JPH0315936B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はジベンジリデンソルビトール又はその
核置換体の粉末表面にテレフタール酸を付着、一
体化したポリオレフイン樹脂用添加剤に関し、該
添加剤をポリオレフイン樹脂に加えることにより
極めて透明性のすぐれた且つブリードしないポリ
オレフイン組成物が得られるのである。 ポリオレフイン樹脂、例えばポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂はその加工性、耐薬品性
の良好なことでフイルムシート成形品として多用
されている。しかしながら、これらの樹脂は結晶
性のために透明性が悪く、例えば包装シートした
場合に内容物を外から見ることが出来ない等の欠
点があつた。そのため、この樹脂の透明性の改良
について多くの提案がなされてきた。本発明者は
先に添加剤としてジベンジリデンソルビトールを
用いることによりポリオレフイン樹脂の透明性を
改善することを提案した（特願昭49−94424号、
米国特許第4016118号）が、ポリオレフイン樹脂
とジベンジリデンソルビトールとは相溶性が良く
なく、均一な混合物を得るのに難点を呈した。
又、ジベンジリデンソルビトールと有機カルボン
酸又はその無水物とを併用する提案もなされてい
る（特開昭51−122150号）。この方法は、ジベン
ジリデンソルビトールのポリオレフイン樹脂に対
する相溶性を高めるために効果は認められるが、
有機カルボン酸又はその無水物の殆んどのものが
昇華しやすく、又ブリード現象を起しやすい欠点
があり、そのため、表面が汚れたり透明性を逆に
悪くなる場合が往々見られた。 本発明の目的は、ポリオレフイン樹脂の成形品
シート等の表面にブリードすることなく、しかも
ポリオレフイン樹脂との相溶性を高め極めてすぐ
れた透明性を与えるポリオレフイン樹脂の添加剤
を提供することにある。 すなわち、本発明はジベンジリデンソルビトー
ル又はその核置換体の表面にテレフタール酸を付
着、一体化したポリオレフイン用添加剤であつ
て、この添加剤はポリオレフイン樹脂100重量部
に対しジベンジリデンソルビトール又はその核置
換体が実質的に0.01〜２重量部存在するような割
合で添加する。 本発明によりその透明性及びブリード現象が改
善されるポリオレフイン樹脂は炭素数が２〜６の
脂肪族モノオレフインの数平均分子量 約10000
〜200000好ましくは、約30000〜150000の単独重
合体又は共重合体であつて、例えばポリプロピレ
ン単重合体、プロピレン−エチレン共重合体、直
鎖状ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリメチル
テルペン及びこれ等の２種以上の混合物で、好ま
しくはポリプロピレン単重合体、プロピレン−エ
チレン共重合体、直鎖状ポリエチレン及び低密度
ポリエチレンである。 また、本発明で使用されるジベンジリデンソル
ビトール又はその核置換体は次の一般式を有する
化合物であつて、その例としてジベンジリデンソ
ルビトール、ジ（ｐ−メチル）ベンジリデンソル
ビトール、ジ（ｐ−エチル）ベンジリデンソルビ
トール、ジ（ｐ−クロル）ベンジリデンソルビト
ールが挙げられる。

【式】 Ｒは水素、メチル基、エチル基、ブチル基、塩
素及び炭素数１〜３のアルコキシ基を表わす。 次に本発明で使用するテレフタール酸は

【式】で表わされ、融点 300℃の白色粉末であり、水、アルコール等の一
般溶剤には不溶もしくは難溶であるが、ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルアセドアミド、ジメチルスルホキシドのよ
うな非プロトン系極性溶媒には溶解するジカルボ
ン酸である。本発明で使用するものは純度が少く
とも95％以上のもので臭気、色のないものが必要
である。 ところで、先に示したように、ジベンジリデン
ソルビトールと有機カルボン酸又はその無水物と
をポリオレフイン樹脂に添加することは特開昭51
−40094号に記載されていて本出願前公知であり、
この方法によればポリオレフイン樹脂とジベンジ
リデンソルビトールとの相溶性は改善できるが、
他方、ブリード現象を起しやすくトラブルの原因
をつくり易い欠点があつた。しかし、本発明は有
機カルボン酸として前記公報には記載されていな
いテレフタール酸を選択し、且つこれをジベンジ
リデンソルビトールと同時にポリオレフイン樹脂
に添加するのではなく、予めテレフタール酸をジ
ベンジリデンソルビトールの表面に付着、一体化
したのちポリオレフイン樹脂に添加することによ
り上記の欠点を除去しうるのである。すなわち、
テレフタール酸はその融点が300℃と非常に高く、
従つて昇華する温度も融点以上になるので一般の
ポリオレフイン樹脂の成形温度である180℃から
280℃の間では全く昇華することがなく、従つて
ブリードも全く起らない。しかし、このテレフタ
ール酸とジベンジリデンソルビトールと共にポリ
オレフイン樹脂に配合したのではその比重及び融
点の差によりポリオレフイン樹脂中で完全な混合
状態とはならず、従つて所期の目的である透明性
の向上は余り期待できない。ところが、本発明者
はテレフタール酸を極性溶媒に溶解し多量の水又
はアルコールを加えて微細なサスペンジヨン（懸
濁液）をつくり、必要に応じて付着剤として微量
のアニオン活性剤を加え、その中にジベンジリデ
ンソルビトール又はその核置換体を添加処理する
ことにより極めて効果よくジベンジリデンソルビ
トール又はその核置換体の粉末表面に少量のテレ
フタール酸粒子が付着することを見出し、これを
ポリオレフイン樹脂に添加したところ先に述べた
ような効果を発見したのである。すなわち、非プ
ロトン系の極性溶媒は水、アルコールと任意の割
合で混合できるので、テレフタール酸の極性溶媒
溶液を水又はアルコールで希釈すると極めて細か
いテレフタール酸の微結晶が析出し良好な懸濁液
となり、この懸濁液中にジベンジリデンソルビト
ール又はその核置換体の粉末を入れ撹拌すると微
結晶が粉末表面に吸着、付着されるのであつて、
この場合微量アニオン活性剤を入れることにより
更に強く吸着される。ジベンジリデンソルビトー
ルとテレフタールとの混合比率はジベンジリデン
ソルビトール：テレフタール酸＝95：10〜99.9：
１、好ましくは92：８〜99：１更に好ましくは
93：７〜97：３であり、また、アニオン界面活性
剤は使用しなくてもよいが使用することにより
過スピードが早まり、吸着が完全に行なわれる。
そしてアニオン界面活性剤の使用量としてはジベ
ンジリデンソルビトール100部に対し0.01〜0.5
部、より好ましくは0.1部〜0.3部である。 次に代表的な実施例を挙げて更に説明する。 実施例 １ ジベンジリデンソルビトール（イーシー化学(株)
製） 97部 テレフタール酸（キシダ化学(株)試薬級）３部 Ｎ・メチル−２−ピロリドン（三菱化成(株)製）
30部 アニオン界面活性剤（日本油脂(株)製ニツサント
ラツクスＨ−45） 0.2部 水 500部 テレフタール酸３部とＮ−メチル−２−ピロリ
ドン30部を混合し50゜〜60℃に加温、撹拌すると
約10分で完全に溶解し澄明な溶液となる。この中
にニツサントラツクスＨ−45 0.2部を加え撹拌し
た後静置しておく。 別の容器に水500部を用意し、その中に撹拌し
乍ら上記テレフタール酸溶液を注ぐ。美くしい青
白色の乳液（懸濁液）ができる。次にこの懸濁液
の中にジベンジリデンソルビトール粉末を入れ全
体均一の泥状になる様に約30分撹拌する。その
まゝ、静置すると析出したテレフタール酸がジベ
ンジリデンソルビトールに吸着されたものが除々
に沈降し上澄み液が透明になるから直ちに全量を
フイルタープレス又は遠心分離機又は紙による
真空過で別し十分に水洗する。この際テレフ
タール酸は全く水に溶解しないので全量がジベン
ジリデンソルビトールに吸着され液の方に流れ
ることはない。水と分離された白色のケーキを粉
砕し乾燥し、更に微粉砕するとジベンジリデンソ
ルビトールにテレフタール酸が吸着一体化した粉
末状の添加剤が得られる。 この場合、水の代りにメタノールのような低級
アルコール又はその混合物又は水とアルコールが
任意の割合で混合したものを使用することができ
る。 実施例 ２ ジベンジリデンソルビトール 98部 テレフタール酸 ２部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン 30部 水 500部 テレフタール酸２部とＮ−メチル−２−ピロリ
ドン30部を混合し50℃の湯浴中で撹拌し完全に溶
解する。 別の容器に水500部を入れ撹拌し乍ら上記テレ
フタール酸溶液を注ぐと白色の乳液が得られるか
らこの中に粉末のジベンジリデンソルビトールを
入れて均一なクリーム状になる様約30分撹拌しそ
の後遠心分離機で過更に水洗する。生成した白
色のケーキを乾燥し微粉砕すればジベンジリデン
ソルビトールにテレフタール酸が吸着され一体化
した粉末状の添加剤が得られる。 実施例 ３ ジ（ｐ・メチル）ベンジリデンソルビトール
95部 テレフタール酸 ５部 ジメチルホルムアミド 30部 水 200部 メチルアルコール 300部 テレフタール酸５部とジメチルホルムアミド30
部を混合し60℃に加温して完全に溶解する。 別の容器に水200部、アルコール300部を入れ、
その中に上記テレフタール酸溶液を撹拌し乍ら注
ぐと半透明の白色乳液が得られる。 この中にジ（ｐ−メチル）ベンジリデンソルビ
トール95部を入れて均一なクリーム状になる様に
約30分撹拌し実施例２と全く同様に処理すること
によりジ（ｐ−メチル）ベンジリデンソルビトー
ルにテレフタール酸が吸着して一体化した添加剤
が得られる。 実施例 ４ ジ（ｐ−エチル）ベンジリデンソルビトール
97部 テレフタール酸 ３部 ジメチルスルホキシド 40部 ニツサンラピゾールＢ−30（日本油脂(株)製アニ
オン活性剤） 0.1部 水 500部 実施例１に記載した処理方法と全く同様の処理
を行うことによりジ（ｐ−エチル）ベンジリデン
ソルビトールにテレフタール酸が吸着し一体化し
た添加剤が得られる。 このようにして得た添加剤をポリプロピレン樹
脂（昭和電工(株)製造ランダムコーポリマーMG−
410）100部に下表の配合量を添加し温度240℃で
厚み１m/mの板状物を成形し、その透明度とブ
リードを調べた結果を示す。なお試験番号１及び
２はジベンジリデンソルビトール又はジ（ｐ−メ
チル）ベンジリデンソルビトールとテレフタール
酸とを同時にポリプロピレン樹脂に添加した場合
である。 （配合量）

【表】 （試験結果）

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ジベンジリデンソルビトール又はその核置換
   体の粉末表面にテレフタール酸を付着、一体化し
   たポリオレフイン樹脂用添加剤。