　２−ｂｌピラゾール類は好ましく、
米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラゾロ［：
１．５−ｂ］　　（１゜２．４）　　トリアゾールは特
に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒｌ　１はハロゲン原子、アル
コキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表
し、Ｒ＋ｉは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ１、−Ｎ　ＨＳ　Ｏｔ　　
Ｒ１−１−３Ｏ，ＮＨＲ，、−ＣＯＯＲ，、、−８Ｏ□
Ｓ　　Ｒｈを表わす。但し、Ｒ８ Ｒ４とＲ＋　４はそれぞれアルキル基、アリール基また
はアシル基を表す。Ｙ、は離脱基を表す。Ｒ１２とＲ１
、Ｒ１，の置換基としては、Ｒ１に対して許容された置
換基と同じであり、離脱基Ｙ、は好ましくは酸素原子も
しくは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、
窒素原子離脱型が特に好ましい。

一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ｎ）および（Ｙ）で表わされ
るカプラーの具体例を以下に列挙する。

ＣＭ−１） ｔ １、ｌＬ （Ｍ−２） Ｚ し１ （Ｍ−３） Ｉ （Ｍ−４） （Ｍ−６） しｌ ＣＭ−８） ７Ｌ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｕＩ′１ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９＞ 上記一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−１）、（Ｙ）で表わされ
るカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中
に、通常ハロゲン化銀１モル当たり０．　１〜１．　０
モル、好ましくはＯ，１〜０゜５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０．屈折率（２５℃）１．５〜１、　７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　　　Ｗ 奮 ｗ　２−ｏ−ｐ＝。

一般式（Ｅ） −０−Ｗ！ （式中、Ｗ＋　、Ｗ２及びＷ、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｗ４はＷ、　１
ＯＷ、またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは、１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異な
っていてもよ＜、−般式（Ｅ）において、Ｗ、とＷ２が
縮合環を形成してもよい）。

本発明に用いつる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８
０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上であ
る。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４．　２０３．　７１６号）に含浸さ
せて、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに
溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事がで
きる。

好ましくは国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細書
の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色
像安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
エノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００．４５’３
号、同第２，７０１．１９７号、同第２．７２８，６５
９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５
，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３
０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国
特許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８
号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２
．３００号、同第３，５７３．０５０号、同第３．５７
４．．６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号な
どに、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８
９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，
７３５，７６５号、英国特許第２．０６６．９７５号、
特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号
などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７０
０−２４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許
第４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号など
に、股食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０
７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１
１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．
３３６゜１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特
許第１，３２６，８８９号、同第１．　３５４．　３１
３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１１４２０
号、特開昭５８−１１４０３６号、同５第９−５３８４
６号、同５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特
許第４．０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号
、英国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞ
れ記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応す
るカラーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカ
プラーと共乳化して感光層に添加することにより、目的
を達成することができる。シアン色素像の熱および特に
光による劣化を防止するためには、シアン発色層および
それに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入すること
がより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許第４．０４５，２２９号に記
載のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例え
ば米国特許第３．　４０６．　０７０号、同３，６７７
．６７２号や同４，２７１゜３０７号に記載のもの）を
用いることができる。

紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシ
アン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーな
どを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に
媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／ま
たは発色現像処理後に残存する芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性で
かつ実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同
時またたは単独に用いることが、例えば処理後の保存に
おける膜中残存カラー現像主薬ないしその酸化体とカプ
ラーの反応による発色色素生成によるスティン発生その
他の副作用を防止する上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニンジンと
の二次反応速度定数に２（８０℃のトリオクチルホスフ
ェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ・ｓｅｅ　〜ｌＸｌ０
−’ｌ／ｍｏｌ　”Ｓｅｃの範囲で反応する化合物であ
る。なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４
５号に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ、がこの範囲より小さければ残存するカラ
ー現像主薬と反応が遅く、結果として残存するカラー現
像主薬の副作用を防止することができないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（ＦＩ）または（Ｆ　ＩＩ）で表すことができる。

一般式（ＦＩ） Ｒ，−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆｎ） Ｒ２−Ｃ＝Ｙ 吐 式中、Ｒ，、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。Ａは芳香
族第一級アミンカラー現像主薬と反応し、化学結合を形
成する基を表わし、Ｘは芳香族第一級アミンカラー現像
主薬と反応して離脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂
肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、またはスル
ホニル基を表し、Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式
（ＦＩＩ）の化合物に対して付加するのを促進する基を
表す。ここでＲ３とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結
合して環状構造となってもよい。

残存カラー現像主薬と化学結合する方式のうち、代表的
なものは置換反応と付加反応である。

一般式（ＦＩ）、（Ｆｎ）で表される化合物の具体例に
ついては、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−２
８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７７
５８９号などの明細書に記載されているものが好ましい
。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性
でかつ無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ま
しいものは下記一般式（Ｇ）で表わすことができる。

一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。一般式（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨ，Ｉ値（
Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ　、　ｅｔ　ａｔ、。

Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｎ＋、Ｓｏｃ、、９０．　３１９
　（１９６Ｂ）　）が５以上の基か、もしくはそれから
誘導される基が好ましい、 一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレースフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体Ｊとは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート三酢酸セルロー
スあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム
、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい。金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６μｍＸ６μｍの単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒ，）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めること力咄来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従って変動
係数Ｓ／百は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０，１５以下とくに０．１２以下が好ましい
。０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均一
である」ということができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートしバック面にコロイドシ
リカ又はコロイドアルミナを塗設した紙支持体の上に以
下に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液
は下記のようにして作製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）８゜２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方、
塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．８８μ、粒子
サイズ分布変動係数は０．０８、臭化銀０．　２モル％
を粒子表面に含有）は下記に示す青感性増感色素を銀１
モル当たりそれぞれ２．０Ｘ１０−’モル加えた後に硫
黄増感を施して調製された。前記の乳化分散物とこの乳
剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一塗
布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第−層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、ｌ−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

各層の塩臭化銀の分光増感色素としては下記のものを用
いた。

青 威 層 ＳＯ： ＳＯ３ＨＮ　（Ｃｚ　Ｈ５）３ （ハロゲン化銀１モル当たり各２゜ ｏｘｉ。

４モル） 緑 感 層 （ハロゲン化銀１モル当たり４゜ ０×１０ ４モル） （ハロゲン化銀１モル当たり７゜ ｏｘｔｏ−’モル） （ハロゲン化銀１モル当たり０゜ ９×１０ ４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．　５　Ｘ　Ｌ　Ｏ−’モル、７，７ＸＩＯ−’モル、
２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

０ｉＫ Ｓｏ、に よ び （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ１２）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤（前記乳剤）　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８熔媒（Ｓｏ　１
ｖ−１）　　　　　　　　０．　１６溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　０゜０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０．５５μのもの
と、０．３９μのものの１：３混合（Ａｇモル）比）。

粒子サイズ分布の変動係数器０．１０，０．０８、Ａｇ
Ｂｒ０．８モル％を粒子表面に局在含有させた）　　　
　０゜１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２
４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　０．２３色
像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．１５色像安
定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　　　　　　０゜４６第四層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．４７混色防止剤（
Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０，５８μのもの
と、０．４５μのもののｌ：４混合（Ａｇモル比）。粒
子サイズ分布の変動係数器０．０９．０．ｌｌＳＡｇＢ
ｒ０．６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）０
．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（第１表参照）　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　ｏ、１７色像安定剤（Ｃｐｄ
−１０）　　　　　　０．　０４色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏ　１ｖ−６）　　
　　　　　　　０．　１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤ｔ’
ｃｐｄ−ｓ）　　　　　　ｏ、０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアニ′す、ノ 変性共重合体（変性度１７９６Ｊ　　　Ｏ，１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イ
エローカプラー （ＥＸＭ）？ゼンタカプラーＣＭ−１６）（Ｃｐｄ−１
） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２： ：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 ズＣＨ２−ＣＨテア Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｅ（ｔ） 平均分子量 ６０゜ ００ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 し６ｔｌＢ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 Ｉ （Ｃｐｄ−１０） 色像安定剤 Ｈ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈａ（ｊ） （Ｓｏｌｖ−１） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２） 溶 媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３） 溶 媒 ０＝Ｐ−Ｃｏ−Ｃｏ　Ｈｊｅ（ｉｓｏ））ｓ（Ｓｏｌｖ
−４） 溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５） 溶 媒 Ｃ００Ｃ，Ｈ，７ （ＣＨＩ）ｓ ０００Ｃ，Ｈ，。

（Ｓｏｌｖ−６） 溶 媒 作製した試料を試料１０１とする。

次に、第三層（緑感層）を以下に示すように変更し、他
の層は全く変えることなく試料を作製した。これを試料
１０２とする。

第三層（緑感層）　　　　　　塗布量（ｇ／ポ〕塩臭化
銀乳剤（試料１０１の第三層に同じ）０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタ
カプラー　　　　　　　　　０．３１色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　０．０９色像安定剤（Ｃｐｄ−１
１）　　　　　０．　０６溶媒（Ｓｏ　１ｖ−７）　　
　　　　　　０．　３０溶媒（Ｓｏ　１ｖ−８）　　　
　　　　　０．　１７マゼンタカプラー 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ＣＨ。

Ｈ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−７） Ｃ２Ｈ。

０＝Ｐ（ＯＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９）３ 溶 媒（Ｓｏｌｖ−８） 以上作製した試料１０１−１０２は裁断・加工し、像様
露光を与えてから、ペーパー処理機を用いて、下記処理
工程にて漂白定着浴のタンク容量の３倍量補充するまで
連続処理（ランニングテスト）を行った。

埜里工里　　星文　豊国　　撞大員　　タンク容量カラ
ー現像　　３８℃　４５秒　　１０９ｙｎ１１７１リン
ス■　　３５°０　３０秒　　−１０１リンス■　　３
５℃　３０秒　　−１０１乾　　燥　　８０℃　６０秒 ＊補充量は感光材料１ｒｒ？あたり ＊漂白定着液には、漂白定着補充液及びリンス＊リンス
■−のへの３タンク向流方式 各処理槽の空気と処理液との接触面積は１７０ｄであっ
た。

各処理液の組成は以下の通りである。

立之二里皇鷹 タンク液　植りま 水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　　
８００ｄエチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホ ン酸　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇトリエタノ
ールアミン　　　　　５．０ｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　　　　　　　０．０
１５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　２５ｇヒドラジ
ノニ酢酸　　　　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（Ｗ
ＨＩＴＥＸ４ 住　　　　製）　　　　　　　　　　　１．０　　　　
２．５水を加えて　　　　　　　　　１０００−ｐＨ（
水酸化カリウム ９．５ｇ ７．０ｇ ３．０ｇ ５、Ｏｇ ０００− を加えて）１０．０５ １０．６０ 星亘皇亘鹿 Ｕ五友（（■、　■とも） １５〇− コ旦魔 水　　　　　　　　　　　　　　　６０〇−チオ硫酸ア
ンモニウム溶液 （７００ｇ／ｌ）　　　　　０．５モル保恒剤（第１表
及び第２表）０．２モル亜硫酸アンモニウム　　　　０
．２モルエチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸　　　　３．０ｇ臭化アンモニウム　　　　
　　　　３０ｇ酸６７％　　　　２７ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ５，８０ リンス液（タンク液と保恒剤液は同じ）イオン交換水（
カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ以下） そしてランニングテスト前後でマゼンタとシアンの最低
色素濃度（Ｄ＋ｎｉｎ　）を測定した。

０．５モル ２．０モル ３５ｇ ８．０ｇ ５ｇ ８ ｏｏｏ− ５，６０ ０，５モル 又、ランニングテスト後の漂白定着浴、リンスの浴中の
沈殿の有無について目視で調べた。

結果を第１表に示す。

表より本発明のシアン色素形成カプラーを用いた感材を
漂白定着液に本発明のカルボニル化合物の重亜硫酸付加
物を保恒剤に用いた液で処理することにより、Ｄｍｉｎ
の小さいスティンの良好な写真性が得られ、かつ、沈殿
生成もなく液安定性も良好な結果が得られていることが
わかる。

又、この効果はこのような高塩化銀の感材において、漂
白定着液への総補充量を１５０ｍ１／ｒｒ？以下に減少
した場合において特に顕著にみられた。

実施例２ 実施例１の各層２において保恒剤をＡ−２、Ａ−３、Ａ
−１３、Ｂ−１、Ｃ−１又はＤ−３にそれぞれ代えて実
施例１と同様の試験を行なった。

結果実施例１と同様、スティンが小さく白地性が良好で
あり液安定性も良好な結果が得られた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）１．０ｃｃと溶媒（Ｓｏ　１
　ｖ−４）　３．　０ｃｃを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラ
チン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色
素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２
０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１，２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ−３，
３’　−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオベンチルチア ジ力ルポシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
ブエニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−■−ペンタニル）−
ｌ−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９μｍ）　　　　０．２９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．６０褪色防止剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　　ｏ、２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　
　　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　
　　　　０゜０３第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　ｏ、ｏｓｓ溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　　０．１５第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　Ｏ，７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．４５μｍ）　　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．８６マゼンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　０．２７褪色防止剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　０．１７褪色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　　０．１０溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−１）　　　　　
　　　　０．　２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　０．０３第四層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０６５紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ
−２）　　　　　　０．２３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　４モル％、平均粒子サ
イズ０．　５μｍ） ゼラチン シアンカプラー（表−２参照） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０、０５ 立方体、 ０．２１ １．８０ ０．３８ ０．２０ ０．１６ ０．０９ ０．１５ １、０７ （ＥｘＹ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミトコアセトアニリド（ＥｘＭ）マゼンタカプ
ラー ７−クロロ−６−イツプロビルー３−　（３−〔（２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル〕プロピル］　−１８−ピラゾロ（５，１−Ｃ）　−
１，２，４−）リアゾール（Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 −（ＣＨ２−ＣＨすＴ ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈ＊　（ｎ　） 平均分子量ｇｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２′−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、　　Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，
４−ジ−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線吸収
剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール以上作製した試料は、裁
断・加工し、像様露光を与えてからペーパー処理機を用
いて、実施例１と同じ処理工程及び処理液組成で漂白定
着浴のタンク容量の３倍量補充するまで連続処理（ラン
ニングテスト）を行なった。

そしてランニングテスト前後でマゼンタとシアンの最低
色素濃度（Ｄｍｉｎ　）を測定した。

又、ランニングテスト後の漂白定着浴、リンス■浴中の
沈殿の有無について目視で調べた。

結果を第２表に示す。

表より本発明のシアン色素形成カプラーを用いた感材を
漂白定着液に本発明のカルボニル化合物の重亜硫酸付加
物を保恒剤に用いた液で処理することにより、Ｄｍｉｎ
の小さいスティンの良好な写真性が得られ、かつ、沈殿
生成もなく液安定性も良好な結果が得られていることが
わかる。

又、この効果はこのような高塩化銀感材では漂白定着液
の、補充量を１５０ｍ１／ｒｒ？以下に減少した場合に
おいて特に顕著にみられた。

表−２中の比較カプラー Ｃ１ ４Ｈ９ ＯＣＨ２Ｃｏｔ ：）ＣＨ。

Ｃ，Ｈ。

実施例４ 実施例３の各Ｎａ２において保恒剤をＡ−２，Ａ−２，
Ａ−１３，Ｂ−１，Ｃ−１又はＤ−３にそれぞれ代えて
実施例３と同様の試験を行なった。

結果を実施例３と同様、スティンが小さく白地性が良好
であり液安定性も良好な結果が得られた。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から第十四層を、裏
側に第十五層から第十六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作製した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ“、ａ”　、
ｂ”系で８８．０．−０．２０、−０．７５であった。

）（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒｆ単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第十四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第２層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布し変動
係数」　８％、八面体）・・　０゜０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　・・・　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　・
・・　１．００シアンカプラー（表−３参照）　・・・
　０．３２紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量
）・・・　０，１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０，０３カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・　０．
１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　・・・　０．１４ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・　１．００シアンカプラー（表−３参照）
　・・・　０．３２紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−１，２，３
，４等量）・・・　０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｃｌ−５）　　・・・　０．０３
カプラー漬媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・　０
．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・　０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−７） ・・・　０．１０ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体
）　　　　・・・　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒
子サイズ０．４０μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）・・
・　０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼン
タカプラー（ＥｘＭ−１２，３等量）・・・　０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・　０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面
体）　　　・・・　０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１２
，３等量）・・・　０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・　００ｔＳ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀　　　　　　　・・・　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　・・・　０．０７混色防止
剤（Ｃｐｄ−６）　　　　・・・　０゜０３混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・　０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−７） ・・・　０．０７ 第１Ｏ層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　・・・　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５
，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平
均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）
・・・　０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０イエ
ローカプラー（ＥｘＹ−Ｌ２等量）・１・　０．３５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　−０，ｔ。

第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　・・・　０，１５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１，
２等量）・・・　０．３０ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　・・・　０．０５カ
プラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　・・・　０．１０第１
３層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，８等量）・・・　０．５０ 脱色防止剤（Ｃｐｄ−６，９等量） ・・・　０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　　　・・・　０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・　０．
０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１０，１１、１２
、１３、ｌ　８を　ｌＯ：Ｌｏ　　二　１３　：１５：
２０比で）　　　　　　・・・　０．０５第１４層（保
護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　・・・　０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体・・・　ｏ、ｏｉ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　
　　　・・・　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−
２等量）・・・　　０．　工　８ 第１５層（裏　層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，８等量）・・・　０．５０ 染料（ＣＩ）ｄ−１０，１１，１２，１３，１８を等量
）　　　　　　　　　　・・・　０．０６第１６層（裏
面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　
　　・・・　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２
等量）・・・　０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５°Ｃで１５分を要して同時に添加腰
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３，４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６１１１ｇのチオ硫酸
ナトリウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な枕殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７
μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子
サイズの変動係数は約１０％であった。

この乳剤に銀１モル当たり１．　５■のチオ硫酸ナトリ
ウムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで
６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−”１０−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−１４を１Ｏ−２重量％を
用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノール
Ｘ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
Ｍａｇａｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤
として（ｃｐｃｉ１５、Ｉ６．１７）を用いた。

以下に実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ Ｓ（ＪｓＮａ ＳＯ； Ｃｐｄ−１ Ｓ　０３　Ｈ−Ｎ　（Ｃｔ、Ｈｅ）３ ｐｄ−２ Ｃｐｄ−４ Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｅ（ｔ） ｎ＝１００〜１０００ すＨ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−１゜ ｃｐｃｔ−ｔ　１ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ ろＵ＊Ｐ。

ろＵ３　人 Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｃｐｄ−ｉ’ｖ ｃｐｃｉ−ｔａ Ｈ Ｃｐｄ−１５ Ｅｘｒｖｌ−１ ｘＹ−１ ＣＨ＋ ｏｌｖ ジ （２−エチルヘキシル） セバケート ｏｌｖ ト リ ノ ニルホスフェート ン （３ メチルヘキシル） フタレート ５ｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ Ｓｏｌｖ−６ Ｓｏｌｖ−７ −１ ）１−２ ｘＺＫ−１ ｘＺＫ−２ トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルへキシル）フタレート １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
４．６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジンＮａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
−９−メチル−１０−プロハギルー１．　２．　３．　
４−テトラヒドロアクリジニウム　トリプルオロメタン
スルホナート ２−　［４−［３−［３−［３−（５−［３−Ｃ２−ク
ロロ−５−（４−ドデシルオキシカルボニルエトキシカ
ルボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−
１−ナフチルチオ）テトラゾール−１−イル］フェニル
）　ウレイド］ベンゼンスルホンンミド）フェニルツー
１−ホルミルヒドラジン これら作製した試料は裁断及び加工をし、ウエツヂ前面
にＢ−Ｇ−Ｒの３色分解フィルターを付し、露光を与え
たのち、自動現像機を用いて、以下に記載の方法で漂白
定着液の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるま
で別途像様露光を与えた試料を連続処理（ランニングテ
スト）してから、処理を行った。

処理工程　時間　温度　　母液タンク容量　補充量発色
現像１３５秒　３８°Ｃ１５１’　　　３００．ｄ／ｍ
”水洗　（１）　　４０／’　　３３１１３　　ｌｌ水
洗　　（２）　　　４０　ノ／　　３３〃　　　　　　
３　　ノ／　　　　　　　３２０”乾燥　　　３０ノ／
８０／／ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５Ｊ／ｒｒ？であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、 翌亀里逸鷹 以下の通りであった。

母液 充液 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム グルコース Ｎ、　Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン トリエタノールアミン Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ １、５ｇ １．５ｇ １０ｍ／ １２、０ｄ Ｏ，７ｏｇ Ｏ，００３ｇ ２．４ｇ ２．５ｇ ４．０ｇ ｏ　ｄ １４、４１ｄ □ｇ ０、００４ｇ ２．９ｇ ３．０ｇ ４．８ｇ ６．０ｇ　　　７．２ｇ ６．０ｇ　　　７．２ｇ ３０、０ｇ ２５、０ｇ ４、　１．０ｇ １．２ｇ 住友化学製） を加えて ｐ）ｌ（２５℃） １０００ｍ／ １０、２５ ００ｆＷ １０、８０ エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２水塩チオ硫酸アンモ
ニウム （７００ｇ／１） Ｐ−トルエンスルフィン酸 ナトリウム 保恒剤（本発明の例示化合物（２）） ５−メルカプト−１，３，４− トリアゾール 硝酸アンモニウム を加えて ｐＨ（２５℃） 皇広土 ４．０ｇ 母液に同じ ７０、０ｇ ８０　ｍｌ ２０、０ｇ ０゜２モル ０．５ｇ １０、０ｇ １００（Ｗ ６．２０ 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩ　Ｒ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７゜５の範囲にあった。

そしてランニングテスト前後でマゼンタとシアンの最低
濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。

又、ランニングテスト後の漂白定着浴、リンス■浴中の
沈殿の有無について、目視で調べた。

結果を第３表に示す。

表より本発明のシアン色素形成カプラーを用いた感材を
漂白定着液に本発明のカルボニル化合物の重亜硫酸付加
物を保恒剤に用いた液で処理することにより、Ｄｍｉｎ
の小さいスティンの良好な写真性が得られ、かつ、沈殿
生成もなく、液安定性も良好な結果が得られていること
がわかる。

又、この効果はこのような臭化銀感材では漂白定着液の
補充量を２５０ｍｆ／ｒｒｆ以下に減少した場合におい
て特に顕著にみられた。

実施例６ 実施例５の各Ｎ（Ｌ２において保恒剤をＡ−２、Ａ−３
、Ａ−１３、Ｂ−１、Ｃ−１又はＤ−３にそれぞれ代え
て実施例５と同様の試験を行なった。

結果実施例５と同様、スティンが小さく白地性が良好で
あり液安定性も良好な結果が得られた。

（発明の効果） 本発明のシアン色素形成カプラーを感光材料中に用い、
かつ本発明の重亜硫酸塩と付加可能な化合物を処理液中
に用いることで、連続処理時にもスティンが小さく、白
地性に優れた写真性を示し、かつ漂白定着浴、水洗浴の
液安定性も良好であるという効果が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香
   族第一級アミンカラー現像主薬を含むカラー現像液によ
   つて現像処理した後、定着能を有する浴で処理する工程
   を有する処理方法において、該ハロゲン化銀カラー写真
   感光材料が下記一般式（ I ）で表わされるシアン色素
   形成カプラーの少なくとも一種を含有するものであり、
   かつ定着能を有する浴以降の工程の少なくとも一つの処
   理液が下記成分（II）を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基または複素環基を示す。Ｒ＾２はアシルアミノ基
   または炭素数２以上のアルキル基を示す。 Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
   ルコキシ基を示す。またＲ＾３は、Ｒ＾２と結合して環
   を形成していてもよい。Ｚは水素原子または芳香族第１
   級アミン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可
   能な基（原子も含む）を示す。） 成分（II） （重亜硫酸塩、亜硫酸塩及びメタ重亜硫酸塩からなる群
   から選ばれた少なくとも一種と、少なくとも一つの重亜
   硫酸塩と付加可能な化合物）及び／又は（少なくとも一
   つの重亜硫酸塩と付加可能な化合物と重亜硫酸塩との付
   加体）