KR0158368B1 - 안정화 3-이소티아졸론 조성물 및 그 용법 - Google Patents

안정화 3-이소티아졸론 조성물 및 그 용법

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KR0158368B1 KR1019900018557A KR900018557A KR0158368B1 KR 0158368 B1 KR0158368 B1 KR 0158368B1 KR 1019900018557 A KR1019900018557 A KR 1019900018557A KR 900018557 A KR900018557 A KR 900018557A KR 0158368 B1 KR0158368 B1 KR 0158368B1
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윌리암 이. 람베르트 3세
롬 앤드 하스 캄파니
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Abstract

본 발명은 (a) 하나 이상의 3-이소티아졸론류; 및 (b) (C2-C6) 알데히드, (C7-C10) 방향족 알데히드 또는 산, (C2-C4) 디알데히드, (C1-C12)산, (C2-C8)이산과 삼산 및 사산, (C3-C10)α,β-불포화카보닐류, (C1-C6)할로아미드, 푸르푸랄, 디부틸렌 푸르푸랄 및 말레이미드로 구성된 군으로부터 선택된 카보닐 화합물을 포함하여 구성되는 안정화 3-이소티아졸론 조성물에 관한 것이다. 단, 본 조성물에서, 카보닐 화합물(b)가 알데히드 또는 디알데히드인 경우에는 (b):(a)의 비가 10:이하이다. 본 발명의 조성물은 금속가공액, 수냉각시스템, 화장품 조성물, 절삭유 또는 페인트 등과 같은 시스템에서 항미생물제로서 유용하다.

Description

안정화 3-이소티아졸론 조성물 및 그 용법
본 발명은 일종의 카보닐 화합물이 혼합된 안정화 3-이소타이졸론 조성물 및 그 용법에 관한 것이다.
이소티아졸론류는 미생물에 의한 수성 및 비수성 산물의 손상을 방지하는 항미생 물제로서 상당한 관심의 대상이 되고 있다. 즉, 이소티아졸론류는 매우 효과적인 항미생물제이며, 작용기들의 적당한 선택에 의하여 광범위한 적용에 유용할 수 있다. 본 명세서에서 항미생물제(microbiocides)는 살박테리아제, 살균제 및 살조제(algicides)를 포함하여 의미하는 것이며, 살미생물 활성은 박테리아, 균 및 조류의 구제 및 생장억제 작용 모두를 포함하여 의미한다. 그러나 이소티아졸론류는 장기간 저장의 실제조건하에서 안정하지 못하므로, 처리될 기질에 첨가전 또는 첨가후 보관시 그들의 효과가 크게 감소될 수 있다. 따라서, 이소티아졸론류의 안전성을 향상시키기 위한 방법들이 연구 개발되어 왔다.
미국특허 3,870,795 및 4,067,878은 금속아질산염 또는 금속질산염의 첨가에 의한 화학적 분해에 대한 이소티아졸론의 안정화를 개시하였는데, 탄산염, 황산염, 염소산염, 과염소산염, 염화물을 포함한 다른 일반금속염류는 이소티아졸론의 안정화 용액(이러한 용액은 일반적으로 물 또는 수산기 용매를 사용함)에 비효과적이라고 밝혔다.
미국특허 4,150,026 및 4,241,214는 이소티아졸론의 금속염 착물이 살균활성을 유지하면서 향상된 열안정성을 갖기 때문에 유용하다고 밝혔다.
금속염류가 부식, 라텍스의 유합, 비수성 매체내에서의 불용성, 안정화될 기질과의 상호 반응과 같은 문제점들을 야기할 수 있는 사용환경에 있어서, 이소티아졸론에 일종의 유기 안정화제들을 사용하는 것이 알려져 있다. 포름알데히드 또는 포름알데히드-방출 화학물질(미국특허4,165,318 및 4,129,448), 오르도에스테르 같은 유기화합물(미국특허출원118,366) 및 에폭시드(미국특허출원194,234)등이 안정화제로서 알려져 있다.
미국특허4,783,221(그로브)는 최소한 6개의 탄소원자를 갖는 유기 카르복시산의 금속염(여기서 금속은 전이금속, 아연, 수온, 아티몬 또는 납) 한 가지 이상과 용매 희석제 및 이소티아졸론의 혼합물을 개시하였다.
그러나 일련의 적용에 있어서는, 유기 안정화제의 휘발성, 고열화분해, 높은 경비, 취급의 곤란성, 잠재적 독성등으로 인하여 유기 안정화제의 첨가를 피하는 것이 바람직하다. 포름알데히드는 발암물질로 추정되므로, 인체 피부 또는 폐와의 접촉이 일어날 수 있는 적용에서는 포름알데히드를 사용하는 것이 바람직하지 못하다.
실제 사용에서, 황산 구리같은 구리염류가 이소티아졸론류의 안정화에 효과적인 것으로 밝혀졌다. 그러나 구리염류는 안정화 이소티아졸론의 제조 또는 제품내로 그들의 혼합 또는 그 제품의 사용과 같은 작업에서 용출스트림으로 부적합하다. 구리염, 특히 염화구리는 잠재적 부식을 가져올 수 있으며, 수성 분산액내에 중합체가 존재하는 경우 분산액의 유합을 유도할 수 있다.
독일특허출원 3144137A는 알데히드를 함유하는 살충조성물에서 세균 발육저지 활성을 제공하는 이소티아졸론 유도체의 사용을 개시하였다. 알데히드 대 이소티아졸론의 최저비는 10:1로 밝혀져 있으며, 이소티아졸론의 안정성 등에 대하여는 언급하지 않았다.
미국특허4,539,071은 살균제로서 이소티아졸론과 글루타르 알데히드의 혼합물을 개시하였는데, 그 조성물의 안정성에 대한 검토는 없었다. 상표 Parmetol로서 판매되고 있는 조성물인 이소티아졸론과 N,N-메틸올클로로아세트아미드의 혼합물 또한 알려져 있는데, 안정화제로서 카보닐 화합물을 사용하지는 않았다.
본 발명은 선행기술의 시스템들이 갖는 제결점을 극복한 안정화 이소티아졸론 시스템을 제공하고자 하는 것이다. 본 발명은 또한 이소티아졸론이 항미생물제로서 사용되는 시스템내의 다른 성분들을 방해하지 않도록 단지 낮은 수준의 안정화액에 의하여 안정화된 이소티아졸론 시스템을 제공하고자 하는 것이다.
본 발명자는 이소티아졸론 함유 조성물에 카보닐 화합물을 첨가함으로써 이소티아졸론이 분해에 대하여 안정화될 수 있음을 발견하였다.
따라서, 본 발명은 다음 (a) 및 (b)로 구성되는 조성물을 제공한다.
(a) 하나 이상의 다음 일반식(I)의 3-이소티아졸론; 및
상기식에서,
Y는 비치환 또는 치환(C1-C18)알킬, 비치환 또는 치환(C3-C12) 시클로알킬, 비치환 또는 할로겐 치환(C2-C8) 알케닐 또는 알키닐, 비치환 또는 치환(C7-C10)아랄킬, 또는 비치환 또는 치환 아릴이고;
R과 R1은 각각 수소(H), 할로겐 또는 (C1-C4)알킬임.
(b) (C2-C6)알데히드, (C7-C10) 방향족 알데히드 및 산, (C2-C4)디알데히드, (C1-C12)산, (C2-C8)이산과 삼산 및 사산, (C3-C10) α,β-불포화카보닐류, 하기 일반식(II)의 (C1-C6) 할로아미드, 푸르푸랄, 디부틸렌 푸르푸랄 및 하기 일반식(III)의 말레이미드로 구성된 군으로부터 선택된 카보닐 화합물, 단, 카보닐 화합물(b)가 알데히드 또는 디알데히드인 경우에는 (b):(a)의 비가 10:1 이하임.
상기식들에서,
R'1는 페닐 또는 (C1-C4) 알킬-치환 페닐이고;
R2는 (C1-C7) 알킬, (C1-C7)알콕시 알킬 또는 (C1-C7) 카르발콕시알킬이고;
X1, X2및 X3는 각각 수소(H) 또는 할로겐이되, 그 중 최소한 하나는 할로겐이며;
R는 수소(H), (C1-C4)알킬 또는 아릴임.
본 발명은 또한 박테리아, 균, 이스트 또는 조류에 의하여 오염된 또는 오염되기 쉬운 영역내로 또는 그 영역내로 박테리아, 균, 이스트 또는 조류의 생장에 역영향을 주기에 효과적인 양의 상기 이소티아졸론 조성물을 적용함으로써 그 영역내에서 박테리아, 균, 이스트 또는 조류를 구제하거나 그 생장을 억제하는 방법을 제공한다.
본 발명에 의하여 안정화되는 이소티아졸론류는 미국특허들3,523,121 및 3,761,488에 개시된 다음 일반식(I)로 표현되는 화합물이다.
상기 일반식에서 Y, R 및 R1은 앞서 정의한 바와 같다.
좀 더 상세히, Y는 하나 이상의 히드록시, 할로, 시아노, 알킬아미노, 디알킬아민, 알릴아미노, 카르복시, 카르발콕시, 알콕시, 아릴옥시, 알킬티오, 아릴티오, 할로알콕시, 시클로알킬아미노, 카르밤옥시, 또는 이소티아졸로닐로 각각 임의 치환된 (C1-C18)알킬 또는 (C3-C12) 시클로알킬; 비치환 또는 할로-치환(C2-C8) 알케닐 또는 알키닐; 하나 이상의 할로겐, (C1-C4) 알킬 또는 (C1-C4) 알콕시로 임의 치환된 (C7-C10)아랄킬; 및 하나 이상의 할로겐, 니트로, (C1-C4) 알킬, (C1-C4) 알킬-아실아미노, 카보(C1-C4)알콕시 또는 술파밀로 임의 치환된 아릴이다. 바람직한 Y는 치환 또는 비치환(C1-C18) 알킬 또는 (C3-C12) 시클로알킬이다. 바람직한 Y치환체를 예로 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 헥실, 옥틸, 시클로헥실, 벤질, 3,4-디클로로벤질, 4-메톡시 벤질, 4-클로로벤질, 3,4-디클로로페닐, 4-메톡시페닐, 히드록시메틸, 클로로메틸, 클로로부틸, 할로겐 등이다.
R은 바람직하게는 H, 메틸 또는 C1이고, R1은 바람직하게는 H 또는 Cℓ이다.
특히 바람직한 이소티아졸론은 5-클로로-2-메틸-이소티아졸론, 2-메틸-3-이소티아졸론, 2-n-옥틸-3-이소티아졸론, 4,5,-디클로로-2-시클로헥실-3-이소티아졸론, 및 4,5-디클로로-2-옥틸-3-이소티아졸론이다.
가장 바람직한 이소티아졸론은 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론 또는 5-클로로-2-메틸-이소티아졸론/2-메틸-3-이소티아졸론의 혼합물이다. 혼합물의 경우, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론/2-메틸-3-이소티아졸론의 비는 바람직하게는 약70:30-85:15, 더욱 바람직하게는 약 70:30-80:20이다. 한편, 2-메틸-3-이소티아졸론이 주성분이고 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론이 소량 연합된 혼합물도 매우 바람직한데, 이 경우의 혼합비는 바람직하게 약 98:2-96:4, 특히 바람직하게는 약 97:3이다.
카보닐 화합물(b)은 카보닐기에 덧붙여 할로겐 치환체 같은 다른 작용기를 포함할 수도 있다. 특히 방향족 알데히드는 방향족 고리상에 다른 치환체들을 포함할 수 있다. 카보닐 화합물은 안정화제로서 동등한 활성을 갖는 염의 형태로서 존재할 수도 있다. 바람직한 카보닐 화합물은 (C2-C4)알데히드, (C4-C6)산, (C3-C5)α,β-불포화카보닐류,(C2-C4) 디알데히드, (C2-C4)이산, 및 말레이미드이다. 특히 바람직한 카보닐 화합물들로는 크로톤 알데히드, 글리옥살, 말레산, 숙신산, 푸마르산, 말레이미드, (메틸나프틸) 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-페닐 말레이미드, 말론산, 글루타르산, 신남 알데히드, 시트랄, 아세트 알데히드, 벤즈 알데히드, 및 바닐린등을 들 수 있다.
일종이 카보닐 화합물류는 이소티아졸론에 대한 안정화제로서 효과는 인지된 바 없었지만, 살미생물 활성을 갖는 것으로 알려져 있다. 그러한 화합물들은 안정화제로서 특히 바람직할 것이며, 예를 들면, 아크롤레인, 벤조산, 소르빈산, 디하이드로아세트산, 글리콜산 및 시트르산 등이다.
본 발명의 조성물은 약 0.01-99.9999부의 이소티아졸론류, 및 약 0.001-99.9부의 카보닐 화합물을 포함한다. 일반적으로, 본 발명의 조성물은 용액의 형태로 형성된다. 다음에 이소티아졸론의 농축용액 및 희석용액에 대한 전형적인 조성범위를 요약표기(중량부에 의한%)하였다.
이소티아졸론을 용해시키는데 사용될 수 있는 용매는 의도된 용도에 부합하고 이소티아졸론을 불안정하게 하지 않고 이소티아졸론의 안정화 활성이 감소되도록 그와 반응하지 않으며 이소티아졸론을 용해시키는 어떠한 유기용매로 가능하다. 글리콜, 알코올 같은 수산기 용매가 사용될 수 있다. 높은 비의 안정화제대 이소티아졸론 및 높은 희석 조건에서는 글리콜이 성공적으로 사용될 수 있다. 일련의 조성물에서는 지방족 또는 방향족 탄화수소류가 유용한 용매이다.
바람직한 용매류는 자유 수산기가 에테르 또는 에스테르 작용기로 치환된 폴리올류이다. 특히 바람직한 것은 트리에틸렌 글리콜 디메틸 에테르로 알려진 2,5,8,11-테트라옥사도데칸, 및 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르 아세테이트로 알려진 4,7-디옥사운데칸올-1-아세테이트이다.
어떤 바람직한 이소티아졸론에 대하여는 물이 용매이며, 카보닐 화합물은 수성 조성물에 사용될 수 있다.
사용되는 카보닐 화합물의 양은 사용조건 및 혼합물 내의 이소티아졸론 농도에 따라 변화될 것이다. 이소티아졸론에 대한 카보닐 화합물의 효과적인 양은 약 1:100-1000:1범위의 안정화제(카보닐 화합물):이소티아졸론이다. 농축 용액에서는 그 비가 일반적으로 약 1:50-50:1이다. 더 많은 양이 사용될 수도 있으나, 비경제적이다. 상당히 희석된 용액(용매내 약 1-10000ppm 이소티아졸론과 같은 경우)에서는 안정화제:이소티아졸론의 비가 약 1:10-20:1, 바람직하게는 1:1-20:1이다.
본 발명의 카보닐 화합물의 안정화 효과는 이소티아졸론이 미국특허 3,870,795:4,067,878:4,150,026 및 4,241,214에 기술된 다른 염안정화제를 함유하는 경우에도 뛰어나다.
본 발명의 새로운 유기적으로 안정화된 항미생물제 조성물은 박테리아, 균, 이스트 또는 조류에 의하여 오염되어지는 어떠한 영역에도 사용될 수 있다. 대표적인 영역은 수냉각, 세척수 같은 수성시스템; 절삭유, 유전같은 오일 시스템; 및 미생물이 구제되거나 또는 그 생장이 억제되어야 할 필요가 있는 기타 시스템등이다. 그러나 본 발명의 안정화된 항미생물제 조성물은 공지 항미생물제 조성물들이 사용되는 모든 적용분야에 사용될 수 있다. 바람직한 용도들로는 미생물로부터 목재, 페인트, 접착제, 풀, 종이, 직물, 가죽, 플라스틱, 카드보오드, 윤활제, 화장품, 음식, 코오크, 산업용 냉각수등을 보호하는 것이다.
본 조성물의 좀 더 상세한 적용 공업분야 및 응용세목은 다음과 같다.
이소티아졸론류는 항미생물제로서 상당히 활성적이므로 안정화를 이루는데 단지 소량의 카보닐 화합물이 사용될 수 있다. 따라서, 처리될 시스템 내에서의 카보닐 화합물의 양은 매우 적게 되며, 보호가 필요한 시스템내의 다른 성분들 또는 보호시스템이 적용되는 시스템을 방해하지 않을 것이다.
본 발명 조성물의 일반적인 적용 영역은 금속가공액, 냉각수 및 공기정화기이다. 특히 중요한 적용영역은 금속가공액(MWF:Metal Working Fluid)내에서의 항미생물제로서이다. 금속가공액은 화학물질들의 혼합물인데, 특히, 알칸올아민, 석유 술포네이트 계면활성제, 오일(파라핀계, 나프틴계등), 염화 파라핀류 및 지방산 에스테르, 황화지방산 화합물, 인산에스테르, 지방산 및 그의 아민염, 글리콜, 폴리글리콜, 붕산에스테르 및 아미드 같은 성분들을 함유할 수 있다. 금속가공액은 밀링, 기계가공, 천공 및 금속물 제작을 위한 기타 가공기술에서 윤활, 냉각, 표면부식방지등의 목적에 사용된다. 그들은 활성 금속 가공액 농축물의 형태로 판매되며, 약 1-10% 활성성분 수용액으로서 희석 사용된다.
금속 가공액은 재생이용 및 저장되기 때문에 미생물의 생장이 용이하다. 이소티아졸론은 그러한 유기물의 생장을 억제하는데 효과적인 것으로 밝혀졌다. 금속가공액 성분들중 어떤 것은 이소티아졸론을 파괴하여 그의 항미생물 활성을 제거하려는 경향을 갖는다. 그러므로, 그러한 성능저하를 막기 위한 이소티아졸론 안정화제가 요구된다.
항미생물제의 성능이 하나 이상의 다른 항미생물제와의 연합에 의하여 향상될 수 있음은 당기술 분야에서 공지되어 있다. 그러므로, 공지 항미생물제들이 본 발명의 조성물과 유리하게 연합사용될 수 있다.
이하 실시예들을 통하여 본 발명을 좀더 상세히 설명한다.
특별히 언급되지 않은한, 모든 퍼센트는 중량비이고, 모든 시약들은 양호한 공업용등급의 시약들이다. 금속가공액 내의 이소티아졸론 정량 분석방법은 1988년 롬 앤드 하스 캠퍼니 출판물인 Kathon886 MW 항미생물제 및 Kathon893 MW 항균제 : HPLC에 의한 금속가공액내 분석에 상세하게 설명되어 있다.
[실시예 1-4]
본 실시예들은 상이한 금속가공액들(MWF)에 첨가된 이소티아졸론에 대한 카보닐 화합물들의 안정화 효과를 설명하는 것이다. 사용된 MWF농축물 A와 B는 약 10-15%의 나프틴계/파라핀계 오일, 약 50%의 물, 유화제, pH조절제(아민), 부삭방지제 및 극압 윤활제를 함유하는 반합성타입이었다.
[실시예 1]
유리병내에 다음 성분들을 차례대로 넣었다. (a) MWF 농축물 용액 5중량부, (b) 안정화제 용액 또는 분산액 5중량부, (c) 물 5중량부, 및 (d) 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론/2-메틸-3-이소티아졸론의 75/25혼합물의 14.4% 수용액의 희석에 의해 제조된, 80ppm의 활성성분(AI)을 포함하며 또한 9.2%의 염화마그네슘 및 15.7%의 질산마그네슘을 함유하는 수용액 5중량부, 최종 혼합물은 3-5%의 MWF 농축물, 15ppm의 활성성분(이소티아졸론), 및 0(대조표준) 또는 1000ppm의 안정화제를 포함하였다. 본 목적에서, 활성성분(AI)은 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론이다.
유리병을 밀봉하고 실온의 밀폐 캐비넷 내에서 소정시간 동안 저장(노화)시킨 다음 0.45 미크론 필터를 통하여 다른 유리병 내로 여과하고 분석하였다. 활성 성분의 상대농도(잔류%)를 역상 고압액체 크로마토그라피(Varian Model 5500 및 자외선 검사기에 의하여 측정하였다.
3% MWF 농축물 A 및 15ppm 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론(AI)을 함유한 수용액에 다양한 안정화제를 1000ppm수준으로 첨가하여 형성한 최초 조성물을 5일간 노화시킨 후의 안정화 결과를 다음 도표1에 요약 표기하였다.
[실시예 2]
본 실시예는 실온에서 4일간 노화시 여러 가지 카보닐 화합물의 안정화효과를 설명하는 것이다. 시험에 사용된 최초 조성물 및 시험방법은 실시예1에서와 동일하였다. MWF가 없는 경우, AI의 상대농도(잔류%)는 100%이었다.
[실시예 3]
본 실시예는 실온에서 3일간 노화시 여러 가지 카보닐 화합물들의 안정화 효과를 설명하는 것이다. 시험에 사용된 최초 조성물 및 시험방법은 실시예1에서와 동일하였다. 결과를 다음 도표3에 요약표기하였다.
[실시예 4]
본 실시예는 두 가지 상이한 MWF 내에서 여러 가지 카보닐 화합물의 안정화효과를 설명하는 것이다. 최초 구성물은 15ppm의 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론(AI) 및 3% MWF 농축물을 함유한 수용액에 다양한 안정화제를 1000ppm 수준으로 첨가하여 형성하였다. 카보닐 화합물들은 이 시험조성물에 잘 용해되었으며, 혼합시 조성물에 발색현상은 없었다.
11일간 노화후 시험결과를 다음 도표4에 요약 표기하였다.
[실시예 5]
본 실시예는 냉각탑내수처리에 사용되는 전형적인 조성물들의 존재하에서 이소티아졸론을 안정화시키는 카보닐 화합물들의 성능을 설명하는 것이다.
466.4mg의 탄산나트륨을 1리터의 물에 첨가하여 합성 냉각탑수를 제조하였다. 진한 염산을 사용하여 pH를 9.0으로 조절하였다. 그 용액에 10.7ml의 스케일/부식 방지모액(상품 Acrysol QR1086, Bahibit AM 및 Cobratec TT-50-S)을 첨가하고, 이어서 160mg 의 CaCl, 2H0 및 122mg의 MgCl, 6HO를 첨가하였다. 진한 염산을 사용하여 pH를 9.0으로 조절하였다. 합성수는 CaCO로서 170ppm경도, CaCO로서 440ppm 알카리도, 5ppm Acrysol QR 1086, 5ppm Bahibit AM(포스포네이트) 및 2ppm Cobratec TT-50-S(톨릴트리아졸)를 함유하였다.
합성수에 이소티아졸론을 5ppm 수준으로 첨가하고 다양한 안정화제를 소정량 첨가한 다음 10일간 실온에서 노화시켰다. 실시예1의 시험방법에 따라 AI분석을 행하고, 결과를 다음 도표5에 요약 기재하였다.
[실시예 6-9]
본 실시예들은 금속가공액내 이소티아졸론(AI)에 대한 카보닐 화합물들의 안정화 효과를 설명하는 것이다. 시험은 실시예 1-4에서처럼 행하여졌다. 결과를 도표6-9에 표기하였다.
상기 4가지 안정화제는 상용 구입가능한 유화 농축물(방향족 또는 지방족 용매내 안정화제 + 비이온성 유화제와 음이온성 유화제의 혼합물)로서 첨가되었다. 각각의 제품 및 공급자는 메톨라클로르(Dual EC-시바-가이기); 디에타틸 에틸(Antor EC-비에프시 케미칼즈); 알라클로르(Lasso EC-몬산토); 및 부타클로르(Machete EC-몬산토)이다.

Claims (13)

  1. (a) 하나 이상의 하기 일반식(I)의 3-이소티아졸론류; 및 (b) (C2-C6) 알데히드, (C7-C10) 방향족 알데히드 또는 산, (C2-C4) 디알데히드, (C1-C12)산, (C2-C8)이산과 삼산 및 사산, (C3-C10)α,β-불포화카보닐류, 하기 일반식(II)의 (C1-C6)할로아미드, 푸르푸랄, 디부틸렌 푸르푸랄 및 하기 일반식(III)의 말레이미드로 구성된 군으로부터 선택된 카보닐 화합물을 포함하여 구성되는 안정화 3-이소티아졸론 조성물 단, 카보닐 화합물(b)가 알데히드 또는 디알데히드인 경우에는 (b):(a)의 비가 10:3이하임.
    상기 일반식들에서, Y는 비치환 또는 치환(C1-C18)알킬, 비치환 또는 치환(C3-C12) 시클로알킬, 비치환 또는 할로겐 치환(C2-C8) 알케닐 또는 알키닐, 비치환 또는 치환(C7-C10)아랄킬, 또는 비치환 또는 치환 아릴이고; R과 R1은 각각 수소(H), 할로겐 또는 (C1-C4)알킬이고; R'1는 페닐 또는 (C1-C4) 알킬-치환 페닐이고; R2는 R2는 (C1-C7) 알킬, (C1-C7)알콕시 알킬 또는 (C1-C7) 카르발콕시알킬이고; X1, X2및 X3는 각각 수소(H) 또는 할로겐이되, 그 중 최소한 하나는 할로겐이며; R는 수소(H), (C1-C4)알킬 또는 아릴임.
  2. 제1항에 있어서, 카보닐 화합물이 (C2-C4)알데히드, (C2-C4)디알데히드, (C4-C6) 산, (C2-C4) 이산, (C3-C5)α,β-불포화카보닐류 및 말레이미드로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 카보닐 화합물이 크로톤 알데히드, 글리옥살, 말레산, 숙신산, 푸마르산, 말레이미드, (메틸-1-나프틸), 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-페닐 말레이미드, 말론산, 글루타르산, 신남 알데히드, 크로톤산, 요오도아세트 아미드, 벤즈 알데히드, 아세트 알데히드, 살리실 알데히드, 메타크롤레인 및 아크롤레인으로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 카보닐 화합물이 알라클로르, 부타클로르, 디에타틸 에틸 및 메톨라클로르로 구성된 군으로부터 선택된 (C1-C6) 할로아미드인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 일반식(I)에서 Y가 히드록시, 할로, 시아노, 알킬아미노, 디알킬아민, 아릴 아미노, 카르복시, 카르발콕시, 알콕시, 아릴옥시, 알킬티오, 아릴티오, 할로알콕시, 시클로알킬아미노, 카르밤옥시, 및 이소티아졸론닐으로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된 또는 치환되지 않은 (C1-C18)알킬 또는 (C3-C12) 시클로알킬; 비치환 또는 할로- 치환(C2-C8) 알케닐 또는 알키닐; 할로겐, (C1-C4)알킬 및 (C1-C4) 알콕시로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된 또는 치환되지 않은 (C7-C10)아랄킬; 및 할로겐, 니트로, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알킬-아실아미노, 카르보(C1-C4) 알콕시 및 술파밀로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환된 또는 치환되지 않은 아릴로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 3-이소티아졸론이 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론, 2-메틸-3-이소티아졸론, 2-n-옥틸-3-이소티아졸론, 4,5-디클로로-2-시클로헥실-3-이소티아졸론 및 4,5-디클로로-2-옥틸-3-이소티아졸론으로 구성된 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 5-클로로-2-메틸-3-이소티아졸론과 2-메틸-3-이소티아졸론의 혼합물 및 카보닐 화합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 조성물 총중량을 기준으로 3-이소티아졸론의 총량은 0.1-50wt%이고, 카보닐 화합물의 총량은 0.01-50wt%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 카보닐 화합물과 총 3-이소티아졸론의 비가 1:50 내지 20:1인 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 카보닐 화합물과 총 3-이소티아졸론의 비가 1:1 내지 20:1인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 폴리올 용매를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 박테리아, 균 또는 조류에 의하여 오염된 또는 오염되기 쉬운 영역내로 또는 영역내로 박테리아, 균 또는 조류의 생장에 악영향을 주기에 효과적인 양의 상기 청구범위 1항에 의한 조성물을 적용함으로써, 그 영역에서 박테리아, 균 또는 조류를 구제하거나 또는 생장을 억제하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 영역이 금속가공액, 절삭유, 수냉각 시스템, 화장품 조성물, 페인트 또는 필름성형제인 것을 특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3299054B2 (ja) * 1994-10-19 2002-07-08 花王株式会社 皮膚化粧料
US5534487A (en) * 1995-05-16 1996-07-09 Rohm And Haas Company Stabilization of 3-isothiazolone solutions
JP3722268B2 (ja) * 1998-09-03 2005-11-30 栗田工業株式会社 抗菌性組成物
KR20000049358A (ko) 1999-12-20 2000-08-05 장응순 이동통신 단말기의 안테나
US20050165073A1 (en) * 2002-05-29 2005-07-28 Wan-Pyo Hong Isothiazolone composition and method for stabilizing isothiazolone
JP2005527626A (ja) * 2002-05-29 2005-09-15 エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド イソチアゾロン組成物及びイソチアゾロンの安定化方法
CA2495893A1 (en) * 2002-08-20 2004-03-04 Lonza, Inc. Stable, low free formaldehyde, synergistic antimicrobial compositions of aldehyde donors and dehydroacetic acid
US9034905B2 (en) 2003-02-05 2015-05-19 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal combinations
US7468384B2 (en) * 2004-11-16 2008-12-23 Rohm And Haas Company Microbicidal composition
KR100884062B1 (ko) * 2007-05-10 2009-02-19 심영목 오물 처리용 조성물 및 이를 이용한 오물 처리 방법
JPWO2008146436A1 (ja) * 2007-05-31 2010-08-19 株式会社ケミクレア 安定な殺微生物組成物
JP5210360B2 (ja) * 2009-07-30 2013-06-12 ローム アンド ハース カンパニー 相乗的殺微生物組成物
WO2019005438A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-03 Dow Global Technologies Llc MICROBICIDE COMPOSITION

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4150026A (en) * 1971-05-12 1979-04-17 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US4241214A (en) * 1971-05-12 1980-12-23 Rohm And Haas Company Metal salt complexes of 3-isothiazolones
US3870795A (en) * 1973-02-28 1975-03-11 Rohm & Haas Stabilization of solutions of 3-isothiazolones employing certain metal nitrates and nitrites
US4067878A (en) * 1976-03-05 1978-01-10 Rohm And Haas Company Stabilization of solutions of 3-isothiazolones
US4129488A (en) * 1976-11-08 1978-12-12 Scm Corporation Ultraviolet curable epoxy-polyester powder paints
US4165318A (en) * 1977-09-06 1979-08-21 Rohm And Haas Company Formaldehyde stabilized coating compositions
DE3144133C2 (de) * 1981-11-06 1984-05-17 Fortmeier, Josef, 4815 Schloss Holte Rauch- und Wärmeabzugsvorrichtung
DE3313689A1 (de) * 1982-04-19 1983-10-27 Dearborn Chemicals Ltd., Widnes, Cheshire Biocide
US4783221A (en) * 1986-12-12 1988-11-08 Mooney Chemicals, Inc. Compositions and process for preserving wood

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PL167760B1 (pl) 1995-10-31

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