JPH03178903A

JPH03178903A - 殺菌組成物

Info

Publication number: JPH03178903A
Application number: JP31657489A
Authority: JP
Inventors: Seiji Iida; 飯田　誠示; Katsutoshi Fujii; 勝利藤井
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1989-12-07
Filing date: 1989-12-07
Publication date: 1991-08-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、後記殺菌性化合物（Ｉ）とエルゴステロール
生合成阻害活性を有する殺菌剤又は細胞分裂阻害活性を
有する殺菌剤を含有することを特徴とする殺菌組成物に
関する。

（従来の技術）本発明の後記化合物（Ｉ）のアラルキルアミン誘導体は
、先に本発明者により見い出され（特願昭６３−２９２
４４４号）、特に穀類のうどんこ病、さび病の防除に極
めて有効な殺菌剤である。

また、エルゴステロール生合成阻害活性又は細胞分裂阻
害活性を有する殺菌剤は、低薬量で広範囲の病害に有効
なことから、世界中で広く使用されてきた。その結果、
これらの殺菌剤に対して耐性菌が発現し大きな問題とな
っている。

（発明が解決しようとする課題）本発明者は、殺菌化合物（Ｉ）は単剤でも使用できるが
、これをエルゴステロール生合成阻害活性又は細胞分裂
阻害活性を有する殺菌剤と配合することにより耐性を獲
得した菌に対しても有効で、薬剤耐性が発現しにくくな
り、かつ幅広い殺菌スペクトルを有する殺菌組成物が得
られること、また、同化合物の併用により相乗効果を示
すことを見い出し、本発明を完成した。

（ｉ！題を解決するための手段）本発明は、一般式コ（式中、Ｒ’はハロゲン原子を表し、Ｒ２及びＲ３はそ
れぞれ低級アルキル基を表す）で示される化合物又はそ
の酸付加塩と、エルゴステロール生合成阻害活性又は細
胞分裂阻害活性を有する殺菌剤の１種以上を含有するこ
とを特徴とする殺菌組成物である６前記式（１）において、ハロゲン原子としては、フッ素
、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられるが、好ましくは塩
素又はフッ素である。

低級アルキル基としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分
枝状のアルキル基、特にメチル又はエチルである。

式（Ｉ）の化合物のうち好ましいものは、５〜クロロ−
６−ニチルー４−（α−エヂルー４−ペンタフルオロフ
ェノキシベンジルアミノ）ピリミジン（ｍ、ｐ、５７〜
５９℃）（以下、化合物■と略称する）５−クロロ−６−メチル−４−（α−エチル−４−ペン
タフルオロフェノキシベンジルアミノ）ピリミジン（ｍ
、ｐ、　１１８〜１２１℃）（以下、化合物２と略称す
る）５−フルオロ−６−メチル−４−（α−メチル−４−ペ
ンタフルオロフェノキシベンジルアミノ）ピリミジン（
ｍ、ｐ、　１１７〜１１．９°Ｃ）（以下、化合物３と
略称する）である。

前記式（Ｉ）から理解されるように、本発明の化合物は
アミン基を有しており、容易に酸付加塩を形成し、その
ような塩もまた本発明に包含される。

酸付加塩を形成する酸としては、例えば塩酸、臭化水素
酸、硝酸、硫酸、リン酸のような無機酸、ギ酸、シュウ
酸、フマル酸、アジピン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、アコニット酸のようなカルボン酸、メタンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸のよう
な有機スルホン酸及びザッカリン等が挙げられる。

前記式（Ｉ）において、申開の炭素原子は不斉炭素であ
り、個々の光学異性体及びラセミ化合物らしくはそれら
の混合物のいずれも本発明に含まれる。

本発明の化合物（Ｉ）は、例えば以下に示すそれ自体公
知の方法により容易に製造される。

（ｎ）（ｍ）（Ｉ）（式中、Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は前記と同義であり、Ｘは
脱離基を表す）この反応はそれ自体公知であり、脱離基Ｘについては何
ら限定はなく、例えば、塩素、臭素又はヨウ素のような
ハロゲン原子、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ
、プチルヂオ等のアルキルチオ基、メタンスルホニルオ
キシ、エクンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンス
ルホニルオキシのようなハロゲンで置換されていてもよ
いアルカンスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニルオ
キシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ等のアリールスル
ホニルオキシ基及び水酸基等が挙げられる。

前記反応式から明らかなように、本反応では化合物Ｈ−
Ｘが離脱するので、これを捕捉し円滑に反応させるため
、塩基の存在下に反応させることが好ましい。反応は通
常、溶媒の存在下で行われるが、無溶媒で、式（ＴＩ）
及び式（ＩＩＩ　）の化合物を加熱溶融して反応させる
こともできる。

溶媒としては、本反応に関与しないちのであれば特に制
限はなく、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド類
；ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンのような有機塩
基；１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（ＤＭＩ
）：ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）及び上記溶媒の
混合物等が挙げら２する。

塩基としては１、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基が挙げられ
る。

又、反応速度を上げるために触媒として４（Ｎ、Ｎ−シ
メヂルアミノ）ピリジンを添加することが好ましい。

反応温度は特に限定はないが、通常は室温以上、使用す
る溶媒の沸点以下であり、反応時間を短縮するために加
温することが好ましい。

酸付加塩は、例えば、反応終了後の反応液中に酸を導入
し、次いで、溶媒を除去することにより容易に得ること
ができる。

本発明のエルゴステロール生合成阻害活性を有する殺菌
剤としては、トリアジメホン（化合物Ａ）ヘキザコナゾル（化合物Ｂ）フルシラゾール（化合物Ｃ）プロピコナゾール（化合物Ｄ）エタコナゾール（化合物Ｅ）プロクロラッズ（化合物Ｆ）トリフミゾール（化合物Ｇ）ドブモルフ（化合物Ｈ）トリデモルフ（化合物工）フェンプロピモルフ（化合物Ｊ）があげられる。

また細胞分裂阻害活性を有する殺菌剤としてはチオファ
ネートメチル（化合物Ｋ） ■ ベノミル（化合物Ｌ）があげられる。

本発明の殺菌組成物は、上記式（Ｉ）の化合物及びエル
ゴステロール生合成阻害活性又は細胞分裂阻害活性を有
する殺菌剤を配合して、常法により、例えば粉剤、乳剤
、微粒剤、粒剤、水和剤又は油性懸濁液、エアゾール等
の組成物に調製してイ吏用する。

本発明殺菌組成物における有効成分は式（Ｉ）の化合物
１に対しエルゴステロール生合成阻害活性又は細胞分裂
阻害活性を有する殺菌剤を０．１〜１０、好ましくは１
〜５の割合で配合することができ、乳剤では通常ｌない
し５０重量％、粉剤では通常０３ないし２５重量％、水
和剤では通常１ないし９０重量％、粒剤では通常０．５
ないし５重量％、油剤では通常０．５ないし５重量％、
エアゾールでは通常０．１ないし５重量％である。

これらの製剤を適当な濃度に希釈して、植物茎葉、土壌
、水田の水面に散布するか、又は直接施用するなどして
、有効である。

（実施例）以下、参考例、実施例及び試験例により本発明を更に詳
細に説明するが、これらは本発明の範囲を何ら制限する
ものではない。

参考例　１ｄｆｆ−５−り四ロー６−ニチルー４−（α−エチル−
４−ペンタフルオロフェノキシベンジルアミノ）ピリミ
ジン（化合物ｌ）の合成水酸化カリウム０．３ｇ及びジメチルスルホキシド３０
ｍ１の混合物を、１００°Ｃで３０分加熱撹拌した後、
５０°Ｃに冷却し、ｄｆｆ−５−クロロ−６−ニチルー
４−（α−エチル−４−ヒドロキシベンジルアミノ）ピ
リミジン１ｇを加え、３０分撹拌した。この溶液に、ヘ
キザフルオロベンゼンＩｇを加え、７０℃で８時間反応
させた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、トルエンで
抽出した。抽出液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥後、減圧下トルエンを留去した。得られた油状物を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、ト
ルエン　酢酸エチル−１０：１溶出）により単離し、無
色結晶である目的物１ｇを得た。

ｍ、ｐ、　　５７−５９°Ｃ実施例　１化合物Ａ−Ｊを各々１０重量部、カオリン８８重量部及
びネオペレックスパウダー（商品名：花王アトラス製）
２重量部とを均一に混合し、次いで粉砕して各々水和剤
を得た。

試験例　１直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１０本づつコムギ（
品種：コブシコムギ）を育成し、木葉１．５葉期に、実
施例１に準じて調製した水和剤の所定量を、界面活性剤
（００１％）を含む水で希釈し化合物１．２及び３と化
合物Ａ〜Ｊの各々の混合液を調製し、所定の有効成分濃
度とした。

この調製液の２０ｍ１を３鉢の散布し、２日間ガラス温
室に置き、次いで、コムギ赤さび病菌胞子懸濁液（７ｘ
　１０　　・胞子／ｍ１）を均一に噴霧接種した。

接種後２０時間、２０℃、相対温度１００％の恒温室に
置いた後、２０’Ｃガラス温室で７日間育成し、第１本
葉に現れたコムギ赤さび病病斑の程度を、無処理区の病
斑の程度と比較し、薬剤効果を判定した。

評価は５〜Ｏの６段階で示し、病斑のないちのは５、無
処理区と比較して病斑面積１０％以下は４．２０％程度
は３．４０％程度は２．６０％程度はｌとし、全体が罹
病したちのは０で示した。

結果を表−１に示した。

表−１小麦赤さび病防除試験（単用区）化合物１　　１０　　　　２　　　な　し化合物２０表１つづき化合物Ａ化合物Ｂ化合物Ｃ化合物り化合物Ｅ化合物Ｆ化合物Ｇ化合物■］化合物■ 化合物Ｊ化合物Ａ化合物２＋化合物Ａ化合物３＋化合物Ａ５＋　１０１０＋２０５＋　１０１０＋２０５＋ｌ　　○ 表１つづき化合物１十化合物Ｂ化合物２＋化合物Ｂ化合物３＋化合物Ｂ化合物１＋化合物Ｃ化合物２＋化合物Ｃ化合物３＋化合物Ｃ化合物ｌ＋化合物り化合物２＋化合物Ｄ１０＋ＩＯ５＋５］、　　０　＋　］、　　０５＋５１０＋ｌＯ５＋５１０＋１０５＋５１０＋１０５＋　　５１０＋１０５＋５１０＋１０５＋５１０＋１０５＋　　５表−１つづき化合物３＋化合物り化合物１＋化合物Ｅ化合物２＋化合物Ｅ化合物３＋化合物Ｅ化合物１＋化合物Ｆ化合物２＋化合物Ｆ化合物３＋化合物Ｆ化合物１＋化合物Ｇ１０＋１０５＋　　５１０＋１０５＋　　５１０＋１０５＋　　５１０＋４０５＋５１０＋２０５＋１０１０＋２０５＋１０１０＋２０５＋１０１０＋２０５＋１０６表１つづき化合物２＋化合物Ｇ化合物３十化合物Ｇ化合物１＋化合物ｌ］化合物２＋化合物Ｈ化合物３＋化合物Ｈ化合物１＋化合物Ｉ化合物２＋化合物Ｉ化合物３＋化合物１１０＋２０５＋１０１０＋２０５＋１０１　０＋３０５＋　１５１０＋３０５＋１５１０＋３０５＋１５１０＋５０５＋２５１０＋５０５＋２５１０＋５０５＋２５表１つづき化合物１＋　　　１０＋１０　　　５　　　　な化合物
Ｊ５＋５　　　５　　　　　／／化合物２＋　　　１０
＋１０　　　５　　　　　／／化合物Ｊ　　　５＋５　
　　５　　　　　／／化合物３＋　　　１０＋１０　　
　５　　　　　／Ｊ化合物Ｊ　　　５＋５　　　５　　
　　　／／し果直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１０本づつオオムギ
（品種・黒ムギ）を育成し、木葉１５葉期に、実施例に
準じて調製した水和剤の所定量を、界面活性剤（０，０
１％）を含む水で希釈し、化合物１．２及び３と化合物
Ａ−Ｊの各々の混合液を調製し、所定の有効成分濃度と
した。

化合物には市販の「１−ツブジン間水和剤」　（製造・
北輿化学工業（掬、有効成分７０％）を、化合■ 物■、は市販の「ベント−１−水和剤」　（製造　デュ
ポン社、有効成分５０％）を用いた。

この調製液の２０ｍ１を３鉢に散布し、２日間ガラス温
室に置き、次いて、罹病葉より集めたオオムギうどんこ
病菌分生胞子を植物体の上からまんべんなく振り掛けて
接種した。

接種後、２０°Ｃガラス温室て７日間育成し、第１木葉
に現れたオオムギうどんこ病病斑の程度を、無処理区の
病斑の程度と比較し、薬剤効果を判定した。

評価は、５〜０の６段階で示し、病斑のないものは５、
無処理区と比較して病斑面積１０％以下は４．２０％程
度は３．４０％程度は２．６０％程度はｌとし、全体が
罹病したものは０で示した。

結果を表−２に示した。

０表−２大麦うどんこ病防除試験化合物２化合物３化合物Ａ化合物Ｂ化合物Ｃ化合物１〕化合物Ｅ化合物Ｆ化合物Ｇ化合物■］化合物■ 化合物Ｊ化合物Ｉ（化合物り表２つづき化合物Ａ化合物２＋化合物Ａ化合物３＋化合物Ａ化合物１＋化合物Ｂ化合物２＋化合物Ｂ化合物３＋化合物Ｂ化合物１＋化合物Ｃ５＋　１０１　０＋２０５＋　１０１０＋２０５＋１０１０＋１０５＋５１０＋１０５＋　　５１０＋１０５＋５１０＋１０５＋　　５表−２つづき化合物Ｃ化合物３＋化合物Ｃ５十１０＋１０５十化合物り化合物２十化合物り化合物３＋化合物Ｄ５＋５１　０　＋　１．　０５＋５１０＋１０５＋５化合物Ｅ化合物２＋化合物Ｅ化合物３＋化合物Ｅ５＋　　５１　０　＋　１．　０５＋　　５１０＋１０５＋　　５３表−２つづき化合物１十化合物Ｆ化合物２＋化合物Ｆ化合物３＋化合物Ｆ化合物１＋化合物Ｇ化合物２＋化合物Ｇ化合物３＋化合物Ｇ化合物１＋化合物Ｈ化合物２＋化合物Ｈ１０＋２０５＋　１０１０＋２０５＋　１０１０＋２０５＋１０１０＋２０５＋　］　０１０＋２０５＋　１０１０＋２０５＋　１０１　０＋３０５＋　１５１０＋３０５＋　ｌ　５表−２つづき化合物３＋化合物■］化合物１＋化合物Ｉ化合物２＋化合物工化合物３＋化合物■ 化合物１＋化合物Ｊ化合物２＋化合物、■ 化合物３＋化合物Ｊ化合物ｌ＋化合物■く１０＋３０５＋　１５１０＋５０５＋２５１０＋５０５＋２５１０＋５０５＋２５１、Ｏ＋　１．０５＋　　５１　０　＋１　０５＋　　５１０＋１０５＋　　５１０＋５０５＋２５表−２つづき化合物２＋　　　１０＋５０　　　５　　　　な　し化
合物Ｋ　　　５＋２５　　　４　　　　　／／化合物３
＋　　　１０＋５０　　　５　　　　　／Ｊ化合物Ｋ　
　　５＋２５　　　４　　　　　ツノ化合物１＋　　１
０＋５０　　　５　　　　　〃化合物Ｌ　　　５＋２５
　　　４　　　　　／／化合物２＋　　　１０＋５０　
　　５　　　　　Ｊ）化合物Ｌ　　　５＋２５　　　４
　　　　　／／化合物３　＋　　　１０　＋　５０　　
　５　　　　　／／化合物１．　　５＋２５　　　４．
　　　　　／／試験例　３　耐性菌及び感受性菌による
キュウリ−うどんこ病防除効果直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１本づつキュウリ（
品種・相模半白節成）を育成し、播種後１５日日の幼苗
に、実施例７及び実施例１Ｏに準じて調製した水和剤の
所定量を、界面活性剤（０，０１％）を含む水で希釈し
、化合物１．２及び３と化合物Ａ、Ｄ、にの各々の混合
液を調製し、所定の有効成分濃度とした。

化合物には市販の「トップジンＭ水和剤」　（製造、北
興化学工業■、有効成分７０％）を用いた。

この調製液の２０ｍ１を３鉢に散布し、２日間ガラス温
室に置き、次いで、継代培養している化合物Ａ、Ｄ及び
Ｋに耐性を示すキュウリうどんこ病菌及び感受性を示す
キュウリうどんこ病菌を、胞子濃度が１０万個／ｍｌに
なるよう調製し、ｌボット当り１ｍｌを茎葉部に均一に
噴霧接種した。

接種後、１０日間ガラス温室に置き、第１本葉に現れた
キュウリうどんこ病病斑の程度を調査し、次式の算出方
法によって薬剤の防除率を求めた。

結果を表−３に示した。

×　１００表−３キュウリうどんこ病防除試験供試化　　散布濃度　　　防除率％合物　　（有効性分ｐｐｍ１　　耐性菌　感受性画集蛍化合物化合物　７供試化合物化合物化合物り化合物に表−３つづき散布濃度　　　防除率％（有効性分ｐｐｍ）　　耐性菌　感受性菌２０　　　　
　８　　１００１０　　　　　５　　　６３５　　　　３　　５１２０　　　　２７　　１００１０　　　　１１　　　８０５　　　　６　　５６８０　　　　３１　　　９１４０　　　　１９　　　７２２０　　　　　４　　　４６生育抑制な　　し〃生育抑制な　　し〃な　　し〃〃化合物Ａ化合物２十化合物Ａ化合物３＋化合物Ａ４＋１０　　　　９７８＋２０　　１００４＋１０　　　　９５８＋２０　　１００４＋ｌＯ９７６００３００７８供試化表−３つづき散布濃度防除率％薬窒化合物１＋化合物り化合物２＋化合物り化合物３十８＋２０４＋　１０８＋２０４＋１０８＋２０００００００８００００００００００００な　　しな　　し化合物１＋化合物に化合物２＋化合物に化合物３＋８＋４０４＋２０８＋４０４＋２０８＋４０００６００２００００２００５００な　　しく発明の効果）本発明の殺菌組成物は、それを組成する式（Ｉ）の化合
物又は化合物Ａ−Ｌをそれぞれ単独で用いるよりも優れ
た防除率を示し、相乗効果を表わす。

３

Claims

【特許請求の範囲】一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１はハロゲン原子を表し、Ｒ＾２及びＲ＾
３はそれぞれ低級アルキル基を表す）で示される化合物又はその酸付加塩と、エルゴステロー
ル生合成阻害活性又は細胞分裂阻害活性を有する殺菌剤
の１種以上を含有することを特徴とする殺菌組成物。