JPH03178969A - 安定化した金属塩／３―イソチアゾロンの組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 −え勿−９号号 本発明は様々な金属塩によるイソチアゾロンの安定化に
関する。

一先行１畳術− 多様な工業的環境（金属加工用流体、冷却塔ｉＴＩ水、
乳濁物、プラスヂックフィルノ、など）甲ての微小物の
生長を防除するための３−イソチアブロンの用途は長期
間にわたって抗微生物活性を維持するための安定化剤の
添加によって向上した１代表的な安定化剤システムは金
属硝酸塩なとである。

米国１、￥許第３．８７０．７９５　′ｉ３’δよび第
４．０６７、８７８弓−には、金属亜硝酸塩または金属
１ｉｉ１１酸塩の添加によってイソチアゾロンを化学分
解に抗して安定化させることが教示されている。しかし
、炭酸塩、硫酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩、および塩化
物などの、その他の普遍的な金属塩はイソチアゾロンを
安定化させる溶液においては硝酸塩や亜硝酸塩のように
はを効でなく、かかる溶液は通常、水中またはヒドロキ
シル系溶剤中の溶液であり、溶剤可溶性イソチアゾロン
とは不混和性であると教示されている。こイ１ら特許は
、炭素原子が６個より多い有機カルボン酸の銅塩を教示
または意図していない。

米国特許第４．１５０．０２６号および第４．２４１．
２１４号１こは、生物的活性を維持しなから熱安定・Ｍ
：を向トさせることによって有効な、イソチアゾロンの
金属塩錯体が教示されている。列挙された金属塩（”′
は、炭素原子６個以十の打機カルボン酸の銅または亜鉛
塩や、銅とを機可溶・ｔ！Ｉ：薬剤または重合体どの錯
体は包含されていない。

米国特許第４．６０８．１８３号には、イノチアゾロン
と多官能性配位子を佇する金属錯体との相乗的殺生物性
混合物が教示されてるり、この場合、金属錯体自体が殺
生物剤てあ−）てもよい。具体的には、水溶性−銅すＩ
・すｆ）ムシトレー１〜が例示されている。金属塩によ
って、腐食や、ラテックスの凝集や、非水性媒体中での
不溶性や、安定化すべき基体との相互作用なとのような
問題が発生するような使用状況では、一般に、イソチア
ゾロンのために特定の有機系安定化剤を使用することが
知られている。

ホルムアルデヒドまたはホルｊ５アルデピド放出性化学
薬品は既知の安定剤である（米１特許第４、１６５．３
］８号および第４．１２９．４４８号参照）。

しかしながら、特定の用途にδいては、有機系安定化剤
の添加はその揮発性、高加熱下での分解、高コスト、取
扱の難しさ、毒性の可能性なとを理由に、回避すること
が望まれている。また、不ルノ、アルデヒドは発癌物質
である疑いがある。従−って、人間の皮膚や肺どの接触
が起こるような分野においては、ホルムアルデヒドまた
はポル１１アルデヒド放出性化学薬品の使用を減少させ
ることが望まれている。

グループ（Ｇｒｏｖｅ）米国特許第４．７８３．２２］
号は、本発明のイソチアゾロンと、炭素原子少なくとも
６個の有機カルボン酸の金属塩（（−Ｔ１．　Ｌ、金属
は遷移金属、亜鉛、水銀、アンチモン、または鉛である
）少なくとも１種とのブレンド、および、さらに希釈溶
剤を加えたブレンドを開示している。この特許は木材保
存用組成物に関するものであり、金属加工用流体や冷却
塔用水などに使用することを教示または示唆していない
。また、グループはこれは組成物の安定性を向上させる
ことも教示していない。

又動−９１４に 本発明の目的は従来システムの欠点の一部または全てを
克服した、イソチアゾロンのための安定化システムを提
供することである。さらに、本発明の目的はイソチアゾ
ロンを殺微生物剤として使用しているシステムの中のそ
の他の成分との干渉を避けるために安定化剤を低レベル
で使用した安定化したイソチアゾロンを提供することで
ある。

の−　および　ましい能 本発明は 〔式中、 Ｙは炭素原子１〜１８個のアルキルまたは置換アルキル
、炭素原子２〜８個の非置換またはハロゲン置換アルケ
ニルまたはアルキニル；炭素原子３〜１２個のシクロア
ルキルまたは置換シクロアルキル、炭素原子１０個まで
のアラルギルまたはハロゲン−１低級アルキルーもしく
は低級アルコキシ−置換アラルキル、または炭素原子１
０個までのアリールまたはハロゲン−１低級アルキルー
もしくは低級アルコキシ−置換アリールであり、そして
ＸおよびＸｌは水素、ハロゲンまたはぐＣ〜Ｃ４）アル
キルである〕 の３−イソチアゾロン化合物： （ｂ）安定化量の金属塩〔但し、前記金属塩は、陽イオ
ンが銅、亜鉛、マンガン、第一鉄、または第二鉄であり
、そして陰イオンが炭素原子少なくとも６個の有機カル
ボン酸、エチレンジアミンテトラアセテ−）　（ＥＤＴ
Ａ）　、８−ヒドロギシキノリネ−１・、グルコネート
、０−フェナントロリン、キノリネート、Ｎ、Ｎ−ビス
（２−ヒドロキシ−５スルホベンジル）グリシン、リグ
ノスルホネート重合体、およびポリアクリレートからな
る群から選択される場合の、沼から選択される〕、およ
び（Ｃ）藻類、細菌、または菌類の生長に対して防護さ
れるへきである、 （ｉ）アルカノールアミン、ペトロリｒ’７ムスルホネ
ート乳化剤、ポーフ酸ニスデルまたはホつ酸アミド、腐
食防止剤、および脂Ｉｌｈ酸からなる群から選択さねた
少なくとも一つの成分を含む金属加工用流体（ＭＷＦ） （１１）腐食防止剤またはスケール防止剤を含む冷却塔
用水 （、ｉｊ）洗濯・食器の洗い水 （ｉｖ　）化粧品配合物 （ｖ）燃料系 （ｖｌ）乳濁物 （ｖｉｉ）固体保護または装飾用皮膜 からなる群から選択されたもの を含む組成物である。

関心の対照である３−イソチアゾロンは米国特許第３．
５２３．１２１号および第３，７６１．４８８号に開示
されている次式によって表わされるものを包含する。

式中、Ｙは炭素原子１〜１８個の、好ましくは炭素原子
４〜１０個の、アルキルまたは置換アルキル炭素原子２
〜８個の、好ましくは炭素原子２〜４個の、非置換また
はハロゲン置換アルケニルまたはアルギニル、炭素原７
−３〜１２個の、好ましくは炭素原子５〜８個の、シク
ロアルキルまたは置換シクロアルキル、炭素原子１０個
までのアラルギルまたはハロゲン−１低級アルキルーも
しくは低級アルコキシ−置換アラルギル、または、炭素
原子１０個までのアリールまたはハロゲン−１低級アル
キルーもしくは低級アルコキシ−置換アリールであり、
そしてＸおよびＸｌは水素、ハロゲン、または（Ｃ＋〜
Ｃ４）アルキルである。

代表的なＹ置換基はメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、シクロヘキシル
、ベンジル、３．４−ジクロロフェニル、４−メＩ−キ
シペンシル、４クロロペンシル、３，４−ジクロロフェ
ニル、４−メトキシフーｒニル、４−クロロツユニル、
フェネチル、２−（４−りロロフェニル）エチル、ヒド
ロキシメチル、クロロメチル、クロロプロピル、水素な
どである。

表現「低級１は用語アルキル、アルコキシなとど紹介せ
て使用されている場合、それは炭７Ｌ、、原了ｌ〜４個
を有するアルキルまたはアルキル部分を示すことを意図
している。

置換゛Ｙアルキル基アルキル基の水素原ｆの−っまたは
それ以上が別の置換基によ−〕て置換されていることを
意味する。本発明の３−イソチアゾロンを特徴付ける置
換アルキル基の例はヒドロキシアルキル、ハロアルキル
、シアノアルキル、アルキルアミノアルキル、ジアルキ
ルアミノアルキル、アリールアミノアルキル、カルボキ
シアルキル、カルボアルコキシアルキル、アルコキシア
ルキル、アリールオキシアルキル、アルキルチオアルキ
ル、アリールチオアルキル、ハロアルコキシアルキル、
シクロアルキルアミノアルキルたとえばモル小すジアル
キル、ピペリジノアルキル、ピロリドニルアルキルなど
、カルボキシアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、
アルキニル、ハロアルキニル、イソチアゾロニルアルキ
ルなどである。

置換アラルギル基はアリール環またはアルキル鎖どちら
かの上の水素原子の一つまたはそれ以上が別の置換基に
よって置換されているアラルギル基を意味する。本発明
の３イソチアゾロンを特徴付ける置換アラルキル基の例
はハロゲン−１低級アルキルー１もしくは低級アルコキ
シ−置換アラルキル基なとである。

置換了リール基はアリール環上の水素原子の一つまたは
それ以上が別の置換基によって置換されている、ベンゼ
ン、ナフタレン、またはピリジンのようなアリール基を
意味する。かかる置換基の例はハロケン、ニトロ、低級
アルキル、低級アルキル−アクリルアミノ、低級カルボ
アルコキシ、スフアミルなどである。

好ましいイソチアゾロンは５−クロロ−２−メチル−３
イソチアゾロン、２メチル−３−イソチアゾ０ン、２−
ｎ−才クチル−３−イソチアゾロン、および４．５−ジ
クロロ−２−オクチル−３−イソチアゾロンである。あ
る種の塩素化イソチアゾロンは本発明に使用される金属
塩化合物によ−）て安定化されないことが判明した。

微生物の生長から防護される必要のある重要な領域は金
属加工用流体（ＭＷＦ）である。金属加工用流体は化学
薬品の適切な組合せであり、それらは限定されるもので
はないが次に列挙するような成分を含有する　アルカノ
ールアミン、ペトロリｒ’）ムスルボネ−１・界面活性
剤、オイル（ナフテン、パラフィンなと）、塩素化パラ
フィンおよび脂肪エステル、硫化脂肪化合物、燐酸エス
テル、脂肪酸およびそのアミン塩、グリコール、ポリグ
リコール、ホウ酸エステルおよびアミド。それらは使用
時に１〜１０％の水中酸分に希釈されるべき濃縮物とし
て販売されている。それらはフライス削り、機械加工、
孔あけ、およびその他の金属加工処理技術において、潤
滑、冷却、表面腐食防止などのために利用される。金属
加二り用流体は再循環さ第１保７ｒ二さ第１るので、微
生物の生長に好ま第１る。

イソデアゾロンはかかる生物の生長を肋Ｉ卜するのにイ
］効であることが判明している。金属加工用流体の中の
成分の成るものはイソグアブロンを破＋、１する傾向が
あり、そうなると、その殺生物的防護作用が失われるの
で、イソグアブロンをかかる崩壊に抗して安定化させる
ための安定化剤がｑ７まれる。殺生物剤の性能は一一一
）また（、Ｊそれ以上の他の殺生物剤との組合せによ−
）で相乗的に向上する機会があることは知られているが
、かかる相乗作用は容易に期待てきるものてはない。ま
た、相乗作用の欠如にもかかわらず２つの殺ヰ物剤を紹
み合わせるのは、コストや、溶解性や、−・っより多い
崩壊性種に抗し、ての貼設などのような、その他の連山
もある。

本発明の組成物に有効な安定化用化合物の１＋川こは、
水溶・Ｆｌ・または水分散性である有機カルボン酸の塩
がある。好ましい化合物は非錯オク１へニー１・（「−
Ａりトエート」は２−エチルヘキサノニー１・に等しい
慣用語である）および銅アルカノニー１・〔約（０７〜
ｃ１．）アルキルカルボ４−シレートの混合物〕である
。適するその他のもの（よ非錯へギサノエー・ト、ヘプ
タノニー　ト、デヵノエー　１へ１．くデヵノエート、
ドデセノエ−１・、シクロヘギシル力ルポギシレート、
ゾトラヒドロベンゾエ−１・、ナフデネ−１・、ネオデ
カノエート、」レエー　１・、ベンゾエート、不均化ロ
ジン酸（ア＋トエチン酸、ピマリン酸）の塩、２−フェ
ニルエタノエートなとである。

溶剤ζまイソチアゾロンを溶解するのに使用されてもよ
く、そイ］はイソチアゾロンを溶解し、目的とするＪ己
終用Ｊ工に適合し、了ソーｆ−アゾロンを不安定化させ
ず、かつ、金属塩どの間でその安定化作用を消滅させる
ような反応をイＪゎない、どの有機溶剤であ−）でもよ
い。ヒドロキシル系溶剤、たとえば、グリコールやグリ
コールのモノエーテルのようなポリオール、アルコール
なとがｆ重用されてもよい。トリメチル−１，３−ペン
タンジオールモノイソブチレ−１・のようなヒドロキシ
ル系凝集剤も使用されてもよい。トリメチル−１，３ペ
ンタンジオールモノイソブチレ−１・はイーストマン・
ケミカル汁てはアキ１ナノールの名称をｌ−３えている
。特定の配合物においては、炭化水素（脂′肋族または
芳香族のとららても）が有効な溶剤である。代表的な溶
剤はプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
モノニーｆ−ルエーテル、キシレン、ミネラルスピリッ
トなどである。溶剤は、金属塩が試験配合物に便利かつ
均一に添加さ才］るように十分に可溶性を維持するか又
はよく分散される限り、混合状態で使用されてもよい。

使用される安定化用金属塩化合物のには使用条（’ｌ’
　によび混合物中のイソチアゾロンの温度に依（ｆして
変動する。比較的濃い溶液にわいては、イソチアゾロン
に対する金属塩の有効品は約１，５ｏから約５０１まで
の比である。勿論、それより高い量を使用してもよいが
、コスト高になる。イソデアゾロンの希釈のレベルが高
い（たどえば、溶剤中のイソチアゾロンが約０．ｌｐｐ
ｍ〜約１０％である）場合には、イソデアゾロンに対す
る安定化剤のニーじは約１７から約５０．１まての範囲
であることができる。金属塩による安定化の利点はイソ
チアゾロンが米国特許第３．８７０．７９５弓、第４．
０６７、８７８号、第４．１５０．０２６号および第４
．２４１．２１４号に記載されているもののような他の
塩を安定化剤として含存している場合でさえ注目されて
いる。

他の既知の殺生物剤は本発明の安定化したイソグアブロ
ンとイ１利に紹み合わせることがてきる。

次に実施例によ−）で本発明をさらに説明するが、実施
例は本発明をとのようにも制限することを意図していな
い。別に言及していない限り、部δよび％は重重を法皇
とし、温度は全て摂氏である。

実施例におけるイソヂ）′ゾロンの定量的Ｉｌｌ定の方
法は「高性能液体クロマトグラフィーによる、金属加工
用流体中の力トン８８６　ＭＷ殺生物剤および力トン８
９３　ＭＷ殺菌剤の分析（’、Ｋａｔｂｏｎ　８８６　
ＭＷＭｉｃｒｏｂｉｃｉｄｅ　ａｎｄ　Ｋａｔｈｏｎ　
８９３　　ＭＷ　ＦｕｎｇｉｃｉｃｉｅＡｎａｌｙｓｉ
ｓ　ｉｎ　Ｍｅｔａｌ　Ｗｏｒｋｉｎｇ　Ｆｌｕｉｄｓ
　ｂｙ　ｌＩｉｇｈＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　１．１ｑ
ｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａ、ｐｉｙ’）ｊ（１９
８８）（ローｊトアンド・ハース）に詳述されている。

実施例１ 安定−筏Ｌ（駿□ 、二の実施例は数種の金属加工用流体（Ｍ　Ｗ　Ｆ　）
に添加さ１またイソチアゾロンに対する金属塩の安定化
作用を実証するものである。ＭＷＦ濃縮物Ａ〜Ｃは約１
０〜１５％のナフデン系／′パラフィン系？ｌｉ＋、約
５０％の水、約１５％の乳化剤、および、約１５％のｐ
　Ｔ−１調撃用アミン、腐食量ＩＬ剤、およびＥｌ）（
極圧）剤ををするｌ　”４部合成ｊタイプである。ＩＶ
ＩＷＦ濃縮物■〕は約７０％の水、１５％の長鎖非イ１
ン性界而活・ＩテＩ剤またはｊ−ステル、１５％のホス
フェ−’−１”またはアミン力ルホギシレーＰ系腐食防
止剤、ｐ　Ｉ（調整用アミン、およびＥ　］）剤をイｆ
−す−る合成タイプてある。へ４ＷＦ濃縮物Ｅは約５０
〜・７０％の→−フｊン系′バ→フィン系油、約１０〜
２０％の乳化剤、Ｓよび約１５％のｐ　ｌ−１調整用ア
ミン、腐食間１に剤、２３　、、Ｉ：びＥ　Ｐ剤を有す
る可溶性タイプである。

試験は次のように＜−ｉう　次のものをガラスびんの中
に順にいれた　ａ）金属加工用流体（ＭＷＦ）瀝縮物を
水中に希釈したもの５重足部、ｂ）安定化剤の溶液また
は分散物５部、Ｃ）水５部、ｄ）５−クロロ−３−メチ
ル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾ
ロンの約７５／２５混合物の１４．４％水溶液（Ｉ　Ｔ
−Ｍ　Ｉ　Ｘと呼ぶ）（前者を目的の活性成分とｒｌ）
なし、さらに、９．２重￥％の塩化マグネジカムと１５
７％の硝酸マグネジ１″７ｊ・も存在する）を希釈する
ことによ−）で調製した８　０１１１１ｍの活性成分（
Ａ、　１．　）を含有する水溶液５部。それから、この
びんに蓋をして、周囲室温で密閉キャビネットの中に指
定１ｈ％間保（ｆシフ、０．４５／７のフィルターで漉
して別のびん（こ入れ、そして同Ｅｌに分析した。活性
成分の相対□度を逆相高１１−液体クロマトグラフィに
よ−って測定した。

第７．銅了ルカノエ−１・はギンレア中の１０％溶液と
して供給される。ｊｌｉｉｌ　８−、、　Ｌドｒｊ４−
シー１ノリネートおよび銅０−〕Ｊナンドロリンは、硫
酸第二銅として銅２０ｐｐｍと、５０倍過剰のイＪ１成
分とを添加することによ−）て、その場で半成される。

リグノスルホネ−１・重合体〔マラスバース（Ｍａｒａ
ｓｐｅｒｓｅ）　Ｎ２２、リード・リグニン社（Ｒｅｅ
ｄ　Ｉ、１ｇｎ１ｎ　Ｃｏ、）製しアックス（、Ｒｅａ
ｘ）　８８　Ａ、　ＰフＪストバコ・ケミ力ル部門（、
’Ｗｅｓｌｖａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｄｉｖｉｓｉ
ｏｎ）製〕は分散剤として使用される。リグノスルボネ
ートの組合せは水中の１％の銅または亜鉛（硫酸塩とし
て）および９％の重合体の溶液を混合し、−晩混合し、
そして水で希釈することによって４威した。

第−Ｌｋ 楽嵩て３０後の４一種１」−少ＭＷ上ｆ　ｔｐ−てのの
　　および亜　　の比 安定化剤−−−−一氏」□残溜−％−−安１ゴ（級−−
−−一　　　量〈男■）　ＭＷ＋？−人　聾−τ　旦な
し　　　　　　　　　０　　　４３０８５５銅アルカノ
ニー１−　　　２０　　　５９　８９　９７　６７銅８
−ヒトロギシ キノリネ−１−２０６８７８９２６５ 銅０−フェナントロリン　２０　　　７３　７９　９２
　７３銅マラスパースＮ２２　　２０　　　７６　７６
　９８　６６銅レアツクス８８Ａ　　　　２０　　　７
］　　７５　１００７５亜鉛マラスパースＮ２２　１０
０　　６９　４５亜鉛レアツクス８８Ａ　　　１００　
　７３　５３亜鉛オクトエート１００　　７６６３ 元の系はＭＷＦ濃縮物Ａ３％、ＭＷＦ濃縮物Ｂ５％、Ｍ
ＷＦ濃縮物Ｃ４％またはＭＷＦ濃縮物Ｄ４％と共に５−
クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン（ＡＩ）１５
ｐｐｍを含有していた。

実）吐液し２− この実施例は可溶性の金属加工用流体中での銅グルコネ
ートおよび第二鉄Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａの安定化作用を実証す
るものである。これらの具体的安定度試験は実施例３〜
８に記載されているのと同じ抗微生物活性度試験との組
合せで行った。抗微生物活性度試験中、ＭＷＦのアリコ
ートを定期的に採取して、オクタデシルシランのカラＡ
Ｊ二ての逆相勿配分離を使用するＩＩＰ　Ｉ、　Ｃ分析
およびＵＶ検７−ＩＳ器によって、イソチアゾロンの濃
度を測定した。

第１４表 Ｉ 金蔦−塩−、、、−−、、ｐ層 銅グルコネ−１・７５ 同上　　　　　　７．５ 同上　　　　　　１５ 同上　　　　　　１５ 銅／′鉄 ＩＩ四− −−−へ」二残電目− １Ｕ−３−週　士謹 １３　　　＜７　　　＜７ ９　　　　＜３　　　＜３ 第二鉄ＥＤＴＡ　　１５ 同上　　　　　　］５ 同上　　　　　　１５ ９　　　　＜３　　　＜３ 金属加工用流体の使用希釈物の保存性は、この分野に存
る重要な条件のいくつか、たとえば、微生物によってし
ばしば起こる流体の再汚染、微生物の生長を刺激するこ
とがある有機栄養分の存在、および金属のチップおよび
微細物の存在を模するように設計した試験方法を使用し
て、実験室内で測定した。しかしながら、この分野にお
ける金属加工用流体の条件は極めて多様であるので、こ
の実験室内試験の条件下で保存剤が有効性を維持する実
際の時間の長さはこの分野で経験するものと常に同じで
あるわけではない。それでも、この試験は様々な処理の
持続性についての差を良く表わしており、そしてこれら
差はこの分野で見られることが予想される。

試験ドで金属加工用流体の最も普遍的に推奨される使用
希釈物のサンプル５０＋＋＋Ａに、評価すべき抗微生物
剤を適切な濃度で投与した。各流体を代表するサンプル
の一つには投与しないままポジティブ対照として使用し
た。各試験サンプルに適切な金属微細物０５〜Ｉｇを添
加して「切り屑」の存在を模した。切り屑は金属加工作
業中に出された金属の微細物および削り屑（孔あけ、研
削、および同様の作業からの）を意味している。それか
ら、これら試験サンプルの各々に試験サンプル中の最終
微生物濃度が金属加工用流体１１１７当たり微生物１、
　ＯＯＱ、　０００〜１０．０００．０００になるよう
に細菌および菌類微生物の苛酷接種剤１．５ｙｎｌを挑
戦させた。これら微生物は様々なタイプの自然汚染され
た金属加工用流体から分離され、そして数種類の未処理
の（抗微生物性でない）金属加工用流体の混合物の中に
保存されたものであり、その混合物には１週間毎に新し
い流体が添加された。

試験サンプルを周囲温度で全体で４週間保存し、その間
、それらサンプルは１週間毎に上記のように再接種され
た。試験中、試験サンプルの中に存在する微生物の数を
推定するために、通常、各接種から１週間後で、かつ再
接種の直前に、寒天プレート力ｒ’７ントを行った。寒
天プレートを８６９Ｆ（３０°Ｃ）て７　Ｂ間装置し、
それから各プレート上こ存在するコロニー形成単位（ｃ
　ｆ　ｕ）の数を観察した。

実施例３〜８はＭＷＦ−Ａ中にイソチアゾロンと共に使
用した数種類の金属塩による、微生物生長の生物学的制
御の向上を実証している。

１３１表 」と合成流体Ａ−ｒｐて迎」Ｔ二Ｍ□■−と１；１ｊす
る徂プ湛フー股−二Ｉ死叛果 試験サンプルＩ　ｙｎｌ当たりの ＡＩ　　　　銅　　　　　　」敦刃！吻」−Ｌユｒ　の
１し、、、　　　−−ｐＩＩ−ｍ　　　ｐＪｍ　　　Ｉ
！　　　２！−３Ｊ　　　４ｊｇｌ−００＞１．０６＞
１０’　　　＞１０’　　　＞１０’２０　　　０　　
　＞１０’　　　＞ｊＯ’　　＞１０’　　　＞１０’
２０　　　　５　　　＜１０’　　　＞１０’　　　＞
１０’　　　＞１０６２０　　　　１０　　　＜１０３
＜１０３１０５＞１０’２０　　　　２０　　　＜１０
３＜１０３＜１０３＜１０’０　　　　５　　　＞１０
６＞１０６＞１０’　　＞１０”０　　　　１０　　＞
１０’　　＞ＩＱ６＞ＩＱ″＞ＩＱ”０　　　　２０　
　＞１０’　　＞１０’　　＞１０’　　＞１０１１接
種物 ゼロ時間　１，１２５，０００．０００　ｃｆｕ　／ｍ
１１週　　１，６５０．０００，０００　ｃｆｕ　／ｍ
１２週　　　２．０２５．０００．０００　ｃｆｕ　／
　ｎｄ！３週　　１，８６５，０００．０００　ｃｆｕ
　／ｍ１第うＬ及 １□狂底−流ｆ＊　Ａ　’Ｆ　で−□□■−里で二Ｍ−
Ｌ−笈其対ｔろ８顕を互ジも二五□外来 ＡＩ　　亜鉛　　生　ｃｆｕ　　　　　サンプル１　ｒ
ｒＪ泗−ガ■−Ｉｍ−２通−−４週−−１４□−〇　　
　〇　　　　＞１０’　　＞１０”　　＞１０’　　＞
１０”２０　　０　　　　　＜１０’　　　＞１．０”
　　　＞１０’　　　＞１０’２０　　２０　　　　＜
１０″＞１０’　　　＞１０’　　　＞１０６２０　　
４０　　　　　＜１０３＞１０ｅ＞１０’　　　＞１０
’２０　　８０　　　　＜１０”　　　＜１０３＞１０
’　　　＞１０’２０　　１００　　　　＜１０”　　
　＜１０”　　　＞ＩＱ’　　　＞ＩＱ’２０　　２０
０　　　　＜１０”　　　＜１０’　　　＜１０”　　
　＜１０３２０　　３００　　　　＜１０”　　　＜１
０３＜ＩＱ３　　　＜１０３０　　２０　　　　＞１０
’　　＞１０６＞１０’　　＞１０’０　　８０　　　
　＞１０＠＞１０６＞ＩＱ”　　＞１（１’０　　１０
０　　　＞１０’　　＞１０’　　＞１０６＞１０１１
０　　３００　　　＞１０６＞１０６＞１０ｔ′＞１０
’接種物、ゼロ時間　１．５９０．０００．０００　ｃ
ｆｕ１週　　２．９５０．０００．０００　ｃｆｕ２週
　　１．５６０．０００．０００　ｃｆｕ３週　　１，
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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは炭素原子１〜１８個のアルキルまたは置換
   アルキル、炭素原子２〜８個の非置換またはハロゲン置
   換アルケニルまたはアルキニル；炭素原子３〜１２個の
   シクロアルキルまたは置換シクロアルキル；炭素原子１
   ０個までのアラルキルまたはハロゲン−、低級アルキル
   −もしくは低級アルコキシ−置換アラルキル；または炭
   素原子１０個までのアリールまたはハロゲン−、低級ア
   ルキル−もしくは低級アルコキシ−置換アリールであり
   ；そしてＸおよびＸ＾１は水素、ハロゲンまたは（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４）アルキルである〕 の３−イソチアゾロン化合物； （ｂ）安定化量の金属塩［但し、前記金属塩は、陽イオ
   ンが銅、亜鉛、マンガン、第一鉄、または第二鉄であり
   、そして陰イオンが炭素原子少なくとも６個の有機カル
   ボン酸、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノリネート、グル
   コネート、０−フェナントロリン、キノリネート、Ｎ，
   Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−５−スルホベンジル）グリ
   シン、リグノスルホネート重合体、およびポリアクリレ
   ートからなる群から選択される場合の、群から選択され
   る］；および （ｃ）藻類、細菌、または菌類の生長に対して防護され
   るべきである、 （ｉ）アルカノールアミン、ペトロリウムスルホネート
   乳化剤、ホウ酸エステルまたはホウ酸アミド、腐食防止
   剤、および脂肪酸からなる群から選択された少なくとも
   一つの成分を含む金属加工用流体（ＭＷＦ）； （ｉｉ）腐食防止剤またはスケール防止剤を含む冷却塔
   用水； （ｉｉｉ）洗濯・食器の洗い水； （ｉｖ）化粧品配合物； （ｖ）燃料系； （ｖｉ）乳濁物； （ｖｉｉ）固体保護または装飾用皮膜からなる群から選
   択されたものを含む組成物。 （２）前記３−イソチアゾロン化合物０．０１〜９９．
   ９９９９部を含む、特許請求の範囲第１項の組成物。 （３）前記イソチアゾロン約０．０１〜約５０部、金属
   塩約０．０００１〜約１０部、および溶剤約４０〜９９
   ．９８９９部を含む、特許請求の範囲第１項の組成物。 （４）前記３−イソチアゾロン１〜２５部、前記金属塩
   ０．１〜１０部、および溶剤６５〜９８．９部を含む、
   特許請求の範囲第３項の組成物。 （５）溶剤が脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、二価ア
   ルコール、および二価アルコールのモノアルキルエーテ
   ルからなる選択される、特許請求の範囲第３項の組成物
   。 （６）金属塩が炭素原子６〜２０個のアルキルカルボン
   酸、炭素原子６〜１０個のシクロアルキルカルボン酸、
   炭素原子６〜１１個の芳香族カルボン酸の塩である、特
   許請求の範囲第１項の組成物。 （７）金属塩が、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸
   、デカン酸、ドデカン酸、２−エチルヘキサン酸、アル
   カン酸〔約（Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿３）アルキルカルボン酸
   の混合物〕、ネオデカン酸、オレイン酸、アビエチン酸
   、ピマリン酸、シクロヘキシルカルボン酸、シクロヘプ
   チルカルボン酸、シクロオクチルカルボン酸、安息香酸
   、フェニルエタン酸、またはナフトエ酸からなる群から
   選択された有機酸から生成されたものである、特許請求
   の範囲第６項の組成物。 （８）塩が銅アルカノエートである、特許請求の範囲第
   ６項の組成物。 （９）塩が亜鉛オクトエートである、特許請求の範囲第
   ６項の組成物。 （１０）Ｙが（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８）アルキル、（Ｃ＿
   ３〜Ｃ＿１＿２）シクロアルキル、（Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿
   ０）アラルキル、または（Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿０）環塩素
   化アラルキルであり；Ｘが水素、メチルまたは塩素であ
   り；そしてＸ＾１が水素または塩素である、特許請求の
   範囲第１項の組成物。 （１１）前記３−イソチアゾロンが４，５ジクロロ−２
   −オクチル−３−イソチアゾロン、２−オクチル−３−
   イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチ
   アゾロン、および２−メチル−３−イソチアゾロンから
   選択される、特許請求の範囲第１０項の組成物。 （１２）（ａ）アルカノールアミン、ペトロリウムスル
   ホネート乳化剤、ホウ酸エステルまたはホウ酸アミド、
   腐食防止剤、および脂肪酸からなる群から選択された少
   なくとも一つの成分を含む金属加工用流体（ＭＷＦ）； （ｂ）腐食防止剤またはスケール防止剤を含む冷却塔用
   水； （ｃ）洗濯・食器の洗い水； （ｄ）化粧品配合物； （ｅ）燃料系； （ｆ）乳濁物； （ｇ）固体保護または装飾用皮膜からなる群から選択さ
   れた場所での、細菌、菌類または藻類の生長を抑制する
   方法であって、（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは炭素原子１〜１８個のアルキルまたは置換
   アルキル、炭素原子２〜８個の非置換またはハロゲン置
   換アルケニルまたはアルキニル；炭素原子３〜１２個の
   シクロアルキルまたは置換シクロアルキル、炭素原子１
   ０個までのアラルキルまたはハロゲン−、低級アルキル
   −もしくは低級アルコキシ−置換アラルキル；または炭
   素原子１０個までのアリールまたはハロゲン−、低級ア
   ルキル−もしくは低級アルコキシ−置換アリールであり
   ；そしてＸおよびＸ＾１は水素、ハロゲンまたは（Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４）アルキルである〕 の３−イソチアゾロン化合物；および （２）安定化量の金属塩［但し、前記金属塩は、陽イオ
   ンが銅、亜鉛、マンガン、第一鉄、または第二鉄であり
   、そして陰イオンが炭素原子少なくとも６個の有機カル
   ボン酸、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノリネート、グル
   コネート、０−フェナントロリン、キノリネート、Ｎ，
   Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−５−スルホベンジル）グリ
   シン、リグノスルホネート重合体、およびポリアクリレ
   ートからなる群から選択される場合の、群から選択され
   る］を含む組成物を、細菌、菌類または藻類の生長に悪
   影響を与えるのに有効な量で、前記場所に組み入れるこ
   とからなる、前記方法。 （１３）陽イオンが銅、亜鉛、マンガン、第一鉄、また
   は第二鉄であり、そして陰イオンが炭素原子少なくとも
   ６個の有機カルボン酸、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノ
   リネート、グルコネート、０−フェナントロリン、キノ
   リネート、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−５−スルホ
   ベンジル）グリシン、リグノスルホネート重合体、およ
   びポリカーボネートからなる群から選択される場合の、
   群から選択された金属塩を或る量で使用することからな
   る、イソチアゾロンを安定化させる方法。 （１４）イソチアゾロンが （ａ）アルカノールアミン、ペトロリウムスルホネート
   乳化剤、ホウ酸エステルまたはホウ酸アミド、腐食防止
   剤、および脂肪酸からなる群から選択された少なくとも
   一つの成分を含む金属加工用流体（ＭＷＦ）； （ｂ）腐食防止剤またはスケール防止剤を含む冷却塔用
   水； （ｃ）洗濯・食器の洗い水； （ｄ）化粧品配合物； （ｅ）燃料系； （ｆ）乳濁物； （ｇ）固体保護または装飾用皮膜からなる群から選択さ
   れた場所に存在する、特許請求の範囲第１３項の方法。