JPH03164254A

JPH03164254A - スクリーン印刷用スキージー

Info

Publication number: JPH03164254A
Application number: JP1305135A
Authority: JP
Inventors: Shogo Sakamoto; 坂本　正吾
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1989-11-24
Filing date: 1989-11-24
Publication date: 1991-07-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】庚粟上坐赴里豆立本発明は、スクリーン印刷用スキージーに関し、詳しく
は、耐溶剤性を保持しつつ、低温特性を改善したポリウ
レタンエラストマーからなるスクリーン印刷用スキージ
ーに関する。

丈来立枝血スクリーン印刷は、ポスター、プリント配線、服地プリ
ント、陶磁器やガラス製品、金属、プラスチック製品へ
の印刷等に広く用いられており、画像以外の部分のスク
リーンの目をつぶして版とし、スキージーにてスクリー
ン目を通してインキを被印刷表面に印刷する方法である
。

ここに、上記スキージーとは、上記スクリーン上を加圧
閏動して、インキを被印刷表面に押出すゴム板をいい、
通常、被印別表面に所定の角度を有するように、木製又
は金属製のホルダにて固定して用いられる。従って、こ
のスキージーの素材、形状、硬度等の本来、スキージー
の有する特性のほか、ホルダによる取り付け角度や加圧
力が印刷特性に重要な影響を与えることがよく知られて
いる。

そこで、従来、スキージーは、ポリウレタンエラストマ
ー、シリコンゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム
等から製造されているが、これらのなかでも、ポリウレ
タンエラストマーは、機械的強度、耐摩耗性等にすぐれ
ており、好んで用いられているが、耐溶剤性において十
分でないので、従来、種々の改良されたポリウレタンエ
ラストマーからなるスキージーが提案されている。

例えば、特開昭５９−１２９１５５号公報には、マロン
酸、コハク酸又はグルタル酸とエチレングリコールとを
反応させて得られる縮奇型ポリエステルボリオールを用
い、これをポリイソシアネートと反応硬化させて得られ
るポリウレタンエラストマーからなるスキージーが提案
されている。また、特開昭５９−２１２２６９号公報に
は、マロン酸、コハク酸又はグルタル酸とエチレングリ
コールとを反応させて得られる縮合型ポリエステルボリ
オールを重合開始剤とするラクトンボリエステルをボリ
オール戒分として用いて、ポリウレタンエラストマーか
らなるスキージーを製造する方法が提案されている。

このように、スキージーに耐溶剤性を付与するために、
従来、ポリウレタンエラストマーのポリオール成分とし
ては、ラクトンエステルのような開環重合型のポリオー
ルよりも、エステル基密度の高い縮台型ポリエステルポ
リオールが用いられており、特に、コハク酸とエチレン
グリコールからなるポリエステルボリオールが極性が高
いので、好んで用いられている。

しかし、上記のように高極性の縮台型ポリエステルボリ
オールをボリオール或分として用いるときは、得られる
エラストマーにおいて、分子鎖のミクロブラウン運動が
阻害されて、低温特性に劣るようになる。従って、かか
るポリウレタンエラストマーからなるスキージーは、低
温環境下で芯部硬度が高くなり、機械的物性が低下する
所謂ハードコア現象が起こって、印刷特性を一定に保持
することが困難となる。

特開昭６１−２７１３１６号公報には、コハク酸系ポリ
エステルボリオールとラクトン系ポリエステルポリオー
ルとを併用し、これをジフエニルメタンジイソシアネー
トと反応硬化させて、スキージーを得ることが記載され
ているが、同様に、低温特性が十分ではない。

が”゜　しよ゛とする本発明者は、上記したような従来のスクリーン印刷用ス
キージーにおける間助を解決するために鋭意研究した結
果、特に、ボリオール或分として、エチレングリコール
とアジピン酸との縮重合型ポリエステルポリオールであ
るポリエチレンアベートとラクトンエステルポリオール
とを所定割合にて併用することによって、すぐれた耐溶
剤性を保持しつつ、低温特性の改善されたスクリーン印
刷用スキージーを得ることができることを見出して、本
発明に至ったものである。

課ｒを”冫するための一本発明によるスクリーン印刷用スキージーは、ポリエチ
レンアジペートポリオール１０〜９０重量％とラクトン
エステルポリオール９０〜ＩＯ重量％とからなるボリオ
ールとポリイソシアネートとから得られるウレタンプレ
ポリマーを硬化剤にて硬化させてなることを特徴とする
。

本発明において用いるポリエチレンアジベートボリオー
ルは、エチレングリコールとアジビン酸とを縮重合させ
ることによって得られるポリエステルポリオールであっ
て、その数平均分子量は１０００〜３０００の範囲にあ
ることが好ましい。

ラクトンエステルポリオールは、通常、一般弐１１０−
［Ｘ＋］ｔ＋＋−Ｒ−［Ｘｚｌｎｚ−Ｏｆｆで表わされ
、ここに、Ｘ，及び×２はラクトン環の開環残基を示し
、相互に同じでも、異なっていてもよく、Ｒは上記ラク
トン環の開環残基の連結基を示し、例えば、エチレング
リコールやネオペンチルグリコール等のような低分子量
ジオール、又はポリエチレンアジペートジオールのよう
な高分子量ジオールから形成されるポリエステル成分で
ある．ｎ１及びｎｌの和は２〜３５、ｎｌ：ｎ２は１：
３〜３：１となるような数である。このようなラクトン
エステルポリオールは、数平均分子量が１０００〜３０
００の範囲であることが好ましい。

上記のようなラクトンエステルポリオールを製造するた
めのラクトン化合物は、好ましくは炭素数が３〜１０の
ラクトン化合物、特に、好ましくは側鎖をもたない炭素
数が３〜１０のラクトン化合物であって、例えば、β−
プロビオラクトン、γ−バレロラクトン、ε〜カブロラ
クトン等を挙げることができる。ラクトンエステルポリ
オールは、このような同種又は異種のラクトン化合物２
〜３５モルに対して、重合開始剤１モルを加えて、温度
１５０〜３００゜Ｃにてラクトン化合物を開環重合させ
ることによって得ることができる。

本発明においては、ポリオール成分として、ポリエチレ
ンアジペートポリオール１０〜９０重量％、好ましくは
２０〜８０重量％と、ラクトンエステルポリオール９０
〜１０重量％、好ましくは８０〜２０重量％とからなる
混合物が用いられ、このように、所定の割合のポリエチ
レンアジペートポリオールとラクトンエステルポリオー
ルとの混合物を用いることによって、得られるポリウレ
タンエラストマーの耐溶剤性を確保しつつ、その低温特
性を改善し、ハードコアの発生のないスキージーを得る
ことができる。

本発明においては、ポリイソシアネートは、特に限定さ
れるものではなく、種々のものを用いることができる。

好ましい具体例として、例えば、２，４−｝リレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、こ
れらの混合物、３．３゜−ジメチルジフエニル−４．４
”−ジイソシアネート、ｐ一フエニレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタン−４．４″−ジイソシアネート、
１，５−ナフタレンジイソシアネート、１．　４　−　
トランスシクロヘキサンジイソシアネート等を挙げるこ
とができる。

ウレタンプレボリマーの調製は、常法によればよく、通
常、上記したボリオールとポリイソシアネートとを６０
−１００゜Ｃの温度で反応させて、末端イソシアネート
基を有するプレポリマーを得る。

かかるプレポリマーの硬化反応も、常法によればよく、
液状プレボリマーに硬化剤及び必要に応して触媒を加え
、型に注入し、１００〜１８０゜Ｃの温度にて反応させ
ればよい。従って、用いる硬化剤も従来より知られてい
るものを適宜に用いることができ、例えば、１，４−ブ
タンジオール、エチレングリコール、２，３−ブタンジ
オール、トリメチロールプロパン、ビス（ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、３，３゛−ジクロロー４，４゜−ジ
アミノジフエニルメタン、トリイソプロバノールア４ン
等ヲ挙げることができる。

本発明においては、硬化剤としては、好ましくは、２価
アルコールと３価アルコールとが併用される。但し、３
価アルコールは、過多に用いるときは、得られるエラス
トマーの低温特性を損なうので、通常、２価アルコール
と３価アルコールとの合計量に基づいて、４０モル％以
下の範囲で用いられる。

これら硬化剤は、前記ウレタンプレポリマーに対して、
通常、イソシアネート基とボリオール及び硬化剤の水酸
基又はアミ７基の有する活性水素の当量数との比が１．
００〜１．５０になるように配合される。

上記のような硬化架橋の後、常法に従って！！′！威し
た後、所要の寸法に裁断すれば、本発明によるスクリー
ン印刷用スキージーを得ることができる。

允里旦処果本発明によれば、ボリオール戒分として、ポリエチレン
アジベートポリオールと共に、ラクトンエステルポリオ
ールを併用して、ヱラストマー全体の極性を保持しつつ
、ポリウレタンエラストマ一のミクロブラウン運動を容
易としているので、低温での分子鎖の運動がポリエチレ
ンアジペートポリオール単独を用いたポリウレタンエラ
ストマーに比べて大きく、しかも、ボリオール成分とし
て異種のものの混合物を用いることによって、エラスト
マーの組成を不均一として、低温下でのエラストマー分
子の結晶化を妨げるので、得られるスキージーは、前述
したようなハードコア現象が起こらない。

炎施員以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

尚、以下においては、ポリエチレンアジペートポリオー
ルとしては、住友バイエルウレタン■製ブルコラン２　
０　０　０Ｍ、数平均分子量約２０００、水酸基価５６
）を用いた。また、部は重量部を示す。

実施例ｌポリエチレンアジペートポリオール７５部とラクトンエ
ステルポリオールとして大日本インキ化学工業■製ε一
カブロラクトン開環重合体、ＯＤＸ−６４０（数平均分
子量約２０００、水酸基価５６．１）２５部との混合物
を滅圧した、１００″Ｃで４時間加熱して脱水した後、
温度を１２０″Ｃに保持した。

次いで、このボリオールに１．５−ナフタレンジイソシ
アネート１８部を加え、減圧下に２０分間ＰＲ拌して、
黄色透明なウレタンブレポリマーを得た。

このウレタンプレポリマーに硬化剤として１．４−ブタ
ンジオール／トリメチロールプロパン混合物（水酸基モ
ル比８０／２０）２．３部を加え、気泡が混入しないよ
うに２分間攪拌した後、予めｌ１０″Ｃに加熱した金型
に注型して戒形した。１時間後、成形物を金型から取出
し、１１０’Ｃで２４時間加熱して、二次硬化を行なっ
て、スキージーを得た。

実施例２実施例１と同様にしてウレタンプレボリマーを調製し、
これに硬化剤として１．４−ブタンジオール／トリメチ
ロールプロパン混合物（水酸基モル比６０／４０）２．
３部を加えた以外は、実施例１と同様にして、スキージ
ーを得た。

実施例３ラクトンエステルポリオールとして、ダイセル■製ε一
カブロラクトン開環重合体、プラクセル２２０Ｎ（数平
均分子量約２０００）を用いた以外は、実施例ｌと同様
にして、スキージーを得た。

実施例４ポリエチレンアジベートボリオール５０部、ラクトンエ
ステルポリオールとして前記ＯＤＸ−６４０を５０部を
用いた以外は、実施例１と同様にして、スキージーを得
た。

実施例５ポリエチレンアジペートポリオール２５部、ラクトンエ
ステルポリオールとして前記ＯＤＸ−６４０を７５部を
用いた以外は、実施例１と同様にして、スキージーを得
た。

比較例１ボリオールとしてポリエチレンアジベートポリオールの
みを用いた以外は、実施例１と同様にして、スキージー
を得た。

比較例２ポリオールとしてポリエチレンアジペートポリオールの
みを用いた以外は、実施例２と同様にして、スキージー
を得た。

比較例３ポリオールとして前記ＯＤＸ−６　４　０のみを用いた
以外は、実施例２と同様にして、スキージーを得た。

比較例４以下の組成（重量部）コハク酸系ポリエステルポリオール　　７５部（一日本
ポリウレタン工業■製ニッポランＮ−１６１，コハク酸／エチレングリコール／トリメチ口ールプロパン共重合体、数平均分子量２０００、水酸基価６０）とカプロラクトン系ボリオールカブロラクトン系ポリオール　　　　　２５部４，４”
−ジフエニルメタンジイソシアネート　　　　　　　　
　　　　　　　　４０部１．４−ブタンジオール　　　
　　　　　　９部を用いて、実施例１と同様にして、ス
キージーを得た。

以上のようにして得たそれぞれのスキージーについて、
−１　０　’Ｃでの硬さの経時変化と、メチルエチルケ
トンに浸漬したときの硬さの経時変化及び耐溶剤性とし
ての重量変化率を第１表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリエチレンアジペートポリオール１０〜９０重
量％とラクトンエステルポリオール９０〜１０重量％と
からなるポリオールとポリイソシアネートとから得られ
るウレタンプレポリマーを硬化剤にて硬化させてなるこ
とを特徴とするスクリーン印刷用スキージー。