JPH03156468A - 静電潜像現像用トナー - Google Patents

静電潜像現像用トナー

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JPH03156468A
JPH03156468A JP1294970A JP29497089A JPH03156468A JP H03156468 A JPH03156468 A JP H03156468A JP 1294970 A JP1294970 A JP 1294970A JP 29497089 A JP29497089 A JP 29497089A JP H03156468 A JPH03156468 A JP H03156468A
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JP
Japan
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toner
fluorine
alkyl group
same manner
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP1294970A
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English (en)
Inventor
Kimitoshi Yamaguchi
公利 山口
Hiromitsu Kawase
広光 川瀬
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、懸濁重合法でつくられた静電潜像現像用トナ
ーに関する。
［従来の技術］ 電子写真感光体、静電記録体などに形成された静電潜像
の現像に用いられる乾式トナーは、一般的に熱可塑性樹
脂を主成分とし、これに必要に応じて着色剤、磁性体及
び極性制御剤を含有させ、これらを溶融混線後、粉砕、
分級してトナーを得ている。
このトナーは着色剤の分散性がよい等、多くの利点を有
するため乾式トナーの大部分はこの方法により作られて
いるる しかし、このタイプのトナーは、粉砕によって粒径を細
かくするため、粉砕によって生じた微粉トナーが完全に
取り除けず、トナー中に残ってしまうという欠点がある
。
又、比較的粉砕し易い樹脂が使用されているため、長時
間現像剤として使用されると、徐々に粉砕が進み、摩擦
帯電付与部材にトナーがスペントして、トナー帯電量が
変化したり、感光体上にフィルミングを発生させ、地汚
れやシャープネスの低下を引き起こす。
又近年、複写機の高画質化のために、粒径の小さなトナ
ーが要求されているが、粉砕時に多大なエネルギーが必
要であり、効率よく小粒径トナーを作ることが難しい。
そこで、特開昭５３−１７７３５などに記載されている
様な懸濁重合法によるトナーの製造法が提案されている
。
懸濁重合法で作られたトナーは、混練トナーの場合のよ
うに、粉砕性を考慮しなくて良いため、長時間使用して
もトナーが微粉化しないような樹脂を使用することがで
きる。
又、トナーが真球状であるため、現像剤中で粉砕されに
くい。
更に小粒径トナーを容易に作れ、高画質化をはかれる等
の特徴がある。
しかしながら、一方で次のような欠点を有している。
即ち、水相中に分散された分散安定剤は懸濁した重合性
単量体組成物の表面に吸着又は付着することにより、粒
子の合一を防止している。
しかし、分散安定剤は一般に親水性であるため、吸湿性
があるので、重合後にトナー表面から除去する必要があ
°る。
ところが、重合体粒子に付着した分散剤を除去するのは
非常に難しく、その為高温高湿になるるとトナー帯電量
が変化し、画像濃度が判ったり、地汚れが発生していた
。
これらの現像を改良するため、種々の提案がなされてい
る。即ち、懸濁重合トナーの耐湿性改良に関する特許と
して次のものがある。
特開昭５３−１７７３６懸濁重合で得られた粒子を反応
性シランで処理する。
特開昭５９−１５２４４６　　懸濁重合で得られた粒子
をシランカップリング又はチタネ ートカップリング剤で処理する。
特開昭５７−５３７５６　　難水溶性無機塩及びアニオ
ン性アミド型界面活性剤の存在 下で重合性単量体を重合したト ナー 特開昭６３−５３５８３　　造粒、重合を行った後、ア
ルカリ溶液により分散剤を反応 させて洗浄する際、洗浄−濾過 を多数回繰り返す懸濁重合方法 特開昭６３−２４７７５９　　）ナー表面に残存する分
散安定剤及びイオン性物質をイオ ン交換能を有する固体表面と接 触させる懸濁重合方法 特開平１−１３７２ｆｉ＆　　アルデヒド類で表面処理
することにより、分散安定剤のポ リビニルアルコールをアセター ル化する。
いずれの方法も、トナー表面に残った分散安定刻の影響
を小さくしているが、未だ十分な効果を発揮していない
のが現状である。
〔発明が解決しようとする課、２コ 本発明の目的は、前記の欠点を改良したトナーを提供す
ることにある。即ち、耐湿性が良く、解像力が良好で、
地汚れが発生せず、更に耐久性の良い静電潜像現像用ト
ナーを提供することである。
［課題を解決するための手段］ 本発明者等が前述の目的を達成する為、鋭意研究した結
果、重合性単量体と着色剤とを分散安定剤を含有する水
相中に分散し懸濁重合させ、得られた懸濁重合粒子を下
記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）、すなわち、 ＣＰｚ（ＣＸｚ）、ＳＯ２Ｎ１（（ＣＸ　２　）、５Ｉ
Ｒｚ　　　　　（１）（ただし、ｎは７以上の整数であ
り、ｍは０〜５の整数である。Ｘは、水素又はフッ素原
子であり、それぞれのＸは同一でも異なっていてもよく
、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基又はアルコキシ基であ
り、それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。） ＣＦ３　　（ＣＸｚ　　）　　。　　（ＣＸ２　　）　
　、５（ＣＸ２　　）　　、ＳＩＲ３（ｎ） （ただし、ｎは７以上の整数であり、ｍは０〜５の整数
である。Ｘは水素又はフッ素原子であり、それぞれのＸ
は同一でも異なっていてもよ＜、Ｒは炭素数１〜５のア
ルキル基又はアルコキシ基であり、それぞれのＲは同一
でも異なっていてもよい。） Ｘ−Ｙ、　−Ｓ　ｉ　Ｒｓ　Ｃ１＋３−＋＊）　　　　
（ｍ）（ただしｎは０又はｌ、ｍは０、　ｌ、　　２又
は３、Ｘは弗素原子を含む炭素数１〜■３のアルキル基
、Ｙはフェニレン又はＳＯ３基、Ｒは水素、又は炭素数
１〜５のアルキル基又はアルコキシ基を表わす。） ＣＦ２Ｏ−０（ＣＸ２　）　、　３１（Ｒ）　３　　　
　（ＩＶ）（ただしｎは０又は１〜１３、Ｘは水素又は
弗素原子、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基又はアルコキ
シ基を表わす。） （ＣＸ２）、　　ＣＦｙ （ただしＲは炭素数１〜５のアルキル基又はアルコキシ
基、Ｘは水素原子又は弗素原子、ｍは０又は１−１０の
整数、ｎは３〜１０の整数を表わす。） で表わされる含弗素シラン化合物から選択された少くと
も１種で処理したことを特徴とする静電潜像現像用トナ
ーにより、目的を達成できることを見出した。
含弗素シラン化合物で処理されたトナーの特性が安定し
ているのは、トナー表面の疎水性が非常に上がり、高温
高湿下においても、吸湿が少なくなっている為と考えら
れる。
なお、上記の含弗素シラン化合物で処理される粒子は、
懸濁重合終了後の洗浄された状態のものであって、水相
中又は濾過後、あるいは乾燥後のいずれの状態であって
も構わないが、より好ましくは乾燥後のものが良い。
処理法としては、直接、含弗素シラン化合物を混合撹拌
、又はスプレー塗布するか、あるいは溶媒に混合してス
プレー塗布、浸漬塗布などの方法が可能である。その際
の溶媒としては、水、メルチルアルコール、エチルアル
コール、イソプロピルアルコールなどが使用できる。
これらの含弗素シラン化合物の使用量はトナーの全表面
を被覆する程度であれば良いが、より好ましくはトナー
に対して０．Ｏ１〜５．０重量％である。
本発明において懸濁重合粒子を処理する為の、含弗素シ
ラン化合物の具体例としては下記のものが挙げられる。
（１）式で表わされる含弗素シラン化合物の具体例とし
ては、例えば １−　（１）　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　）　　７８０２
　ＮＨ（ＣＨ２＋３−８ｌ（Ｃ２Ｈｓ　）　３ Ｉ−（２）　　　　ＣＰコ　（ＣＦ２　　）　　７　　
ＳＯ２ＮＨ（ＣＨｚ　　＋　３−９ｔ　（ＯＣ２Ｈｓ　
）　３ １−（３）　　　　ＣＦコ　（ＣＦ２　　）　　？　　
ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２＋　３−３１　　（ＯＣ３Ｈ７）　
　３ １−　（４）　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　）　　ｒ　８０
２　ＮＨ（ＣＨ２＋コ−８ｔ　　（ＯＣ３Ｈｒ　　）　
　３ １−　（５）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　）ｒ　ＳＯ２
ＮＨ（ＣＨＦ＋　３−８ｌ（Ｃ２Ｈｓ　　）　　５ Ｉ−（８）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ２）ｒｓＯ２ＮＨ（
ＣＦ２＋ｘ−９１（Ｃ２Ｈｓ　　）　　３ Ｉ　　−（７）　　　　ＣＦコ　（ＣＦ２　　）　　ａ
　　ＳＯ２ＮＨ（ＣＦ２　　＋　　３−８ｌ（Ｃ２１１
５）コ Ｉ　−（８）　　　ＣＦ３　（ＣＦ２）ｓｓＯｚＮＨ（
ＣＦ２　＋４−９ｉ（Ｃｚ　　Ｈｓ　）　　３ ｌ−（９）　　　ＣＦ３　（ＣＦｚ）９ｓＯ２ＮＩ（（
ＣＦ２　＋　３−１１（Ｃ２Ｈｓ　）　　３ １−（１０）　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　）１１８０２　
ＮＨ（ＣＦ２　＋　４−８１（Ｃ２Ｈｓ　　）　　３ 等を挙げることができる。
（ＩＩ）式で表わされる含弗素シラン化合物の具体例と
しては、例えば Ｕ−（１）　　ＣＦ３　　（ＣＦ２）　ｒｃＨｚｃＨｚ
　５Ｃ）１２−−ＣＨ２−８ｌ（ＯＣＨ３）コ ＩＩ−（２）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　）　　ｒ　Ｃ
Ｈ２ＣｌＩ２　ＣＩＩｚ　　Ｓ　−−ＣｌＩ２　Ｃ１２
Ｃｔｌｚ　５ｉ（ＯＣＨ＋　）　　３Ｕ　−（３）　　
　ＣＦ）　　（ＣＦ２　）　　？　ＣＰＨＣＨ２５ＣＨ
２−−ＣＰＨ９１（ＯＣＨｘ　）　　３ ＩＩ　−（４）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　）　　ｒ　
ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２−−ＣＨ２−８ｌ　　（ＯＣ２Ｈ
ｓ　　）　　３ＩＩ　−（５）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ
２　）　　７　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１（２−−３ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｓｌ　　（ＯＣ２Ｈｓ　　）　　３ｎ　−（６
）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　　）　　ｒ　ＣＰＨＣＨ
２５ＣＨ２−−ＣＦＨ８ｉ（ＯＣ２Ｈｓ　）　　３ ＩＩ−（７）　　　ＣＦ）　　（ＣＦ２　）　　ａ　Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＳＣＨ２−−Ｃ）１２　８１（ＯＣＨコ　）
　コ ＩＩ　−（８）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　　）　　ｅ
　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（Ｏ
ＣＨ３）　　３ｎ　−（９）　　　ＣＦ３　　（ＣＦ２
　）　　ｓ　ＣＰｆ（ＣＨ２ＳＣＨ２−−ＣＦＨ８Ｉ（
ＯＣＨ３）　　３ ｎ　−（１０）　　ＣＦ３　　（ＣＦ２　　）　　ｓ　
ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２−−ＣＨ２５ｔ（ＯＣＨｚ　　）
　　３ 等を挙げることができる。
（ｍ）式で表わされる含弗素シラン化合物の具体例とし
ては、例えば ＩＩＩ　−（２） Ｆ３ＣＦ２ ｍ　−（３） Ｆ３ＣＰ２ ＩＩＩ　−（５）　　　ＣＦ３　ＣＦ２−８Ｉ（ＯＣ２ ｍ　−（８）　　　ＣＦ３　ＣＨ２ ｍ　−（７）　　　ＣＦ３　ＣＰ２ ＩＩＩ　−（８）　　　　ＣＦ３　　ＣＦ２ｍ　−（９
）　　　ＣＦ３　ＣＦ２ ｍ　−（１０）　　ＣＦ３　ＣＦ２ ｍ　−（１１）　　ＣＦ３０Ｆ２ Ｃ１１２Ｃ）＋２ Ｃ２Ｈ５ ＼　／ １ ＣＨ２ＣＨ２８１（ＣＨ３）　　５ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２− Ｈ５）　３ ＣＨ２５１（ＯＣＨ３）　　３ ＣＰ２０Ｐ２５ｉ（Ｃ２Ｈｓ　　）　　：ＩＣＦ２　　
ＣＦ２　　ＣＦ２　　ＣＨ２５ｉＣＩ　３ＣＰ２　　Ｃ
Ｆ２　　ＣＨ２ＣＨ２５ＩＣＩ　３ＣＦ２　　ＣＨ２５
ＩＣＩ　３ ＩＣｌ５ ｍ　−（１２）　　Ｃ３（Ｐ）２　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
５ＩＣＩ　３　−Ｕｌ　−（１３）　　ＣＦ３　ＣＨ２
５ＩＣＩ　３ｎＩ　−（１４）　　ＣＦ３　ＣＦ２　Ｃ
Ｆ２　ＣＦ２　ＣＦ２　ＣｌＩ２　−−８ｌ　　（ＣＨ
３）ＣＩ２ ｍ　−（１５）　　ＣＦ３　ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２　
ＣＨ２ＣＨ２−−８１（ＯＣｉコ　）Ｃ１２ ｍ　−（１Ｂ）　　　ＣＦ３　ＣＦ２　　ＣＦ２　　Ｃ
Ｆ２　　Ｃ）Ｉ２　ＣＨ２−−８ｉ（ＯＣＨ３）　　２
　Ｃ１ ｍ　−（１７）　　ＣＦ３　ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２　
ＣＦ２　ＣＬ　　−−９ｌ（Ｃ２Ｈｓ　　）０１２ ｍ　−（１８）　　　ＣＦ３　ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＨ２
ＣＨ２−−３１（ＯＣ２Ｈｓ　　）　　２　　Ｃ１ｍ　
−（１９）　　　ＣＦ３　　ＣＦ２　　ＣＦ２　　ＣＨ
２ＣＨ２３１（ＯＣＨコ　）（ＣＩコ　）　　ＣＩ ｍ　−（２０）　　ＣＦ３　ＣＦ２　ＣＦ２　ＣＦ２　
ＣＨ２ＣＨ２−−８１（ＣＨ３）ＣＩ２ ＣＨ３ ＩＩＩ　−　（３３） ＣＰ３ ＳＯ３ Ｓｔ （ＯＣ２ Ｈｓ ） ３ ＣＨ２ ＣＨ３ ｌ −ＳＩＣＩ １ ＣＨ２ ＣＨ３ Ｉ［Ｉ　−　（３４） ＩＩＩ　−　（３５） ＩＩＩ　−　（３Ｂ） ＩＩＩ　一（３７） ＩＩＩ　−　（３８） ＣＦ３ ＣＦ３ ８０３ Ｓ１ （ＣＨ３ ） ３ ＣＦ３　８０３　８１（Ｃ２　　Ｈ　ｓ　）　　３ＣＰ
３ （ＣＦ２ ） ６ ＣＨ　２　　　　０ＣＨ　３ ＼　／ Ｓｌ ／　＼ ＣＨ　３　　　　ＱＣ｝ｌ　３ ＣＰコ （ＣＰ２ ） ９ ＣＨ２ ＣＨ２ ＣＨ２　　　０Ｃ２ ＼　／ Ｓ１ ／　＼ Ｈｓ　　　ＯＣ２ （ＣＰ２ ） ６ ＣＨ２ ＣＨ２ Ｓｔ （ＯＣ２ Ｈｓ Ｈ Ｈ ） １１ｆｆ　−　（３９） ＣＦ３ （ＣＰ２ ） Ｃ ＣＨ２ ＣＨ２ ＳＩＣＩコ Ｃ｝＋３ ＩＩＩ　−　（４０） ＣＰ３ （ＣＰ２ Ｉ［１　−　（４１） ＣＦ３ ） ６ ＣＨ２ （ＣＰ２ ） ＣＨ２ ３１ ７ ＣＨ２ （ＯＣ２ ＣＩ！２ Ｓ１ Ｈ５ ） （ＣＨ３ ２ ） ＣＨ３ ＣＦコ Ｃ−ＯＣＨｚ ＣＨ２ Ｓ１ （ＯＣ２ Ｈ５ ） ／（ＣＨｓ） ２ ＩＶ　−　（８） ０ ＣＦ　３　Ｃ−ＯＣＰ　２　　ＣＦ　２　　０Ｆ　２　
　　　０ＣＨ　３＼　／ Ｓｌ ＩＩＩ　−　（４５） ＣＦ３ （ＣＰ２ ） Ｓ ８０３ Ｓ１ （ＣＨｚ ） ３ ＩＶ−（７） ｉ ＣＦ３　　Ｃ−ＯＣＰ２　　ＣＨ２　　ＣＨ２　　ＣＨ
２　　　　０ＣＨコ＼　／ 等を挙げることができる。
Ｓｔ （ＩＶ） 体例としては、 式で表わされる含弗素シラン化合物の具ＩＶ　−　（１
） ＩＶ　−　（２） ｒＶ−（３） 例えば、 ０ ｌ ＣＦ３　　Ｃ−ＯＣＦ２　　ＣＦ２　　ＣＨ２　　ＣＨ
２　　−−８１　　（ＣＨ３　　）　　３ ０ １１ ＣＦ３　Ｃ−ＯＣＦ２　ＣＨ２　８１（ＯＣＨ３）３Ｏ ｌ ＣＰ３　　Ｃ−ＱＣ　Ｐ２　　ＣＨ２　　ＣＨ２　　Ｓ
ｉ（ＯＣＨコ　）ＩＶ−（８） ＩＶ−（９） ＣＰ３ １ Ｃ−ＯＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ２ ＼ ＯＣ２Ｈ５ ／ １１ ＣＦ）Ｃ−ＯＣＲ２ Ｓ１ ＣＨ２　　　　０Ｃｌ３ ＼　　／ ３ ３１ ■−　（１０）ＣＦ３　Ｃ−０−８１（Ｃ２　Ｈ　ｓ　
）　３ＴＶ　−　（１１） Ｏ １ ＣＰ３　Ｃ−０−Ｓｌ（ＯＣ２　　Ｈ　ｓ　　）　　３
ＩＶ−（１２）　　０ １１ ＣＦ３　Ｃ−０（ＣＦ２　　）　　ｒ　ＣＨ２ＣＨ２８
１（Ｃ０：ｌ’）　　３ＩＶ−（１３）　　０ ＣＦ３　Ｃ−０（ＣＦ２　　）　　ｓ　　Ｃ）１２　　
ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨｚ　　）　　）ＩＶ−（１４）　　
０ ＣＦ３　Ｃ−０（ＣＦ２　）　　９　ＣＨ２Ｓｌ　　（
ＯＣ２Ｈｓ　　）　　３ＩＶ　−（１５）　　　ＣＦ３
　　Ｃ−０（ＣＦ２　　）　　ａ　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ３＼　／ Ｓｌ ／　＼ Ｃｌ　３　　　０ＣＲ３ ＩＶ　−（１Ｂ） ＣＨ３ Ｃ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ１１２Ｃ０２Ｃ８２ＣＦ３ ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２　　）　　ｓ　　ＣＰコ等を挙げ
ることができる。
又、（Ｖ）式で表わされる含弗素シラン化合物の具体例
としては、例えば、 ＣＨｚ　　ＣＨ２ＣＦ３ ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３ 暴 ＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２　　）　　３　０Ｆコ本発明のト
ナーは重合後の粒子を含弗素シラン化合物で処理するこ
とにより得られるが、この粒子を重合する際に、好適に
用いられる重合性単量体は、重合性不飽和基を有するも
のであり、具体的には次のものが用いられる。
例えばスチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２．
４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、１）　　ｎ−へキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレンなどのスチレン誘導体
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
　−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリ
ル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メ
タクリル酸ステアリル、°メタクリル酸フェニル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸誘
導体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエ
ステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のニトリル化合物、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン
、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；
Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニ
ル化合物；塩化ビニルなどを挙げることができる。
これら重合性単量体は単独で或いは混合して用いられ得
る。
単量体組成物中には、架橋重合体を生成するために、次
のような架橋剤を加えて懸濁重合させても良い。
即ち、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリ
レート、１．３−ブチレングリコールジメタクリレート
、ｌ、６−ヘキサンゲリコールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレング
リコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコール
ジメタクリレート、２．２’−ビス（４−メタクリロキ
シジェトキシフェニル）プロパン、２．２°−ビス（４
−アクリルオキシジェトキシフェニル）プロパン、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタン
テトラアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の一般的な架橋
剤を用いることができる。
架橋剤は重合性単量体１００部に対してｏ、ｏｏｔ〜１
５部（より好ましくは０゜１〜１０部）使用するのが良
い。
架橋剤の量が少いと、トナーとして必要な溶融粘度が確
保できず、トナーの一部がローラー表面に付着するオフ
セット現象を防ぎにくくなる。架橋剤の量が多すぎると
トナーが熱で溶融しにくくなり、ローラー温度を非常に
高くしないと、定着しにくくなる。
又、単量体組成物には、オフセット防止の為に離型剤を
含有させることができる。離型剤としては一低分子量ポ
リエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン重合体
が好ましい。
この低分子量オレフィン重合体は、本発明に用いる着色
剤とともに重合性単量体に分散させておくのが好ましい
。
離型剤は通常ビニル系単量体１００部に対して１〜１５
部用いることが好ましい。
１部以下だと充分な離型効果が得られず、ローラー上に
オフセットする。１５部より多いと、離型剤が摩擦帯電
付与部材にスペントするようになる。又、トナーの流動
性が非常に悪くなる。
単量体組成物に含有される着色剤としては従来より知ら
れている染顔料、カーボンブラック、カーボンブラック
の表面を樹脂で被覆してなるグラフト化カーボンブラッ
クの如き顔料が使用可能である。
着色剤は重合性単量体１００部に対して１〜３０部使用
される。
分散安定剤としては次のものが使用可能である。
即ち、ポリビニルアルコール、澱粉、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリメタクリル酸
ナトリウム等の水溶性高分子、硫酸バリウム、硫酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、リン酸カル
シウム、タルク、粘土、ケイソウ土、金属酸化物粉末な
どが用いられる。
これらは水に対して０１１〜１０重量％の範囲で用いる
のが好ましい。
本発明において重合開始剤は造粒後の単量体組成物を含
む分散液中に添加しても良いが、個々の単量体組成物粒
子に均一に重合開始剤を付与する点からは、造粒前の単
量体組成物に含有させておくことが好ましい。
このような重合開始剤としては２．２°−アゾビス−（
２，４−ジメチルバレロニトリル）　、２．２’−アゾ
ビスイソブチロニトリル、１．１’−アゾビス（シクロ
ヘキサン−１−カルボニトリル）、２゜２°−アゾビス
−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ア
ゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重
合開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケ
トンパーオキサイド、イソプロピルパーオキシカーボネ
ート、２．４−ジクロリルベンゾイルバーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイドの如き過酸化物系重合開始剤
が挙げられる。
なお重合時、水相重合禁止剤を含有させておくと、重合
終了時に透明微粒子の生成を比較的少く押さえることが
できる。
水相重合禁止剤としては、例えばモリブデン酸のアルカ
リ金属塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、亜硝酸の
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、又、ハロゲン化
物としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化カリ
ウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化ア
ンモニウム等、更に塩化マンガン、硫酸マンガン、塩化
カルシウム、塩化マグネシウム、フェリシアン化カリウ
ム、亜リン酸カリウム、水溶性ニグロシン等がある。
多量に用いると懸濁重合自体を阻害してしまう。
従って添加量は分散媒体の０．０１〜５重量％が適当で
ある。
又単量体組成物に重合性上ツマ−に溶解する重合体を存
在させて懸濁重合しても良い。
この場合重合体の特性により、電気的特性、熱的特性が
改良されたり、単量体組成物の粘度調節などの効果があ
る。
使用できる重合体としてはモノマーに溶解するものであ
れば一般的な公知のものが使用できる。
例えばポリスチレン、スチレン共重合体、アクリル樹脂
、ロジン、変性ロジン、フェノール樹脂、テルペン樹脂
などが単独あるいは混合して使用できる。
本発明のトナーは磁性体を含有するタイプの磁性トナー
であっても良い。磁性トナーとするには単量体組成物に
磁性粒子を添加すれば良い。
本発明に用いることができる磁性体には例えば、鉄、コ
バルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしくはマ
グネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合
物の粉末が挙げられる。
磁性粒子としては通常粒径が０．０５〜５μｍ好ましく
は０．１〜１μ−である磁性粒子が用いられるが、小粒
径トナーを生成する場合には、粒径０．８μ−以下の磁
性粒子を使用することが望ましい。
この磁性粒子は単量体組成物１００部中に１０〜６０部
含有されていることが望ましい。
又、これら磁性粒子はシランカップリング剤、チタンカ
ップリング剤等の表面処理剤あるいは適当な反応性の樹
脂などで処理されていても良い。この場合、磁性微粒子
の表面積あるいは表面に存在する水酸基の密度にもよる
が、通常、磁性微粒子１００部に対して表面処理剤が５
部以下（好ましくは０．１〜３部）の処理量で充分な重
合量体への分散性が得られ、トナー物性に対しても悪影
響を及ぼさない。
本発明のトナーには必要に応じて極性制御剤を含有させ
ることができる。使用できる極性制御剤としては次のも
のがある。
負極性荷電制御剤としてはモノアゾ染料の金属錯塩、ニ
トロフミン酸及びその塩、サリチル酸、ナフトエ酸、ジ
カルボン酸のＣ０１Ｃ「、Ｆ″ｅ等の金属錯体、スルホ
ン化した銅フタロシアニン顔料、ニトロ基、ハロゲンを
導入したスチレンオリゴマー、塩素化パラフィン、メラ
ミン樹脂等があるが、正極性荷電制御剤としては次のも
のが使用できる。
スミゾールブラックＡＲ（住友化学、油溶染料）、オイ
ルブラック）ＩＢＢ　　（オリエント化学、Ｃ１１，２
８１５０・Ｃ０１，ソルベントブラック３）、ニグロジ
ン、ミケスレンブルーＲ８Ｎ　（三井東圧、Ｃ，Ｉ。
８９８００　、Ｃ，１，バットブルー４）、セレスブル
ーＲ（バイエル社、Ｃ，１，ｌ３１５００　、Ｃ，１，
ソルベントブルーフ８）、バリファストブルー１Ｂ（１
５（オリエント化学、油溶染料、Ｃ，１，７４１８０）
、オイルブルー２Ｎ（オリエント化学、油溶染料Ｃ，１
，８１５５５）、ルラフィックスルビンＢ　（ＢＡＳＦ
製、Ｃ，１，１１１１５、Ｃ０１，ディスバーズレッド
１３）、ルラフィックスブルーＦＰＲ（ＢＡＳＦ′！Ａ
ｃ、１．８１５０５　、Ｃ，１，ディスバーズブルー３
）、ルラフィックスピンクＰＰ３Ｂ　（ＢＡＳＰ製、Ｃ
，１，８２０１５、Ｃ，１，ディスバーズレッド１１）
などがある。
［実施例］ 以下、本発明を下記の実施例によって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお
、部数はすべて重量部である。
（懸濁重合粒子の製造例１） スチレンモノマー　　　　　　　　７５部ｎ−ブチルア
クリレートモノマー　２５部カーボンブラックＭ　Ａ　
１００（三菱化成製）８部 上記の重合性単量体混合物をボールミルを用いて２４時
間分散、混合したのち、この分散液にアゾビスイソブチ
ロニトリル１．５部を溶解した。
一方、ヨウ化カリウム０．３部、ポリビニルアルコール
８．０部をイオン交換水４００部に溶解し水媒体を作製
した。
この中に前記単量体組成物を加えてＴＫホモミキサー（
特殊機化工業製）を使用し、７０００ｐｒ■で１０時間
撹拌した。
この懸濁分散液を４つロセバラブルフラスコに移し、窒
素雰囲気下、回転数９０ｒｐ１１．温度７０℃で７時間
重合させた。
重合終了後生成した粒子を洗浄、濾過を繰り返して回収
し、乾燥した。
この粒子の体積平均粒径は７．３μ■であった。
（懸濁重合粒子の製造例２） スチレンモノマー　　　　　　　　８０部ｎ−ブチルア
クリレートモノマー　２０部含クロムアゾ染料　　　　
　　　　　３部チタネートカップリング剤処理カ ーボンブラックＭＡ１００（三菱化成製）　　１０部上
記の重合性単量体混合物をボールミルを用いて２４時間
分散、混合した後、この分散液にアゾビスイソブチルニ
トリル１．５部を溶解した。
一方、ヨウ化カリウム０６３部、ポリビニルアルコール
８．０部をイオン交換水４００部に溶解し水媒体を作製
した。
この中に前記単量体組成物を加えてＴＫホモミキサー（
特殊機化工業製）を使用し、９０００ｒｐｍで１０時間
撹拌した。
この懸濁分散液を４つロセパラブルフラスコに移し、窒
素雰囲気下、回転数’ＪＯｒｐｔａ　ｓ温度７０℃で７
時間重合させた。
重合終了後生成した粒子を洗浄、濾過を繰り返して回収
し、乾燥した。
この粒子の体積平均粒径は６．１μ■であった。
実施例１ 製造例１で得られたトナー１００部に対して含弗素シラ
ン化合物（１）　　１部をスプレー塗布した後、ヘンシ
ェルミキサーを使用し１５００ｒｐＩＩで３０分撹拌し
た。
このトナーを５０℃で５時間減圧乾燥して含弗素シラン
化合物で処理されたトナーを得た。
このトナーをシリコーン樹脂で被覆した平均粒径１００
μ■の球形フェライトキャリア　１００部に対して３部
加え、ボールミルポットで３０分撹拌して現像剤を得た
。
この現像剤を使用して高温高湿（３０℃８５％）と低温
低湿（１０℃１５％）の環境下で、リコー社製ＦＴ５５
１０で画像出しを行った所、いずれの環境においても、
画像濃度が高く、地汚れのないシャープな画像が得られ
た。両環境での帯電量は高温高湿−１８，７μｃ／ｇ　
、低温低湿−１８，１μｃ／ｇとほとんど変化なかった
。
又、常温常湿（２０℃６５％）で１万枚のコピーテスト
を行ったところ、１万枚後も初期の高画質が維持されて
おり、帯電量の変化もほとんどなかった。
実施例２ 含弗素化シラン化合物（１）の代わりに同化合物（３）
を用いた他は実施例１と同じ方法でトナーを作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　５
５１０を使用し環境テストと連続コピーテストを行った
。
結果は表−１に示す様に耐湿性、耐久性ともにきわめて
良好であった。
比較例１ 製造例１で得られた粒子を、ヘンシェルミキサーを使用
し１５００ｒｐｍで３０分撹拌し、次に５０℃で５時間
減圧乾燥してトナーを得た。
このトナーを用い実施例１と全く同じ方法で現像剤を作
り、耐湿性と耐久性を調べた。
低温低湿ではシャープネスも良く高画質であったが、高
温高湿ではシャープネスが低下し、地汚れも発生した。
両環境での現像剤の帯電量を調べた所、表−１に示すよ
うに高湿での帯電量が低下していた。
又、初期は良、Ｓ）画質が得られたが、コピー枚数が増
えるにつれて、地汚れがひどくなった。
実施例３ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例１と全く同じ方法でトナーを
作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　５
５１０を使用し環境テストと２万枚のコピーテストを行
った。
結果は表−１に示す様に耐湿性及び耐久性ともにきわめ
て良好であった。
製造例４ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例２と全く同じ方法でトナーを
作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、実施例３と
全く同じ方法で試験した。
結果は表−１に示した様に耐湿性、耐久性ともきわめて
良好であった。
実施例５ 含弗素化合物（９）１部をメチルアルコール５０部に分
散し、製造例２で得られた粒子１００部に対してスプレ
ー塗布した。
これを５０℃で８時間減圧乾燥して、含弗素処理された
トナーを得た。
このトナーを用い実施例１と全く同じ方法で現像剤を作
り、実施例１と同じ試験を行った。
結果は表−１に示した様に耐湿性、耐久性ともにきわめ
て良好であった。
比較例２ 製造例１で得られた粒子の代わりに製造例２の粒子を用
いた他は、比較例１と全く同じ方法でトナーを作った。
このトナーを用い実施例３と同じ方法でテストを行った
。常温常湿での初期画像はシャープネスも良く高画質で
あったが、表−１に示す様に耐湿性、耐久性ともに良く
なかった。
表−１ 実施例６ 製造例１で得られたトナー　１００部に対して含弗素シ
ラン化合物ＩＩ−（１）　　を部をスプレー塗布した後
、ヘンシェルミキサーを使用し１５００ｒｐｍで３０分
撹拌した。
このトナーを５０℃で５時間減圧乾燥して含弗素シラン
化合物で処理されたトナーを得た。
このトナーをシリコーン樹脂で被覆した平均粒径１００
μｍの球形フェライトキャリア　１００部に対して、３
部加え、ボールミルボットで３０分撹拌して現像剤を得
た。
この現像剤を使用して、高温高湿（３０℃８５％）と低
温低湿（１０℃１５％）の環境下で、リコー社ｉＪ　Ｆ
　Ｔ　５５１０で画像だしを行った所、いずれの環境に
おいても、画像濃度が高く、地汚れのないシャープな画
像が得られた。両環境での帯電量は高温高湿−１７，９
μｃ／ｇ　％低温低湿−１９，４μｃ／ｇとほとんど変
化なかった。
又、常温上湿（２０℃６５％）で１万枚のコピーテスト
を行ったところ、１万枚後も初期の高画質が維持されて
おり、帯電量の変化もほとんどなかった。
実施例７ 含弗素化シラン合物■−（１）の代わりに同化合物ＩＩ
　−（４）を用いた他は、実施例６と同じ方法でトナー
を作った。
以下、実施例６と同じ方法で現像剤を作り、ＦＴ５５’
ＩＯを使用し環境テストと連続コピーテストを行った。
結果は表−２に示す様に耐湿性、耐久性ともにきわめて
良好であった。
比較例３ 製造例１で得られた粒子をヘンシェルミキサーを使用し
１５００ｒｐｍで３０分撹拌し、次に５０℃で５時間減
圧乾燥してトナーを得た。
このトナーを用い実施例６と全く同じ方法で現像剤を作
り、耐湿性と耐久性を調べた。
低温低湿ではシャープネスも良く高画質であったが、高
温高湿ではシャープネスが低下し、地汚れも発生した。
両環境での現像剤の帯電量を調べた所、表−２に示すよ
うに高湿での帯電量が低下していた。
又、初期は良い画質が得られたが、コピー枚数が増える
につれて、地汚れがひどくなった。
実施例８ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例６と全く同じ方法でトナーを
作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　５
５１Ｇを使用し環境テストと２万枚のコピーテストを行
った。
結果は、表−２に示す様に耐湿性及び耐久性ともにきわ
めて良好であった。
実施例９ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例７と全く同じ方法でトナーを
作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、実施例８と
全く同じ方法で試験した。
結果は表−２に示した様に耐湿性、耐久性ともきわめて
良好であった。
実施例１０ 含弗素化合物ｎ−（９）　　１部をメチルアルコール５
０部に分散し、製造例２で得られた粒子１００部に対し
てスプレー塗布した。
これを５０℃で８時間減圧乾燥して、含弗素処理された
トナーを得た。このトナーを用い実施例１と全く同じ方
法で現像剤を作り、実施例６と同じ試験を行った。
結果は表−２に示した様に耐湿性、耐久性ともにきわめ
て良好であった。
比較例４ 製造例１で得られた粒子の代わりに製造例２の粒子を用
いた他は、比較例３と全く同じ方法でトナーを作った。
このトナーを用い実施例８と同じ方法でテストを行った
。常温常湿での初期画像はシャープネスも良く高画質で
あったが、表−２に示す様に耐湿性、耐久性ともに良く
なかった。
表−２ 実施例１１ 製造例１で得られたトナー　１００部に対して含弗素シ
ラン化合物ｌ１ｌ−（４）　　１部をスプレー塗布した
のち、ヘンシェルミキサーを使用し１５（１０ｒｐｍで
３０分撹拌した。
このトナーを５０℃で５時間減圧乾燥して含弗素シラン
化合物で処理されたトナーを得た。
このトナーをシリコーン樹脂で被覆した平均粒径１００
μｍの球形フェライトキャリア　１００部に対して、３
部加え、ボールミルボットで３０分撹拌して現像剤を得
た。
この現像剤を使用して高温高湿（３０℃８５％）と低温
低湿（１０℃１５％）の環境下で、リコー社製Ｆ　Ｔ　
５５１０で画像だしを行った所、いずれの環境において
も、画像濃度が高く、地汚れのないシャープな画像が得
られた。両環境での帯電量は高温高湿−１７，５ｕｃ／
ｇ　、低温低湿−１８，１μｃ／ｇとほとんど変化なか
った。
又、常温常湿（２０℃６５％）で１万枚のコピーテスト
を行ったところ、１万枚後も初期の高画質が維持されて
おり、帯電量の変化もほとんどなかった。
実施例１２ 含弗素化シラン合物ＩＩＩ　−（４）の代わりに同化合
物ｍ　−（６）を用いた他は、実施例１１と同じ方法で
トナーを作った。
以下、実施例１１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　
５５１０を使用し環境テストと連続コピーテストを行っ
た。
結果は表−３に示す様に耐湿性、耐久性ともにきわめて
良好であった。
比較例５ 製造例１で得られた粒子をヘンシェルミキサーを使用し
１５００ｒｐｍで３０分撹拌し、次に５０℃で５時間減
圧乾燥してトナーを得た。
このトナーを用い実施例１１と全く同じ方法で現像剤を
作り、耐湿性と耐久性を調べた。
低温低湿ではシャープネスも良く高画質であったが、高
温高湿ではシャープネスが低下し、地汚れも発生した。
両環境での現像剤の帯電量を調べた所、表−１に示すよ
うに高湿での帯電量が低下していた。
又、初期は良い画質が得られたが、コピー枚数が増える
につれて、地汚れがひどくなった。
実施例１３ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例１１と全く同じ方法でトナー
を作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　５
５１０を使用し環境テストと２万枚のコピーテストを行
った。
結果は、表−３に示す様に耐湿性及び耐久性ともにきわ
めて良好であった。
実施例１４ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例１２と全く同じ方法でトナー
を作った。
以下、実施例１１と同じ方法で現像剤を作り、実施例１
３と全く同じ方法で試験した。
結果は表−３に示した様に耐湿性、耐久性ともきわめて
良好であった。
実施例１５ 含弗素化合物ＩＩＩ−（９）　　１部をメチルアルコー
ル５０部に分散し、製造例２で得られた粒子１００部に
対してスプレー塗布した。
これを５０℃で８時間減圧乾燥して、含弗素処理された
トナーを得た。
このトナーを用い実施ｆｌｆｌｌと全く同じ方法で現像
剤を作り、実施例１１と同じ試験を行った。
結果は表−３に示した様に耐湿性、耐久性ともにきわめ
゛て良好であった。
比較例６ 製造例１で得られた粒子の代わりに製造例２の粒子を用
いた他は、比較例５と全く同じ方法でトナーを作°った
。
このトナーを用い実施例１３と同じ方法でテストを行っ
た。常温常湿での初期画像はシャープネスも良く高画質
であったが、表−３に示す様に耐湿性、耐久性ともに良
くなかった。
表−３ 実施例１６ 製造例１で得られたトナー　１００部に対して含弗素シ
ラン化合物ＩＶ−（５）　　１部をスプレー塗布した後
、ヘンシェルミキサーを使用し１５００ｒｐｍで３０分
撹拌した。
このトナーを５０℃で５時間減圧乾燥して含弗素シラン
化合物で処理されたトナーを得た。
このトナーをシリコーン樹脂で被覆した平均粒径１００
μｍの球形フェライトキャリア　１００部に対して３部
加え、ボールミルポットで３０分撹拌して現像剤を得た
。
この現像剤を使用して高温高湿（３０℃８５％）と低温
低湿（１０℃１５％）の環境下で、リコー社製ＰＴ５５
１０で画像出しを行った所、いずれの環境においても、
画像濃度が高く、地汚れのないシャープな画像が得られ
た。両環境での帯電量は高温高湿−１５，３μｃ／ｇ　
、低温低湿−１６，２μｃ／ｇとほとんど変化なかった
。
又、常温常湿（２０℃６５％）で１万枚のコピーテスト
を行ったところ、１万枚後も初期の高画質が維持されて
おり、帯電量の変化もほとんどなかった。
実施例１７ 含弗素化シラン化合物ＩＶ−（５）の代わりに同化合物
ＴＶ　−（１１）を用いた他は実施例１６と同じ方法で
トナーを作った。
以下、実施例１６と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　
５５１Ｇを使用し環境テストと連続コピーテストを行っ
た。
結果は表−４に示す様に耐湿性、耐久性ともにきわめて
良好であった。
比較例７ 製造例１で得られた粒子を、ヘンシェルミキサーを使用
し１５００ｒｐｍで３０分撹拌し、次に５０℃で５時間
減圧乾燥してトナーを得た。
このトナーを用い実施例１６と全く同じ方法で現像剤を
作り、耐湿性と耐久性を調べた。
低温低湿ではシャープネスも良く高画質であったが、高
温高湿ではシャープネスが低下し、地汚れも発生した。
両環境での現像剤の帯電量を調べた所、表＝４に示すよ
うに高湿での帯電量が低下していた。
又、初期は良い画質が得られたが、コピー枚数が増える
につれて、地汚れがひどくなった。
実施例１８ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例１６と全く同じ方法でトナー
を作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　５
５１０を使用し環境テストと２万枚のコピーテストを行
った。
結果は表−４に示す様に耐湿性及び耐久性ともにきわめ
て良好であった。
製造例１９ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例１７と全く同じ方法でトナー
を作った。
以下、実施例１６と同じ方法で現像剤を作り、実施例１
８と全く同じ方法で試験した。
結果は表−４に示した様に耐湿性、耐久性ともきわめて
良好であった。
実施例２０ 含弗素化合物ＩＶ−（１０）１部をメチルアルコール５
０部に分散し、製造例２で得られた粒子ｌｏ。
部に対してスプレー塗布した。
これを５０℃で８時間減圧乾燥して、含弗素処理された
トナーを得た。
このトナーを用い実施例１６と全く同じ方法で現像剤を
作り、実施例１６と同じ試験を行った。
結果は表−４に示した様に耐湿性、耐久性ともにきわめ
て良好であった。
比較例８ 製造例１で得られた粒子の代わりに製造例２の粒子を用
いた他は、比較例７と全く同じ方法でトナーを作った。
このトナーを用い実施例１８と同じ方法でテストを行っ
た。常温常湿での初期画像はシャープネスも良く高画質
であったが、表−４に示す様に耐湿性、耐久性ともに良
くなかった。
表−４ 実施例２１ 製造例１で得られたトナー１００部に対して含弗素シラ
ン化合物Ｖ−（２）　　１部をスプレー塗布した後、ヘ
ンシェルミキサーを使用し１５００ｒｐＩ１１で３０分
撹拌した。
このトナーを５０℃で５時間減圧乾燥して含弗素シラン
化合物で処理されたトナーを得た。
このトナーをシリコーン樹脂で被覆した平均粒径１００
μ履の球形フェライトキャリア　１００部に対して３部
加え、ボールミルポットで３０分撹拌して現像剤を得た
。
この現像剤を使用して高温高湿（３０℃８５％）と低温
低湿（１０℃１５％）の環境下で、リコー社製ＦＴ５５
１０で画像出しを行った所、いずれの環境においても、
画像濃度が高く、地汚れのないシャープな画像が得られ
た。両環境での帯電量は高温高湿−１５，７μｃ／ｇ　
、低温低湿−１８，６μｃ／ｇとほとんど変化なかった
。
又、常温常湿（２０℃６５％）で１万枚のコピーテスト
を行ったところ、１万枚後も初期の高画質が維持されて
おり、帯電量の変化もほとんどなかった。
実施例２２ 含弗素化シラン化合物Ｖ　−（２）の代わりに同化合物
Ｖ　−（５）を用いた他は実施例２１と同じ方法でトナ
ーを作った。
以下、実施例２１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　
５５１０を使用し環境テストと連続コピーテストを行っ
た。
結果は表−５に示す様に耐湿性、耐久性ともにきわめて
良好であった。
比較例９ 製造例１で得られた粒子を、ヘンシェルミキサーを使用
し１５００ｒｐｍで３０分撹拌し、次に５０℃で５時間
減圧乾燥してトナーを得た。
このトナーを用い実施例２１と全く同じ方法で現像剤を
作り、耐湿性と耐久性を調べた。
低温低湿ではシャープネスも良く高画質であったが、高
温高湿ではシャープネスが低下し、地汚れも発生した。
両環境での現像剤の帯電量を調べた所、表−５に示すよ
うに高温での帯電量が低下していた。
又、初期は良い画質が得られたが、コピー枚数が増える
につれて、地汚れがひどくなった。
実施例２３ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例２１と全く同じ方法でトナー
を作った。
以下、実施例１と同じ方法で現像剤を作り、Ｆ　Ｔ　５
５１０を使用し環境テストと２万枚のコピーテストを行
った。
結果は表−５に示す様に耐湿性及び耐久性ともにきわめ
て良好であった。
製造例２４ 製造例１で得られた粒子を使用する代わりに製造例２の
粒子を用いた他は、実施例２と全く同じ方法でトナーを
作った。
以下、実施例２１と同じ方法で現像剤を作り、実施例２
３と全く同じ方法で試験した。
結果は表−５に示した様に耐湿性、耐久性ともきわめて
良好であった。
実施例２５ 含弗素化合物Ｖ−（８）　　１部をメチルアルコール５
０部に分散し、製造例２で得られた粒子１００部に対し
てスプレー塗布した。
これを５０℃で８時間減圧乾燥して、含弗素処理された
トナーを得た。
このトナーを用い実施例２１と全く同じ方法で現像剤を
作り、実施例２１と同じ試験を行った。
結果は表−５に示した様に耐湿性、耐久性ともにきわめ
て良好であった。
比較例１０ 製造例１で得られた粒子の代わりに製造例２の粒子を用
いた他は、比較例９と全く同じ方法でトナーを作った。
このトナーを用い実施例２３と同じ方法でテストを行っ
た。常温常湿での初期画像はシャープネスも良く高画質
であったが、表−５に示す様に耐湿性、耐久性ともに良
くなかった。
表−５ ［発明の効果］ 以上説明したように、本発明により重合性単量体と着色
剤とを分散安定剤を含有する水相中に分散し懸濁重合さ
せ、得られた懸濁重合粒子を、特定の含弗素シラン化合
物で処理した静電潜像現像用トナーは、その耐湿性、耐
久性を改良でき、更に高画質化を達成することができる
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 　重合性単量体と着色剤とを分散安定剤を含有する水相
    中に分散し、懸濁重合させ、得られた懸濁重合粒子を下
    記一般式（ I ）〜（Ｖ）で表わされる含弗素シラン化
    合物から選択された少くとも１種で処理したことを特徴
    とする静電潜像現像用トナー。 ＣＦ＿３（ＣＸ＿２）＿ｎＳＯ＿２ＮＨ（ＣＸ＿２）＿
    ｍＳｉＲ＿３（ I ）（ただし、ｎは７以上の整数であ
    り、ｍは０〜５の整数である。Ｘは、水素又はフッ素原
    子であり、それぞれのＸは同一でも異なっていてもよく
    、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基又はアルコキシ基であ
    り、それぞれのＲは同一でも異なっていてもよい。） ＣＦ＿３（ＣＸ＿２）＿ｎ（ＣＸ＿２）＿ｍＳ（ＣＸ＿
    ２）＿ｍＳｉＲ＿３（II） （ただし、ｎは７以上の整数であり、ｎは０〜５の整数
    である。Ｘは水素又はフッ素原子であり、それぞれのＸ
    は同一でも異なっていてもよく、Ｒは炭素数１〜５のア
    ルキル基又はアルコキシ基であり、それぞれのＲは同一
    でも異なっていてもよい。） Ｘ−Ｙ＿ｎ−ＳｉＲ＿ｍＣｌ＿（＿３＿−＿ｍ）（III
    ）（ただしｎは　０又は１、ｍは０、１、２又は３、Ｘ
    は弗素原子を含む炭素数１〜１３のアルキル基、Ｙはフ
    ェニレン又はＳＯ＿３基、Ｒは水素、又は炭素数１〜５
    のアルキル基又はアルコキシ基を表わす。）▲数式、化
    学式、表等があります▼（IV） （ただしｎは０又は１〜１３、Ｘは水素又は弗素原子、
    Ｒは炭素数１〜５のアルキル基又はアルコキシ基を表わ
    す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （ただしＲは炭素数１〜５のアルキル基又はアルコキシ
    基、Ｘは水素原子又は弗素原子、ｍは０又は１〜１０の
    整数、ｎは３〜１０の整数を表わす。）
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5360869A (en) * 1992-10-30 1994-11-01 University Of North Carolina At Chapel Hill Method of making fluorinated copolymers
JP2007199123A (ja) * 2006-01-23 2007-08-09 Kaneka Corp マグネットローラ
WO2016143835A1 (ja) * 2015-03-10 2016-09-15 国立研究開発法人産業技術総合研究所 アシロキシシラン類の製造方法、それにより得られるアシロキシシラン類、およびその用途

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