HUT55767A - Process for stabilizing isothiazolones - Google Patents

Process for stabilizing isothiazolones Download PDF

Info

Publication number
HUT55767A
HUT55767A HU906537A HU653790A HUT55767A HU T55767 A HUT55767 A HU T55767A HU 906537 A HU906537 A HU 906537A HU 653790 A HU653790 A HU 653790A HU T55767 A HUT55767 A HU T55767A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
isothiazolone
alkyl
weight
salt
ferric
Prior art date
Application number
HU906537A
Other languages
English (en)
Other versions
HU906537D0 (en
Inventor
Andrew Bonar Law
Gary Lewis Willingham
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of HU906537D0 publication Critical patent/HU906537D0/hu
Publication of HUT55767A publication Critical patent/HUT55767A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Eljárás izotiazolonok stabilizálására
ROHM and HAAS COMPANY, Philadelphia, Pennsylvania,
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
Feltalálók:
LAW Andrew Bonar, Newtown, Pennsylvania
WILLINGHAM Gary Lewis, Glenside, Pennsylvania
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
A bejelentés napja: 1990. 10. 24.
Elsőbbsége: 1989. 10. 24. (426 144)
AMERIKAI EGYESÜLT ÁLLAMOK
71087-5402-SL
A találmány tárgya eljárás izotiazolonok stabilizálására.
A 3-izotiazolono-származékokat a mikroorganizmusok növekedésének gátlására használják különböző ipari környezetekben, igy fémfeldolgozó folyadékokban, hűtőtornyok vizében, különböző emulziókban, műanyag filmekben és hasonlókban. A hatóanyagot stabilizálóval keverve hosszú időn keresztül fent tudják tartani az antimikróbás hatást. Stabilizálóként általában fém-nitrátokat és hasonló vegyületeket alkalmaznak.
A 3 870 795 és 4 067 878 számú USA-beli szabadalmi leírások szerint az izotiazolonok kémiai bomlása megakadályozható fém-nitritek vagy fém-nitrátok segítségével. A leírás kifejti, hogy más fémsók, igy karbonátok, szulfátok, klorátok, perklorátok és klóridők a nitrátokhoz és nitritekhez képest kevésbé hatékonyak az izotiazolonok oldatának stabilizálására, ahol oldószerként általában vizet vagy hidroxilcsoportokat tartalmazó oldószert alkalmaznak, és ezek a fémsók nem elegyednek az izotiazolon oldószerével. Hat szénatomnál hosszabb szénláncu szerves karbonsavak sóira ezek az iratok nem térnek ki.
A 4 150 026 és 4 241 214 számú USA-beli szabadalmi leírások szerint az izotiazolon fémsó-komplexeit ajánlja, mivel ezek fokozott hőstabilitással rendelkeznek, de megőrzik eredeti biológiai aktivitásukat. A felsorolt fémsók között nem szerepelnek a hat vagy ennél több szénatomot tartalmazó szerves karbonsavak sói, illetve fémeknek szerves «
anyagokban oldódó reagenssel vagy polimerrel képzett komplexei.
A 4 608 183 számú USA-beli szabadalmi leírás izotiazolonok és polifunkciós ligandummal rendelkező fémkomplexek szinergetikus mikrobicid elegyét ismerteti, ahol a fémkomplex önmagában mikrobicid hatással rendelkezik. Példaként közelebbről a vízben oldódó monoréz-nátrium-citrátot ismerteti .
Ismert, hogy az izotiazolonok stabilizálására bizonyos szerves anyagok is felhasználhatók, elsősorban olyan körülmények között, ahol a fémsók problémákat okoznának, ilyen például a korrozióveszély, koaguláció, nem-vizes közegben mutatott oldhatatlanság, vagy a stabilizálandó anyaggal kiváltott reakció.
Ilyen tipusu stabilizálókra ismert példaként említhető a formaldehid vagy ezzel rokon kémiai anyagok (lásd például 4 165 318 és 4 129 448 számú USA-beli szabadalmi leírás).
Bizonyos esetekben azonban illékonyságuk, hőérzékenységük, magas költségük, nehézkes kezelhetőségük és potenciális toxicitásuk miatt el kell kerülni a szerves stabilizátorok alkalmazását. A formaldehid feltehetően karcinogén, és ezért el kell kerülni a formaldehid vagy ezzel rokon vegyületek alkalmazását olyan esetekben, ahol azok emberi bőrrel vagy tüdővel kapcsolatba léphetnek.
A 4 783 221 számú USA-beli szabadalmi leírás legfeljebb hat szénatomot tartalmazó szerve karbonsavak fémsóinak alkalmazását ismerteti, ahol a fém lehet réz vagy más átmeneti • « ·
- 4 fém, cink, antimon és ólom. A fémsó az izotiazolon vegyülettel megfelelő oldószer/higitóanyag rendszerben fakonzerválószerként alkalmazható. A leírásban azonban nem található olyan utalás, amelyből arra lehetne következtetni, hogy az alkalmazott fémsó stabilizáló hatást fejt ki az izotiazolon-származékra.
A 90 305 580.4 és 90 307 007.6 számú európai szabadalmi bejelentések festékekben penészedés ellen alkalmazott izotiazolon-származékok stabilizálását ismertetik szerves cinkés szerves réz-vegyületek felhasználásával.
A leírásban nem található utalás arra, hogy a stabilizálásra más fémsók is felhasználhatók lennének, illetve arra, hogy szerves fémsók a stabilizálásra más körülmények között is felhasználhatók.
Szükség van tehát olyan megoldás kidolgozására, amely stabilizálja az izotiazolon-származékokat, de emellett kis mennyiségű stabilizátort alkalmaz, és igy elkerüli azt, hogy a rendszer más komponensei reakcióba lépjenek a stabilizátorral.
A találmány tárgya készítmény, amely (a) legalább egy (I) általános képletü 3-izotiazolon-származékot, a képletben
Y jelentése 1-18 szénatomos vagy 3-12 szénatomos, előnyösen 5-8 szénatomos cikloalkilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több hidroxilcsoporttal, halogénatommal, cianocsoporttal, alkil-amino-csoporttal, dialkil-amino-csoporttal, aril-amino-cso···· ·· · · • * · * · • · · ····· 1 • ······«· • · · · · · ·
- 5 porttal, karboxilcsoporttal, alkoxi-karbonil-csoporttal, alkoxicsoporttal, aril-oxi-csoporttal, alkil-tio-csoporttal, halogén-alkoxi-csoporttal, cikloalkil-amino-csoporttal, karbámoxicsoporttal, vagy izotiazolonilcsoporttal szubsztituálva lehetnek, valamint adott esetben halogénatommal szubsztituált 2-8 szénatomos, előnyösen 2-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, 7-10 szénatomos aralkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatómmal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, valamint arilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-acil-amino-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal vagy szulfamilcsoporttal szubsztituálva lehet,
X és Χχ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom vagy metilcsoport, és (b) fémként rezet, cinket, mangánt, vas(II)- vagy vas(III)-iont és anionként legalább 6 szénatomos szerves karbonsavat, EDTA-t, 8-hidroxi-kinolint, glükonátot, o-fenantrolint, kinolinátot, Ν,Ν-bisz(2-hidroxi-5-szulfobenzil)-glicint, lignin-szulfonát polimert vagy poliakrilátot tartalmazó fémsót tartalmaz, amely készítmény felhasználható algák, baktériumok vagy • · · « • « * · · ··« ···· · · • ·····♦♦·· • · · · · · ·
- 6 ~ gombák növekedésének gátlására az alábbi környezetben:
(i) legalább egy alkanolamint, petroleum-szulfonát emulgeátort, bórsav-észtert vagy borsavamidot, korróziós inhibitort vagy zsírsavat tartalmazó fémmegmunkáló folyadék, (ii) korróziós inhibitort vagy vizkő inhibitort tartaImaζó hűtőtoronyvi z, (iii) mosogatóviz, (iv) kozmetikum készítmény, (v) tüzelőanyag és üzemanyag, (vi) emulzió, (vii) szilárd védő- vagy díszítő film, (viii) filmképző, faanyagba lényegében be nem hatoló szerves polimer festékhordozó, amikoris a só lehet mangán, ferro vagy ferri só.
Az alkalmazható (I) általános képletü 3-izotiazolono-származékokat a 3 523 121 és 3 761 488 számú USA-beli szabadalmi leírások ismertetik. A képletben
Y előnyös jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztituált 1-18 szénatomos, előnyösen 4-10 szénatomos alkilcsoport, szubsztituálatlan vagy halogénatommal szubsztituált 2-8 szénatomos, előnyösen 2-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, szubsztituálatlan vagy szubsztituált 3-12 szénatomos, előnyösen 5-8 szénatomos cikloalkilcsoport, szubsztituálatlan vagy halogénatommal, rövidszénláncú alkilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal szubsztituált ··«« 44 < 4 « · · 4 · • · · ·«··· * • ····♦···· • · · · · · ·
- 7 » legfeljebb 10 szénatomos aralkilcsoport, szubsztituálatlan vagy halogénatommal, rövidszénláncú alkilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal szubsztituált, legfeljebb 10 szénatomos arilcsoport, és
X és Χχ jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy
1-4 szénatomos alkilcsoport.
A fenti értelmezésen belül
Y előnyös jelentése metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, izopropilcsoport, butilcsoport, hexilcsoport, oktilcsoport, ciklohexilcsoport, benzalcsoport, 3,4-klórfenil-csoport, 4-metoxi-benzil-csoport, 4-klór-benzil-csoport, 3,4-diklór-fenil-csoport, 4-metoxi-fenil-csoport, 4-klór-fenil-csoport, fenetílesöpört, 2-(4-klór-fenil)-etil-csoport, hidroxi-metil-csoport, klór-metil-csoport, klór-propil-csoport vagy hidrogénatom.
A rövidszénláncú kifejezés az alkilcsoporttal, alkoxicsoporttal vagy hasonló csoportokkal kapcsolatban azt jelenti, hogy az alkilcsoport vagy a csoport alkilrésze 1-4 szénatomot tartalmaz.
Szubsztituált alkilcsoport kifejezés alatt olyan alkilcsoportot értünk, amely egy vagy több hidrogénatom helyett más szubsztituens csoportot tartalmaz. A szubsztituált alkilcsoportra példaként említhető a hidroxi-alkil-csoport, halogén-alkil-csoport, ciano-alkil-csoport, alkil-amino-alkil-csoport, dialkil-amino-alkil-csoport,
aril-amino-alkil-csoport, karboxi-alkil-csoport, alkoxi-karbonil-alkil-csoport, alkoxi-alkil-csoport, aril-oxi-alkil-csoport, alkil-tio-alkil-csoport, aril-tio-alkil-csoport, halogén-alkoxi-alkil-csoport, cikloalkil-amino-alkil-csoport, morfolino-alkil-csoport, piperidino-alkil-csoport, pirrolidino-alkil-csoport, karbámoxi-alkil-csoport, alkenilcsoport, halogén-alkenil-csoport, alkinilcsoport, halogén-alkinil-csoport, izotiazolonil-alkil-csoport és hasonlók.
A szubsztituált aralkilcsoport kifejezés alatt olyan aralkilcsoportot értünk, amelyben az arilgyürü vagy az alkillánc egy vagy több hidrogénatomját más szubsztituens csoport helyettesíti. A szubsztituált aralkilcsoportra példaként említhető a halogénatommal, rövidszénláncú alkilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal szubsztituált aralkilcsoport.
A szubsztituált arilcsoport kifejezés alatt olyan arilcsoportot, igy fenilcsoportot, naftalenilcsoportot vagy piridinilcsoportot értünk, amelyben az arilgyürü egy vagy több hidrogénatomját más szubsztituens csoport helyettesíti.
A szubsztituensre példaként említhető a halogénatom, nitrocsoport, rövidszénláncú alkilcsoport, rövidszénláncú alkil-akril-amino-csoport, rövidszénláncú alkoxi-karbonil-csoport és szulfamilcsoport.
Az (I) általános képletü 3-izotiazolon-származékokra példaként említhető az 5-klór-2-metil-3-izotiazolon, 2-metil-3-izotiazolon, 2-n-oktil-3-izotiazolon és 4,5-diklór- • · · · · · Λ · ♦ « · * · • ·· ·»·«« · « ········· • · * · · · «
- 9 -2-oktil-3-izotiazolon. Azt tapasztaltuk, hogy a klórozott izotiazolon-származékok néhány képviselőjét a találmány szerinti fémsó-vegyületek nem stabilizálják.
A találmány tárgya továbbá eljárás baktériumok fejlődésének megakadályozására vagy megelőzésére a fent definiált környezetekben olymódon, a környezetbe megfelelő mennyiségben legalább egy, 1. igénypont szerinti (I) általános képletü 3-izotiazolon-származékot, 1. igénypont szerinti réz-, cink-, mangán-, ferro- vagy ferri-sót és adott esetben oldószert tartalmazó készítményt juttatunk ki. A találmány kiterjed a 3-izotiazolon stabilizálására szolgáló eljárásra is olymódon, hogy a fent felsorolt környezetekbe megfelelő mennyiségben egy vagy több fent felsorolt sót juttatunk ki.
A mikroorganizmusok fejlődésének megakadályozását igénylő környezetek egyik fontos példája a fém megmunkáló folyadékok. Ezek a folyadékok megfelelő vegyszerek kombinációi, ahol a vegyszerekre példaként említhetők az alkanolamiok, petroleum-szulfonát felületaktív anyagok, olajok, például naftalinos vagy paraffinos olajok, klórozott szénhidrogének és zsírsav-észterek, kéntartalmú zsir-származékok, foszfát-észterek, zsírsavak és amin sói, glikolok, poliglikolok, bórsav-észterek és amidok. Ezeket koncentrátum formájában forgalmazzák, és vízzel 1-10 tömeg% koncentrációra hígítják. Ezeket a folyadékokat marás, forgácsolás, fúrás és más fémmegmunkálás során kenőanyagként, hütőanyagként és felületi korróziót megakadályozó anyagként alkalmazzák.
Mivel a fémmegmunkáló folyadékokat visszaforgatják és tárol10 «*♦·· ** β * • « · « · ··· ·«· · ♦ ják, előnyös közeget biztosítanak mikroorganizmusok fejlődéséhez. Az izotiazolon-származékok gátolják a mikroorganizmusok fejlődését. A fémmegmunkáló folyadékok egyes komponensei azonban elősegítik az izotiazolon bomlását, és igy csökkentik mikrobicid védőhatását. Ennek elkerülésére szükség van az izotiazolon-származék stabilizálására.
Ismert, hogy a mikrobicid hatóanyagok hatékonysága egy vagy több más mikrobicid hatóanyaggal kialakított szinergetikus kombinációval fokozható, bár ez a szinergizmus előre nem tervezhető. Két mikrobicid hatóanyag kombinálására szinergetikus hatás nélkül is lehet okunk, ilyen például a költség, oldékonyság vagy egynél több mikroorganizmus elleni védelem igénye.
A találmány értelmében stabilizátorként előnyösen szerves karbonsav-sókat alkalmazunk, amelyek vízben oldódnak vagy diszpergálódnak. Ezekre a vegyületekre példaként említhető a cink-oktoát, vagy más néven cink-2-etil-hexanoát, valamint a réz-alkanoát, ahol 7-13 szénatomos alkil-karboxil-csoportok elegye fordul elő. Alkalmazható továbbá a cink-hexanoát, heptanoát, dekanoát, dodekanoát, dodecenoát, ciklohexil-karboxilát, tetrahidro-benzoát, naftenát, neodekanoát, oleát, vagy benzoát, diszproporcionált gyantasav, igy abietinsav vagy pimarinsav sói és 2-fenil-etanoát.
Az izotiazolon-származék feloldására olyan szerves oldószer alkalmazható, amely kompatibilis a tervezett felhasználással, nem csökkenti az izotiazolon stabilitását, «»«« ·«
- 11 és nem reagál a fémsóval. Hidroxilcsoportot tartalmazó oldószerre példaként említhetők a poliolok, igy glikolok, glikolok monoéterei, alkoholok és hasonlók. Alkalmazható továbbá hidroxilcsoportot tartalmazó ömledék is, igy trimetil-1,3-pentán-diol-monoizobutirát. Bizonyos esetekben oldószerként alkalmazhatók alifás vagy aromás szénhidrogének is. Oldószerként előnyösen alkalmazható a propilénglikok, dipropilénglikol-monoetil-éter, xilol és alkohol. Alkalmazhatók különböző oldószerek elegyei is, amennyiben a fémsó oldatban marad, vagy olyan mértékben diszpergálódik, hogy megfelelő mennyiségben és egységesen a készítményhez keverhető.
A stabilizálószerként alkalmazott fémsó-vegyület mennyisége a felhasználási területtől és az izotiazolon-származék koncentrációjától függ. A találmány szerinti mikrobicid készítmény általában 0,01-50 tömegrész izotiazolon-származékot, 0,0001-10 tömegrész fémsót és 40-98,9899 tömegrész oldószert tartalmaz. Az előnyösen alkalmazható készítmény összetétele 1-25 tömegrész izotiazolon-származék, 0,1-10 tömegrész fémsó és 65-98,9 tömegrész oldószer. Az oldószer nélküli készítmény összetétele általában 0,01-99,9899 tömegrész, előnyösen 5-40 tömegrész izotiazolon-származék és 0,0001-99,99 tömegrész, előnyösen 60-95 tömegrész fémsó. A koncentrált oldatban a fémsó mennyisége az izotiazolon-származékra vonatkoztatva mintegy 1:50-50:1. Természetesen, a fémsót alkalmazhatjuk ennél nagyobb mennyiségben is, de ez a költségek növelését ered• · ·
- 12 ményezi. Erős hígítás esetén, ahol az izotiazolon mennyisége az oldószerre vonatkoztatva 0,1 ppm és 10 tömeg% között változik, a stabilizálószer mennyisége az izotiazolonra vonatkoztatva mintegy 1:7-50:1. A találmány értelmében alkalmazott fémsók stabilizáló hatása akkor is kiemelkedő, ha a készítmény az izotiazolon-származék mellett más stabilizálószert is tartalmaz, például a 3 870 795,
067 878, 4 150 026 és 4 241 214 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett sókat.
A találmány szerinti készítmény más ismert mikrobicid hatóanyagokkal keverhető.
A találmányt közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
Az izotiazolon-származék kvantitatív meghatározására alkalmazott módszert az Kathon 886 MW Microbicide and Kathon 893 MW Fungicide: Analysis in Metál Working Fluids by High-Performance Liquid Chromatography”, 1988, Rohm and Haas Company ismerteti.
1. példa
Stabilitás vizsgálat
A példában a különböző fémsóknak az izotiazolonszármazék stabilitására kifejtett hatását vizsgáljuk különböző fémmegmunkáló folyadékokban (továbbiakban MWF). Az MWF-A-C koncentrátumok félszintetikus folyadékok, amelyek összetétele 10-15 tömeg% naftán/paraffinolaj, mintegy 50 tömeg% és mintegy 15 tömeg% emulgeálószer, valamint mintegy 15 tömeg% pH beállító amin, korroziógátló szer, és
nyomásálló adalék. Az MWF-D koncentrátum egy szintetikus folyadék, amelynek összetétele mintegy 70 tömeg% viz, 15 tömeg% hosszuszénláncu, nemionos felületaktív anyag vagy észter, 15 tömeg% foszfát, vagy amin-karboxilát korróziós inhibitor, pH-beálló amin és nyomásálló adalékanyag. Az MWF-E koncentrátum összetétele 50-75 tömeg% naftán/paraffinolaj , 10-20 tömeg% emulgeálószer és mintegy 15 tömeg% pH beállító amin, korroziógátlószer és nyomásálló adalékanyag.
Egy üvegedénybe a következő anyagokat adjuk az alábbi sorrendben:
a) 5 tömegrész MWF koncentrátum vízzel hígítva,
b) 5 tömegrész stabilizálószer oldat vagy disz- perzió formájában
c) tömegrész viz,
d) tömegrész 80 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes oldat, amelynek előállításához 14,4 tömeg%mennyiségben 5-klór-2-metil-3-izotiazolon és 2-metil-3-izotiazolon mintegy 75/25 tömegarányú elegyét (rövidítve IT-MIX), valamint 92 tömeg% magnézium-kloridőt és 15,7 tömeg% magnézium-nitrátot tartalmazó vizes oldatot hígítunk.
A kapott készítmény 3-5 tömeg% MWF-t, 20 ppm izotiazolon-származékot és 0-40 ppm stabilizálószert tartalmaz. A 0 ppm stabilizálószert tartalmazó készítmény kontrollként szolgál. Az üvegedényeket lezárjuk, és zárt szekrényben, szobahőmérsékleten a kivánt ideig tároljuk, majd 0,45 μ-os ··· ♦ ·· szűrőn egy másik üvegedénybe átszűrjük, és egy napon belül analizáljuk. A hatóanyag relatív koncentrációját reverz fázisú, nagynyomású folyadékkromatográfiásán határozzuk meg.
A réz-alkanoátot 10 tömeg% koncentrációjú xilolos oldat formájában alkalmazzuk. A réz-8-hidroxi-kinolinátot és a réz-o-fenantrolint in situ állítjuk alő 20 ppm rézt tartalmazó réz-szulfát és ötvenszeres feleslegben alkalmazott szerves komponens összekeverésével. A lignin-szulfonát polimert (Marasperse N22, Reed Lignin Co., valamint Reax 88A, Westvaco Chemical Division) diszpergálószerként alkalmazzuk. A lignin-szulfonát elegy előállításához 1 tömeg% réz vagy cink vegyület, igy szulfát és 9 tömeg% polimer vizes oldatát elkeverjük, egy éjszakán keresztül kevertetjük, majd vizzel hígítjuk. A különböző réz- és cinksókkal stabilizált négy különböző összetételű MWF rendszer 3 napon szobahőmérsékleten töténő tárolás után mért hatóanyag-tartálmát az 1. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat
Stabilizálószer Stabiliizálószer koncentráció (ppm) MWF-A MWF-B MWF-C MWF-D
— 0 43 0 8 55
Cu-alkanoát 20 59 89 97 67
Cu-8-hidroxi-kinolinát 20 68 78 92 65
Cu-o-fenantrolin 20 73 79 92 73
Cu-Marasperse N22 20 76 76 98 66
Cu-Reax 88A 20 71 75 100 75
(az 1. táblázat folytatása)
Stabilizálószer Stabiliizálószer koncentráció (ppm) MWF-A MWF-B MWF-C MWF-D
Zn-Marasperse N22 100 69 45 “* —
Zn-Reax 88A 100 73 53 - -
Zn-oktoát 100 76 63 — —
Az eredeti rendszer 15 ppm 5-klór-2-metil-3-izotiazolont, valamint 3 tömeg% MWF-A, illetve 5 tömegű MWF-B, illetve 4 tömegű MWF-C, illetve 4 tömegű MWF-D koncentrátumot tartalmaz.
2. példa
Stabilitás vizsgálat
A példában réz-glükonát és ferri-EDTA stabilizáló hatását vizsgáljuk fémfeldolgozó folyadékban. Ezt a stabilitás vizsgálatot a 3-8. példában bemutatott antimikróbás aktivitás vizsgálatokkal összefüggésben végezzük. Az aktivitás vizsgálat során az MWF alikvot részét periodikusan elvesszük, és az izotiazolon koncentrációt HPLC analízissel reverz fázisú gradiens elválasztással oktadecil-szilán oszlopon UV-detektálás mellett vizsgáljuk. A mérési eredményeket a 2. táblázatban adjuk meg.
2. táblázat
Stabilizálószer Hatóanyag Réz/vas Maradék Koncent-
koncent- koncent- • ható- ráció
ráció ráció anyag (tömeg%)
(ppm) (ppm) (%)
1 hét 2 hét 4 hét
réz-glükonát 7,5 0 13 <7 < 7
réz-glükonát 7,5 20 44 27 13
réz-glükonát 15 0 9 <3 < 3
réz-glükonát 15 20 47 31 12
ferri-EDTA 15 0 9 <3 < 3
ferri-EDTA 15 40 46 30 7
ferri-EDTA 15 80 59 45 13
3-8. példák
Antimikrobiális hatékonysácr vizsgálat
A fémmegmunkáló folyadék konzerválását laboratóriumi körülmények között vizsgáljuk, amelynek során a felhasználás legfontosabb paramétereit állítjuk be, ilyen például a folyadék gyakori mikroorganizmus fertőzése, szerves tápanyagok jelenléte, amelyek gyorsítják a mikroorganizmus fejlődését, és fémforgácsok és porok jelenléte. Mivel azonban a fémmegmunkáló folyadékok felhasználási körülményei széles határok között változnak, a laboratóriumi körülmények között meghatározott konzerválás! idő nem mindig azonos a gyakorlatban mérhető idővel. Az elvégzett vizsgálat ennek
- 17 ellenére jól mutatja a különböző kezelések hatásának különbségét.
ml közönséges fémmegmunkáló folyadékot megfelelő koncentrációban a vizsgált mikrobicid hatóanyaggal keverünk, amikoris minden fémmegmunkáló folyadéknál egy mintát hatóanyag nélkül hagyunk, és pozitív kontrollként alkalmazunk. Minden mintához 0,5-1 g fémport adagolunk, ami azt a fémreszeléket jelképezi, amely a fémmegmunkálás során forgács vagy por formájában a folyadékba kerül. A mintákat 1-0,5 ml baktérium vagy gomba tenyészettel inokuláljuk, amelynek során 1 millió - 10 millió mikroorganizmus/ml koncentrációt állítunk be. A mikroorganizmusokat természetes szennyeződésü fémmegmunkáló folyadékokból izoláljuk, és hetenként felfrissített és mikrobicid szer nélküli fémmegmunkáló folyadék elegyben tenyésztjük.
A vizsgálati mintákat szobahőmérsékleten összesen négy héten keresztül tároljuk, amelynek során hetenként a fent ismertetett módon újra fertőzzük. A mikroorganizmusok számát a vizsgálat során agarlemezes számlálással határozzuk meg, általában minden héten a fertőzés után és közvetlenül az ujrafertőzés előtt. Az agarlemezeket 30 °C hőmérsékleten 7 napon keresztül inkubáljuk, és meghatározzuk a telepet képező egységek (colony forming unit, rövidítve cfu) számát.
A különböző fémsókkal stabilizált izotiazolon-származék hatását MWF-A készítményben a 3-8. táblázatban mutatjuk be.
3. táblázat
Réz-glükonát hatása
Hatóanyag Réz kon- Mikroorganizmus mennyisége (cfu/ml)
koncent- ráció (ppm) centrá- ció (ppm) 1 hét 2 hét 3 hét 4 hét
0 0 >106 >106 >106 >106
20 0 >106 >106 >106 >106
20 5 <103 >106 >106 >106
20 10 <103 <103 105 >106
20 20 <103 <103 <103 <103
0 5 >106 >106 >106 >106
0 10 >106 >106 >106 >106
0 20 >106 >106 >106 >106
Fertőzés: kiindulás = 1 125 000 000 cfu/ml
1 hét = 1 650 000 000 cfu/ml
2 hét = 2 025 000 000 cfu/ml
3 hét = 1 865 000 000 cfu/ml.
• ·
- 19 t
4. táblázat
Cink-glükonát hatása
Hatóanyag Cink kon- Mikroorganizmus mennyisege (cfu/ml)
koncent- ráció (ppm) centrá- ció (ppm) 1 hét
0 0 >106
20 0 <103
20 20 <103
20 40 <103
20 80 <103
20 100 <103
20 200 <103
20 300 <103
'0 20 >106
0 80 >106
0 100 >106
0 300 >106
Fertőzés: kiindulás =
1 hét =
2 hét =
3 hét =
590 000 000 cfu/ml
950 000 000 cfu/ml
560 000 000 cfu/ml
430 000 000 cfu/ml.
2 hét 3 hét 4 hét
>106 >106 >106
>106 >106 >106
>106 >106 >106
>106 >106 >106
<103 >106 >106
<103 >106 >106
<103 <103 <103
<103 <103 <103
>106 >106 >106
>106 >106 >106
>106 >106 >106
>106 >106 >10θ
···· • · * · * ·
5. táblázat
Ferri-N.N-bisz(2-hidroxi-5-szulfo-benzil)-alicin hatása
Hatóanyag Vas kon- Mikroorganizmus mennyisége (cfu/ml) koncent- centrá- 1 hét 2 hét 3 hét 4 hét ráció ció
ÍPPm)_______LBEIü)-----------------------------------------------------
0 0 >106 >106 >106 >106
7 0 106 >106 >106 >106
7 200 - 104 103 103
7 500 - <103 <103 <103
0 200 - >106 >106 >106
0 500 * >106 >106 >106
6. táblázat
Ferri-EDTA hatása
Hatóanyag Vas kon- Mikroorganizmus mennyisége (cfu/ml)
koncent- centrá- 1 hét 2 hét 3 hét 4 hét
ráció ció (PPro)(BEm.1
0 0 >106 >106 >106 >106
7 0 106 105 >106 >106
7 25 104 103 <103 <103
7 50 103 103 <103 <103
7 100 103 <103 <103 <103
7 200 103 <103 <103 <103
0 200 >106 >106 >106 >106
• · • · · · · · • · · ·· · * · · • · · · «·· • · · ··
7. táblázat
Cink-EDTA hatása
Hatóanyag Cink kon- Mikroorganizmus mennyisége (cfu/ml)
koncent- ráció (Dóm) centrá- ció (ppm) 1 hét 2 hét 3 hét 4 hét
0 0 >106 >106 >106 >106
7 0 >106 >106 >106 >106
7 200 >106 >106 >106 >106
7 500 <103 <103 >106 >106
0 200 >106 >106 >106 >106
0 500 >106 >106 >106 >106
8. táblázat
Manaán-EDTA hatása
Hatóanyag Mangán- Mikroorganizmus mennyisége (cfu/ml)
koncent- koncent- 1 hét 2 hét 3 hét 4 hét
ráció ráció (PPm)ÍEB21L
0 0 >106 >106 >106 >106
7 0 >106 >106 >106 >106
7 200 - 104 105 >106
7 500 - <103 <103 >106
0 200 - >106 >106 >106
0 500 >106 >106 >106

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. 3-Izotiazolon-származékot tartalmazó stabilizált készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) legalább egy (I) általános képletü 3-izotiazolon-származékot, a képletben
    Y jelentése 1-18 szénatomos vagy 3-12 szénatomos, előnyösen 5-8 szénatomos cikloalkilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több hidroxilcsoporttal, halogénatommal, cianocsoporttal, alkil-amino-csoporttal, dialkil-amino-csoporttal, aril-amino-csoporttal, karboxilcsoporttal, alkoxi-karbonil-csoporttal, alkoxicsoporttal, aril-oxi-csoporttal, alkil-tio-csoporttal, halogén-alkoxi-csoporttal, cikloalkil-amino-csoporttal, karbámoxicsoporttal, vagy izotiazolonilcsoporttal szubsztituálva lehetnek, valamint adott esetben halogénatommal szubsztituált 2-8 szénatomos, előnyösen 2-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, 7-10 szénatomos aralkilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituálva lehet, valamint arilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, nitrocsoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-acil-amino-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal vagy szulfamilcsoporttal
    - 23 szubsztituálva lehet,
    X és Χχ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, klóratom vagy metilcsoport, és (b) fémként rezet, cinket, mangánt, vas(II)- vagy vas(III)-iont és anionként legalább 6 szénatomos szerves karbonsavat, EDTA-t, 8-hidroxi-kinolint, glükonátot, o-fenantrolint, kinolinátot, Ν,Ν-bisz(2-hidroxi-5-szulfobenzil)-glicint, lignin-szulfonát polimert vagy poliakrilátot tartalmazó fémsót tartalmaz, amely készítmény felhasználható algák, baktériumok vagy gombák növekedésének gátlására az alábbi környezetben:
    (i) legalább egy alkanolamint, petroleum-szulfonát emulgeátort, bórsav-észtert vagy borsavamidot, korróziós inhibitort vagy zsírsavat tartalmazó fémmegmunkáló folyadék, (ii) korróziós inhibitort vagy vizkő inhibitort tartaImazó hütőtoronyvi z, (iii) mosogatóviz, (iv) kozmetikum készítmény, (v) tüzelőanyag és üzemanyag, (vi) emulzió, (vii) szilárd védő- vagy díszítő film, (viii) filmképző, faanyagba lényegében be nem hatoló szerves polimer festékhordozó, amikoris a só lehet mangán, ferro vagy ferri só.
  2. 2. Eljárás baktériumok, gombák vagy algák növekedésének meggátlására vagy megelőzésére az alábbi helyeken:
    (i) legalább egy alkanolamint, petroleum-szulfonát emulgeátort, bórsav-észtert vagy borsavamidot, korróziós inhibitort vagy zsírsavat tartalmazó fémmegmunkáló folyadék, (ii) korróziós inhibitort vagy vizkő inhibitort tartalmazó hütőtoronyviz, (iii) mosogatóviz, (iv) kozmetikum készítmény, (v) tüzelőanyag és üzemanyag, (vi) emulzió, (vii) szilárd védő- vagy díszítő film, (viii) filmképző, faanyagba lényegében be nem hatoló szerves polimer festékhordozó, amikoris a só lehet mangán, ferro vagy ferri só, azzal jellemezve, hogy a fenti környezetbe megfelelő mennyiségben egy vagy több, 1. igénypont szerinti (I) általános képletü 3-izotiazolon-származékot, 1. igénypont szerinti réz-, cink-, mangán-, ferro- vagy ferri-sót és adott esetben oldószert tartalmazó készítményt juttatunk.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,01-99,9999 tömegrész 3-izotiazolon-származékot és 0,0001-99,99 tömegrész fémsót tartalmazó készítményt alkalmazunk.
  4. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,01-50 tömegrész, előnyösen 1-25 tömegrész izotiazolon-származékot, 0,001-10 tömegrész, előnyösen 0,1-10 tö• ··
    - 25 megrósz fémsót és 40-99,9899 tömegrész, előnyösen 65-98,9 tömegrész oldószert tartalmazó készítményt alkalmazunk.
  5. 5. A 2-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként alifás szénhidrogént, aromás szénhidrogént, vagy két hidroxilcsoportot tartalmazó alkoholt vagy ennek monoalkil-éterét tartalmazó készítményt alkalmazunk.
  6. 6. A 2-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy fémsóként 6-20 szénatomos alkil-karbonsav, 6-10 szénatomos cikloalkil-karbonsav vagy 6-11 szénatomos aromás karbonsav fémsóját, előnyösen hexánsav, heptánsav, oktánsav, dekánsav, dodekánsav, 2-etil-hexánsav, 7-13 szénatomos alkil-karbonsavakból álló elegy, neodekánsav, oleinsav, abietinsav, pimarinsav, ciklohexil-karbonsav, cikloheptil-karbonsav, ciklooktil-karbonsav, benzoesav, fenil-etánsav vagy naftoésav sóját, elsősorban réz-alkanoátot vagy cink-oktoátot tartalmazó készítményt alkalmazunk.
  7. 7. A 2-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy Y helyén 1-18 szénatomos alkilcsoportot, 3-12 szénatomos cikloalkilcsoportot, 7-10 szénatomos aralkilcsoportot vagy 7-10 szénatomos gyűrűben klórozott aralkilcsoportot, X helyén hidrogénatomot, metilcsoportot vagy klóratomot és helyén hidrogénatomot vagy klőratomot tartalmazó (I) általános képletü vegyületet alkalmazunk.
  8. 8. A 2-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal ··· * ··
    - 26 jellemezve, hogy 3-izotiazolon-származékként 4,5-diklór-2-oktil-3-izotiazolont, 2-oktil-3-izotiazolont, 5-klór-2-metil-3-tiazolont és/vagy 2-metil-3-izotiazolont alkalmazunk.
  9. 9. A 2-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan készítményt alkalmazunk, amelyben a fémsó aránya az izotiazolon-származékra vonatkoztatva 1:50-50:1.
  10. 10. Eljárás 1. igénypont szerinti (I) általános képletü
    3-izotiazolon-származékok stabilizálására az alábbi környezetben:
    (i) legalább egy alkanolamint, petroleum-szulfonát emulgeátort, bórsav-észtert vagy borsavamidot, korróziós inhibitort vagy zsírsavat tartalmazó fémmegmunkáló folyadék, (ii) korróziós inhibitort vagy vizkő inhibitort tartalmazó hűtőtoronyvíz, (iii) mosogatóviz, (iv) kozmetikum készítmény, (v) tüzelőanyag és üzemanyag, (vi) emulzió, (vii) szilárd védő- vagy díszítő film, (viii) filmképző, faanyagba lényegében be nem hatoló szerves polimer festékhordozó, amikoris a só lehet mangán, ferro vagy ferri só, • · « t ··· · · · • ···· «099 *· · » • 99 ·«*'
    - 27 % azzal jellemezve, hogy a környezetbe megfelelő mennyiségben
    1. igénypont szerinti réz-, cink-, mangán-, ferro- vagy ferrisót juttatunk ki.
HU906537A 1989-10-24 1990-10-24 Process for stabilizing isothiazolones HUT55767A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US42614489A 1989-10-24 1989-10-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU906537D0 HU906537D0 (en) 1991-04-29
HUT55767A true HUT55767A (en) 1991-06-28

Family

ID=23689499

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU906537A HUT55767A (en) 1989-10-24 1990-10-24 Process for stabilizing isothiazolones

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0425143B1 (hu)
JP (1) JPH03178969A (hu)
KR (1) KR910007419A (hu)
AT (1) ATE132693T1 (hu)
AU (1) AU650238B2 (hu)
BR (1) BR9005293A (hu)
CA (1) CA2027241A1 (hu)
DE (1) DE69024748T2 (hu)
ES (1) ES2082832T3 (hu)
HU (1) HUT55767A (hu)
MX (1) MX171622B (hu)
PL (1) PL166280B1 (hu)
ZA (1) ZA908280B (hu)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2029302A1 (en) * 1989-11-17 1991-05-18 Gary L. Willingham Use of carbonyl stabilizers for 3-isothiazolones
CA2054523A1 (en) * 1990-11-27 1992-05-28 Samuel E. Sherba Antimicrobial compositions comprising fatty acids and isothiazolones and methods of controlling microbes
IL96820A (en) * 1990-12-28 1995-06-29 Bromine Compounds Ltd Stabilized formulations of isothiazolinone
JP2503144B2 (ja) * 1992-01-30 1996-06-05 アクアス株式会社 微生物防除剤
US5869510A (en) * 1993-01-15 1999-02-09 Rohm And Haas Company Iron stabilizers for 3-isothiazolones
JPH07309703A (ja) * 1994-05-17 1995-11-28 Otsuka Chem Co Ltd 農園芸用殺菌剤
US5512213A (en) * 1995-03-01 1996-04-30 Betz Laboratories, Inc. Aqueous stabilized isothiazolone blends
GB9511582D0 (en) * 1995-06-08 1995-08-02 Rohm & Haas Avoidance of precipitation in 3-isothiazolone formulations
US5756005A (en) * 1995-11-01 1998-05-26 Rohm And Haas Company Stabilization of non-halogenated 3-isothiazolones in aggressive systems
JP3853985B2 (ja) * 1998-08-03 2006-12-06 有限会社 健康百二十才 鉄イオン含有殺菌液
JP3722268B2 (ja) * 1998-09-03 2005-11-30 栗田工業株式会社 抗菌性組成物
DE69910709T2 (de) * 1998-09-24 2004-06-17 Rohm And Haas Co. Mikrobizide Formulierung mit verringerter Rostfrasskorrosion
JP2001072502A (ja) * 1999-09-03 2001-03-21 Nippon Soda Co Ltd スライム防止剤
US6255331B1 (en) * 1999-09-14 2001-07-03 Rohm And Haas Company Stable biocidal compositions
KR100385714B1 (ko) * 1999-12-31 2003-05-27 에스케이케미칼주식회사 안정화된 이소티아졸론 용액 및 이소티아졸론의 안정화 방법
US7083801B2 (en) * 2002-07-18 2006-08-01 Rohm And Haas Company Stabilized haloalkynyl microbicide compositions
DE102004052878A1 (de) 2004-11-02 2006-05-04 Schülke & Mayr GmbH Isothiazolonhaltige Konservierungsmittel mit verbesserter Stabilität
CA2613402C (en) 2005-06-29 2014-05-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Wood preservative composition
US9723842B2 (en) * 2006-05-26 2017-08-08 Arch Chemicals, Inc. Isothiazolinone biocides enhanced by zinc ions
JP5288531B2 (ja) * 2007-09-11 2013-09-11 株式会社シナネンゼオミック 抗菌防黴剤及び抗菌防黴性組成物。
DE102010006745A1 (de) * 2010-02-02 2011-08-04 Fuchs Petrolub AG, 68169 Schmierfette enthaltend Ligninsulfonat, deren Herstellung und Verwendung
CN115180743B (zh) * 2022-07-27 2023-04-07 东莞市珀蓝特机电设备有限公司 一种冷却塔自动化清洗装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4031055A (en) * 1971-05-03 1977-06-21 Rohm And Haas Company Metal compound stabilized coating compositions
US3870795A (en) * 1973-02-28 1975-03-11 Rohm & Haas Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites
GB8334423D0 (en) * 1983-12-23 1984-02-01 Sterwin Ag Composition
US4608183A (en) * 1985-01-14 1986-08-26 Board Of Governors Of Wayne State University Synergistic antimicrobial or biocidal mixtures including isothiazolones
DK166644B1 (da) * 1985-03-08 1993-06-28 Rohm & Haas Fremgangsmaade til fremstilling af en stabil 5-chlor-4-isothiazolin-3-onoploesning og anvendelse af denne oploesning som biocid eller konserveringsmiddel
US4783221A (en) * 1986-12-12 1988-11-08 Mooney Chemicals, Inc. Compositions and process for preserving wood
US4808407A (en) * 1987-08-14 1989-02-28 Mooney Chemicals, Inc. Water-soluble copper salts

Also Published As

Publication number Publication date
DE69024748D1 (de) 1996-02-22
KR910007419A (ko) 1991-05-30
EP0425143B1 (en) 1996-01-10
AU6452390A (en) 1991-05-02
EP0425143A2 (en) 1991-05-02
HU906537D0 (en) 1991-04-29
PL287466A1 (en) 1991-12-02
ATE132693T1 (de) 1996-01-15
MX171622B (es) 1993-11-08
JPH03178969A (ja) 1991-08-02
ES2082832T3 (es) 1996-04-01
CA2027241A1 (en) 1991-04-25
BR9005293A (pt) 1991-09-17
ZA908280B (en) 1991-07-31
EP0425143A3 (en) 1992-02-26
DE69024748T2 (de) 1996-06-27
PL166280B1 (pl) 1995-04-28
AU650238B2 (en) 1994-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT55767A (en) Process for stabilizing isothiazolones
US5160527A (en) Stabilized metal salt/3-isothiazolone combinations
KR100209439B1 (ko) 3-이소티아졸론에 대한 황-기초 안정제
EP0686347A2 (en) Composition containing 3-isothialozolone and stabilizer
EP0226612A1 (en) ANTI-MICROBIAL OR BIOCIDAL SYNERGISTIC MIXTURES.
US5142058A (en) Halogen-containing organic stabilizers for 3-isothiazolones
US5049677A (en) Bismuth salt stabilizers for 3-isothiazolones
AU643766B2 (en) Phenoxyalkanol as a stabilizer for isothiazolones
US6861395B2 (en) Method and compositions for inhibiting the growth of microorganisms in metal working fluids
EP0435439B2 (en) Aldehyde stabilizers for 3-isothiazolones
US5424324A (en) Use of carbonyl stabilizers for 3-isothiazolones
KR0179359B1 (ko) 안정화된 3-이소티아졸론 조성물
PT99867A (pt) Processo para a preparacao de composicoes anti-microbianas contendo 4,5-polimetileno-4-isotiazolin-3-ona ou um seu derivado e um sal ou um complexo de 2-mercapto-piridina-1-oxido com um metal
US20030232906A1 (en) Stabilized coating compositions containing isothiazolone
US5145981A (en) Use of antimony salt stabilizers for 3-isothiazolones
US5342836A (en) Nitrogen-based stabilizers for 3-isothiazolones
EP0411750B1 (en) Organic stabilizers for isothiazolones
US5118699A (en) Use of hydrazide stabilizers for 3-isothiazolones
JPH05229906A (ja) ３−イソチアゾロン類用の窒素ベースの安定剤
PL169519B1 (pl) Środek mikrobiocydowty zawierający3-izotiazolon
PL172406B1 (pl) Sposób stabilizacji 3-izotiazolonu PL

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal