JPS5984941A - 結合樹脂組成物 - Google Patents

結合樹脂組成物

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JPS5984941A
JPS5984941A JP16247583A JP16247583A JPS5984941A JP S5984941 A JPS5984941 A JP S5984941A JP 16247583 A JP16247583 A JP 16247583A JP 16247583 A JP16247583 A JP 16247583A JP S5984941 A JPS5984941 A JP S5984941A
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ethylene
polypropylene
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Hercules LLC
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化学技術についてである。更に詳しくは、接着
性を有する合成樹脂とその用途に関する。
イギリス特許ガロ1,020,740に鋼およびアルミ
ニウムなどの金属にポレオレフィンを接合するだめの接
合用樹脂として、無水マレイン酸−改質プロピレンポリ
マーの用途について開示している。
アメリカ特許43,483,276 (マールマノによ
る)に無水マレイン酸−改質ポリマーとプロピレンポリ
マーとの混合物、および金属コーティングとしてのその
混合物の用途について開示している。
これらは、プロピレンポリマーを、一つあるいは二つ以
上の他のモノマーとプロ上0レンとのブロックコーポリ
マーを含む、コーポリマーである、実質」二非結晶質あ
るいは実質上結晶質の、プロピレンから誘導されるすべ
てのポリマーであると限定している。
本発明は、要約すれば、(a)改質立体規則ポリプロピ
レンの約0.2〜3.0重量%の結合無水マレイノ酸を
有する、無水マレイン酸−改質立体規則、Iソリプロピ
レンと(b)該無水マレイン酸−改質ポリプロビレンの
1重量部に対し#’+ 芋1’Ef ja部の−ぐ−ス
ホリマー基洞とから実質上酸る混合物から構成され、該
基材が(1)該ポリプロピレンと該生成物との3〜te 〜6:1である、生成物の6γ丁量%の結合エチの結合
エチレン量を有する、実質−ヒ結晶質、逐次重合プロピ
lノン−エチレン生成物、から成る群から選ばれる、接
合用樹脂組成物から成ることを一つの特徴とするもので
ある。
本発明の接合用樹脂組成物の、無水マレイン酸改質、立
体規則ポリプロピレン成分は公知である。
これらの04〜05重量%の濃度の、安定剤としてヒン
ダードフェノールおよびチオエステルを混合したものは
、He rcoprime Aとして市販されている。
立体規則ポリプロピレンは公知であり市販されている。
好適な立体規則ポリプロピレンは溶融流動速度(AST
MD1238L、2ろo ’cにおけるI2)か3〜5
のものである。このポリマーの50〜100Pρ7nの
ヒンダーピフェノール酸化防止剤を混合したものは、P
ro−fσ!6501  として市販されている。
実質」二結晶性、連続重合プロピレン−エチレン生成物
は同様に公知であり市販されている。これらは、プロピ
レンとエチレンとを連続重合することにより1つくられ
る。これらはプロピレンホモポリマー、エチレンホモポ
リマーおよび一10ヒレンとエチレンとのランダムコー
ポリマーである。生成物の約7重量%の結合エチレン量
を有し、かつ生成物の50〜100ρρ?nのヒンター
ドフェノール酸化防止剤を混合した、実質上結晶質、逐
次重合プロピレン−エチレン生成’4’1lJI4 P
 ro −fax 7 Q Q Qシリーズ製品として
市販されている。生成物の約25重量%の結合エチレン
量を有し、かつ、約50〜100 p7)mのビンダー
1’フエノール酸化防止剤を有する、実質上結晶質、逐
次重合プロピレン−エチレン生成物はPro−fax 
Bo o ロシリーズ製品として市販されている。
ベースポリマー基材グループにおける各配合成分の重量
比は所定の範囲内で変えることかできるか、ペースポリ
マー素材か(1)の配合物の場合の好適な重量比は25
ニア5(あるいは1:ろ)であり、(11)の配合物の
場合は50:50(あるいは1:1)である。
本発明の接合用樹脂組成物の上記必要成分に加へ℃例え
ば、補助酸化防止剤および、安定剤、性能向上剤、充填
剤、増量剤等の他成分を添加することができる。
本発明の接合用樹脂組成物は一般的な混合および融解混
線、操作によりつくることかできる。例えば組成物をつ
(る方法のある態様では、好適にばいづれもか微砕ある
いは粉末状の無水マレイン酸改質立体規則質ポリプロピ
レンおよびベースポリマー基材と添加するとすれば、好
適には補助安定剤および補助酸化防止剤から成る、他の
添加剤とを、個々にあらかじめ秤量した後ヘンシェルミ
ルにより充分混合する。その生成混合物を押出機を用い
290°C以下の融解温度で溶融混合する。
組成物の成分の過剰の分解を防ぐため、290℃より高
温は避けるべきである。溶融混合組成を押出機から取出
す。それから−2レツト化後に、シートあるいはフィル
ムに加工するか、直接シートあるいはフィルムに加工す
る。
本発明の接合用樹脂組成物は、例えばエチレンーヒニル
アルコールコーホリマーのシートオヨヒフイルム、およ
び、例えば鋼およびアルミニウムのような金属シートお
よびホイルのような他の基相に、実質上結晶質プロピレ
ンポリマーシー トおよびフィルムを接合する上で有用
である。更に、合成樹脂/金属ラミネートや金属/合成
樹脂/金属ラミネートにおける合成樹脂としても有用で
あるっ 本発明は、鋼およびアルミニウムから成る群から選ばれ
る金属から実質土酸るシートへ直接、接合した、接合用
樹脂組成物から実質土酸るシートである、合成樹脂/金
属ラミネ−1・から成ることを別の特徴とするものであ
る。好適な態様におけるラミネートは、接合用樹脂組成
物のシートへ接合した、同じかあるいは異なる金属から
実質土酸る他のシートから成るものである。ラミネート
は通常の方法及び装置によりつくることができる。
すなわち接合用樹脂組成物を前述のようにしてつくった
後、金属シート上に直接かあるいは金属の二枚のシー1
・の間に、一枚のシートとして押出し、ついでこの接合
シートを加熱加圧し、ラミネートをつくる。従って本発
明は前述の合成樹脂/金属ラミネートの製造法から成る
ことを更に特徴とするものである。
本発明を実施する上で現在考えられる最良の方法を以下
の実施例によって説明するか、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
実施例1および2 これらの実施例は本発明の接合用樹脂組成物の好適な態
様を説明するものである。
成分         重量部 ペースポリマー基材         25ル)ベンゼ
ン              0.025Cα0O2
005 これら二つの実施例における、無水マレイン酸−改質、
立体規則性ポリプロピレン生成物は、いづれも前述のH
Crcoprim、e A製品である。
実施例1のR−スポリマー基材は、前述のPro−fa
、x6501製品のような立体規則性ポリプロピレン生
成物、および、生成物の約25重量%の結合エチレン量
を有する、実質」二結晶性連続重合プロピレンーエチレ
ン生成物から成り前者と後者との重量比かコニ1のもの
である。後者の生成物の例は溶融流動速度がろ〜5で、
かつ生成物の50〜100 PPTnのヒ7ダードフェ
ノール酸化防1」二剤を含有ずl、 Pro−fax 
8501である。
実施例20ベースポリマー基材は、生成物の約7重量%
の結合エチレン量を有する、実質上結晶性連続重合プロ
ピレン−エチレン生成物と、前述のPro−fa、x 
8501 ノような、生成物の約25重量%の結合エチ
レン量を有する、実質上結晶性連続重合プロビレノーエ
チレン生成物とから成り、それらの重量比は1:1であ
る。前者の生成物の例は、溶融流動速度が6〜5で、か
つ生成物の50〜1100ppのヒンダードフェノール
酸化防止剤を含有する、pro−fσ7501である。
」−記配合処法における置換ベンゼン化合物はEtyl
 Corpora、tion力)らknt i oxi
rlantろ60として市販されている、ヒンダードフ
ェノール酸化防止剤である。酸化カルシウムは抗酸化剤
として使用される。
本発明の接合用樹脂組成物のこれらの態様は前述のよう
にしてつくられる。
これらの実施例の接合用樹脂組成物は1例えば、それら
を約245°Cでシートに押出した後、そのシートを鋼
あるいはアルミニウムある(・(まそれらの両方のシー
トに対し205°Cで加圧することにより、使用される
本発明の接合用樹脂組成物のすぐれた特性を、9個の接
合用樹脂組成物のサンゾルをつくり、テストした以下の
実験室テストにより、得ら」tた以下ノデータにより説
明する。
各組成物の通常の処法は実施例1および実施例2の前述
の処法と同じである。各サンゾルの無水マレイン酸−改
質立体規則性ポリプロピレン成分は前述のHeγcop
rim、e A生成物である。各ヅ゛ンプルのベースポ
リマー基材組成物を次表に示す力・、”)’P″″は立
体規則性y1セリプロぎレンを、”5rP−7E″′は
、結合エチレン量か約7重量%の実質上結晶性、連続取
合ゾロヒビレノ−エチレン引三1戊9勿な、更に°’S
P、P−25E″″は、結合エチレン量カー約25重量
%の、実質上結晶性、連続重合プロeレンーエチレン生
成物である。本テストで・用(・た立体規則・1生71
セリプロピレンは前述のpro−fax6B01生成物
である。エチレン7%を含有する、実質上結晶性、連続
重合プロピレン−エチレン生成物は、前述のPro 、
、fax 7501であり、一方エチレン含敗が25重
量%である、実質」二結晶性、連続重合)。
ロビレンーエチレン生成物は、前述のpro−fa、x
8501生成物である。
いずれの場合もサンプル調整のためまず、−< −スポ
リマー基材と添加剤とを混合器中で混合し、プレ混合物
をつくった後、そのプレ混合物へ無水マレイン酸−改質
、立体規則性列ぞリプロピレン生成物を加え、回転混合
した。つ(・で混合物を%インチノf3reAenda
r押出機に入れ、205〜245°Cで融解混合した。
その後13/4インチのHartig押出器と6インチ
のシートダイとを用い、約245°Cσ)浴融温度でシ
ートをつくった。各サンプル・ン−1・と15ミルのW
eirhrorn、e処、I!4!1]ii1シー ト
とから、2050C1約50pst圧で、加工時間5,
10,20,40゜120および180秒、板プレスに
かけろことにより、4インチ×6インチの鋼/シート/
鋼ラミネートをつくり、その生成シートの接合力を言平
イ市した。各加工時間後、ラミネ−1・をプレスから取
り出し、2枚の%インデアルミニウム製プレー刊・には
きみ、冷却した。ついで゛、ラミネートを中火から1イ
ンチ×6インチ大に5枚、切取った。切取った各月を工
n、5tron装置により、クロスへツピスヒ0−1−
゛、10インチ/分でT −Peelテス1.(AST
MD−1876)にかけた。使用スパンは1インチであ
った。測定した力はボンド/インチT−Peelとして
記録した。結果を以下の表に示す。
100%              075%   
          25%50%         
    50%25%             75
%0            100% 100%       0 75%      25% 50%      50% 25%      75% 加工時間 (秒) 5   10   じ20   40    <SOj
  12Q、   、18p、。
8  1010  14  16  15  1520
50   ろ0  40  50  50  5085
 105 115 105 104 108 1081
10  110  120  105  115  1
00  958ろ  86  84  84  84 
 60  6045  .66   80   80 
  80   70  8075  90 100 1
01  98  94 100120 115 130
 140 140 130 124110   95 
 105  110  100   90  95表か
ら、ベース、1’? +)マー基材か、立体規則性ポリ
プロピレンと、結合エチレン量か約25重量である、実
質上結晶性、連続重合プロピレン−エチレン生成物との
混合物から実質」−成り、その重量比が、25ニア5〜
75ニア5(あるいは、1:6〜ろ:1)である場合か
、あるいは、結合エチレン量か約7重量%である、実質
」二結晶性、連続重合プロピレン−エチレン生成物と、
結合エチレンな量か25重量%である、実質上結晶性、
連続重合プロピレン−エチレン生成物との混合物から実
質上成り、その重量比が25ニア5〜75:25(ある
いは1:ろ〜ろ:1)である場合、接合用樹脂組成物は
、ペースポリマー基材が前述の個々の組成物だけから実
質上成るサンプルと比較し、つぎのような6つの主な特
徴を有していることが認められる;すなわち(a)接合
サイクルが短かい−太きい接合力が短(・加工時間で達
成される(5秒における数値参照)(h)、接合力が大
きいm=50:50配合品によるT−Peelはベース
ポリマー個々の成分で得られる10〜80ポンド゛/イ
ンチと比較し、10秒以上の加工時間において100ボ
ッド/インチより大きくなる;更に(C)より安定な接
合カー接合力は加工時間に比較的左右されない。
従って、本発明は改良された接合用樹脂組成物、改良さ
れたラミネートおよび改良されたラミネートの製造法を
提供するものである。
本明細書中に使用している゛実質上成る′という表現は
、限定する組成物の必須の性質および特性に実質的に不
利な影響を与へるに充分な濃度のいかなるここに引用し
ていない物質をも含めないものであり、一方該性質おJ
:び特性に実質的に不利な影響を与へるに不充分な濃度
の一つあるいは二つ以」二の、ここに引用されない物質
を含めろものである。
特許出願人  ハーキュルス・インコ−ボレーテット9
第1頁の続き

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、  (a、)結合した無水マレイン酸か、該改質立
    体規則ポリプロピレンの0.5〜0.8重量%である、
    無水マレイン酸−改質、立体規則ポリプロピレン、と(
    h)該無水マレイン酸−改質ポリプロぎレンの重量部あ
    たり約25重量部の濃度のベースポリマー物質、そのベ
    ースポリマー物質は(1)該青ソリプロピレンと該生成
    物との重量比か約1=6〜6:1である、立体規則性ポ
    リプロピレンと25重量%の結合エチレン量を有する実
    質上、結晶型、逐次重合プロピレン−エチレン生成物、
    および(11)二つの生成物の重量比が約1:6〜6:
    1である、7重置%の結合エチレン量を有する、実質上
    結晶質、逐次重合プロピレンーエチレン生成物と、25
    重昂%の結合エチレン量を有する、実質上結晶質、逐次
    重合プロピレン−エチレン生成物、から成るIj(かも
    選ばれたることから実質土酸る混合物から溝成されるこ
    とを特徴とする接合用樹脂組成物。 2、ベースポリマー基材か(1)である場合、該ポリプ
    ロピレンと該生成物との重量比か約1:ろである、特許
    請求範囲第1項記載による接合用樹脂組成物。 3、ベースポリマー基材が(11)である場合、二つの
    生成物の重量比が約1=1である、特許請求範囲第1項
    記載による接合用樹脂組成物。 4、鋼およびアルミニウムから成る群から選ばれ、かつ
    (a)結合した無水マレイン酸か、該改質立体規則ポリ
    プロピレンの05〜08重量%である、無水マレイン酸
    −改質、立体規則ポリプロピレンと、(h)該無水マレ
    イン酸−改質ポリプロピレンの重量部あたり、約25重
    量部の濃度で、かつ(1)該ポリプロピレンと該生成物
    との重量比が約1:ろ〜ろ:1である、立体規則ポリプ
    ロピレンと25重量%の結合エチレン量を有する、実質
    上結晶質、逐次重合プローレン〜エチレン生成物、およ
    び(II)二つの生成物の重量比が約1=3〜3:1で
    ある、7重量%の結合エチレン量を有する、実質上結晶
    質、逐次重合ソロピレン−エチレン生成物と、25重量
    %の結合エチレン量を有する、実質上結晶質、逐次重合
    プロピレン−エチレン生成物、がら成る群から選ばれた
    、(−スボリマー基材とから実質上酸る混合物から成る
    合成樹脂のシー1・を直接、接合した金属シートから成
    ることを特徴とする合成樹脂/金属ラミネート。 5、ベースポリマー基材か(1)である場合、該ポリプ
    ロピレンと該生成物との重量比が約1:ろである、特許
    請求範囲第4項記載によるラミネート。 6、ハースホIJマー基材が(11)である場合、二つ
    の生成物の重量比か約1:1である、特許請求範囲第4
    項記載によるラミネート。 7、該合成樹脂シートのもう一つの側へ直接接合した金
    属シートから成る、特許請求範囲第4項記載によるラミ
    ネート。 8、鋼およびアルミニウムから成る群から選ばれた金属
    シー1・と、(a)結合した無水マレイン酸が該改質立
    体規則ポリプロピレンの05〜0.8重量%である、無
    水マレイン酸−改質、立体規則ポリプロ上0レンと、該
    無水マレイン酸−改質ポリプロピレンの重量部あたり、
    約25重量部の濃度で、かつ(1)該sF IJプロピ
    レンと該生成物どの重量比か約1:ろ〜5:1である、
    立体規則4ぞリプロピレンと25重四%の結合エチレン
    量を有する、実質上、結晶質、逐次重合プロぎレンーエ
    チレン生成物、および()1)二つの生成物の重量比が
    約1:ろ〜6:]である、7重量%の結合エチレン量を
    有する、実質上結晶質、逐次重合プロピレノ−エチレン
    生成物と、25重量%の結合エチレン量を有する、実質
    上、結晶質、逐次重合プロピレン−エチレン生成物から
    成る群から選ばれたベース、+ソIJマー基材、とから
    実質上酸る混合物から成る合成樹脂のシート、とを−緒
    に加熱、加圧することから成ることを特徴とする、合成
    樹脂/金属ラミネートの製造法。 9、ベースポリマー基材が(1)である場合、該ポリプ
    ロピレンと該生成物との重量比が約1=6である、特許
    請求範囲第8項記載による方法。 】0.  ベースポリマー基材か、(II)である場合
    、二つの生成物の重量比が約1:1である、特許請求範
    囲第8項記載による方法。
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