JPH0314849B2 - - Google Patents
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- JPH0314849B2 JPH0314849B2 JP3431686A JP3431686A JPH0314849B2 JP H0314849 B2 JPH0314849 B2 JP H0314849B2 JP 3431686 A JP3431686 A JP 3431686A JP 3431686 A JP3431686 A JP 3431686A JP H0314849 B2 JPH0314849 B2 JP H0314849B2
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Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、耐熱性、可撓性を有する積層板用熱
硬化性樹脂の製造法に関するものである。 従来の技術 耐熱性積層板用樹脂としては、ポリイミド系樹
脂、シリコン系樹脂があり、一般に後者が広く使
用されている。シリコン系樹脂は、一般に、クロ
ロシランの加水分解下で得られる誘導体であるオ
ルガノポリシロキサンであつて、塩基性触媒の存
在下で、耐熱性を有する基材に含浸し、これを、
積み重ねた状態で加熱加圧することにより耐熱性
積層板を得る。 発明が解決しようとする問題点 しかし、これらの積層板は、耐熱性の点では紙
基材フエノール樹脂、ガラス布基材エポキシ樹脂
による積層板に比較して優れているが、耐溶剤
性、耐湿性、層間接着性、可撓性の点で劣つてい
る。このため、耐溶剤性、可撓性を必要とする
0.6mm〜2.0mmの積層板の分野では、使用分野が制
限されていた。 そこで一つの手段として、耐溶剤性のすぐれた
樹脂との混合による性能改善も考えられ、予備的
に検討した所、耐溶剤性は別として、耐湿性、層
間接着力、可撓性を向上させることが出来なかつ
た。 本発明は、耐溶剤性、耐湿性、層間接着力、可
撓性に優れた耐熱性の積層板用熱硬化性樹脂を提
供することを目的とする。 問題点を解決するための手段 そこで、耐溶剤性、層間接着力にすぐれたエポ
キシ樹脂のエポキシ基と反応性を有するオルガノ
ポリシロキサンのエトキシ基とを反応させること
により共縮合体を得、両者の特長を有する高分子
化合物を得る手段を検討した。 しかるに、この共縮合体を得るためには、反応
促進のための触媒と、平衝反応状態を阻止するた
めの操作、すなわち炭酸ガス気流中での反応が必
要であるが、種々検討して来た結果、使用する触
媒によつて得られる高分子化合物の性質に差があ
ることがわかつた。 その結果、蓚酸触媒存在下で、エトキシ基を有
するオルガノポリシロキサンとエポキシ基を有す
るエポキシ化合物を、炭酸ガスを吹きこみながら
加熱撹拌することにより積層板用樹脂として使用
可能であり、且つ他の触媒下で得られた樹脂より
も可撓性を有する耐熱性の熱硬化性樹脂を得るこ
とが出来た。 作 用 上記の樹脂にメチルエチルケトンを加えワニス
となし、これをガラスクロス（厚さ0.18mm）に含
浸、加熱乾燥し、樹脂分として約50％のプリプレ
グを作り、このプリプレグを重ね合わせ、熱圧着
させることにより積層板を得る。この積層板は、
従来のシリコン積層板に比較し、耐溶剤性、耐湿
性、層間接着性にすぐれ、かつ、硫酸またはパラ
トルエンスルホン酸を触媒として使用して高分子
化した同系の共縮合体をワニスとして使用したガ
ラスクロス基材積層板に比較し、可撓性にすぐれ
ている。 本発明に使用されるオルガノポリシロキサン
は、エトキシ基のみ、あるいはエトキシ基とメト
キシ基の混合体のいずれでも良い。また反応に使
用される蓚酸は、反応にあずかる樹脂100部に対
し２〜４部が望ましく、1.5部未満では反応速度
がきわめて緩漫であり、５部を越える場合は、反
応速度が上りかつ得られる樹脂の可撓性も悪くな
る。一方、炭酸ガスの吹き込みは、反応促進と反
応の均一化に極めて有効である。反応温度は、
140℃以上で十分反応が進行するが、160℃〜200
℃が反応制御上有利である。 本発明に併行し、オルガノポリシロキサン100
部とビスフエノール型エポキシ樹脂50部を40℃で
１時間撹拌混合したワニスを用い、塩基性触媒を
添加した上でガラスクロス基材積層板を試作し、
特性を確認したが、耐溶剤性、層間接着性の改善
はみられなかつた。 また、エトキシ基を有するオルガノポリシロキ
サンとビスフエノール型エポキシ樹脂を硫酸触媒
下、炭酸ガス気流中で160℃で縮合反応させた後、
得られた高分子化合物をワニスとなし、ガラスク
ロス基材積層板を試作し、特性を確認した所、耐
溶剤性、耐湿性、層間接着性は前記混合ワニスを
使用した場合より改善されたが、可撓性を得るこ
とが出来なかつた。 本発明は、上述のように、オルガノポリシロキ
サンとエポキシ化合物をある特定条件下で反応さ
せるものであつて、且つ特殊な触媒を用いること
により、従来得られなかつた特性と、同系の積層
板よりすぐれた可撓性とを有する積層板を得るこ
とが出来る。 実施例 本発明の実施例を説明する。 実施例 １ フエニルエトキシポリシロキサン100ｇとビス
フエノール型エポキシ樹脂（シエル製、商品名
EPON828）50ｇと蓚酸水溶液（３ｇ／10c.c.
H2O）を４ツ口フラスコに入れ、炭酸ガスを吹
き込みながら撹拌し160℃で90分加熱反応させ、
反応の経過と共に、エポキシ価、エトキシ価は減
少し、樹脂状物質が得られた。 この樹脂状物質にメチルエチルケトンを加えて
ワニスとなし、厚さ0.18mmのガラスクロスに含浸
乾燥せしめ、樹脂分50％のプリプレグを得た。こ
のプリプレグを８枚重ね合わせ、常法により積層
板用プレスで成形（温度160〜170℃、圧力80Kg/
cm2、時間80分）し、厚さ1.6mmの積層板を得た。 実施例 ２〜６ 実施例１において、反応温度を140℃、200℃の
それぞれとした場合、および反応温度を160℃で、
触媒量を反応にあずかる樹脂100部に対し、1.5，
３，５部のそれぞれとした時の反応について追跡
した。 比較例 １ 積層板用シリコン樹脂100部に対し、塩基性触
媒（トリエタノールアミン）0.1部を添加したワ
ニスを用いてプリプレグを得、実施例１と同様の
条件にてガラスクロス基材シリコン樹脂積層板を
得た。 比較例 ２ フエニルエトキシポリシロキサン100ｇとビス
フエノール型エポキシ樹脂（シエル製、商品名
EPON828）50ｇとパラトルエンスルホン酸水溶
液（２ｇ／１c.c.H2O）を４ツ口フラスコに入れ
炭酸ガスを吹きこみながら撹拌し160℃で90分加
熱反応させ、樹脂状物質を得た。この物質にメチ
ルエチルケトンを加えワニスとなし、実施例１と
同様の条件にてプリプレグを得、８枚重ね合わ
せ、加熱加圧し厚さ1.6mmの積層板を得た。 実施例、比較例の樹脂反応物および積層板の性
能を第１表および第２表に示した。
硬化性樹脂の製造法に関するものである。 従来の技術 耐熱性積層板用樹脂としては、ポリイミド系樹
脂、シリコン系樹脂があり、一般に後者が広く使
用されている。シリコン系樹脂は、一般に、クロ
ロシランの加水分解下で得られる誘導体であるオ
ルガノポリシロキサンであつて、塩基性触媒の存
在下で、耐熱性を有する基材に含浸し、これを、
積み重ねた状態で加熱加圧することにより耐熱性
積層板を得る。 発明が解決しようとする問題点 しかし、これらの積層板は、耐熱性の点では紙
基材フエノール樹脂、ガラス布基材エポキシ樹脂
による積層板に比較して優れているが、耐溶剤
性、耐湿性、層間接着性、可撓性の点で劣つてい
る。このため、耐溶剤性、可撓性を必要とする
0.6mm〜2.0mmの積層板の分野では、使用分野が制
限されていた。 そこで一つの手段として、耐溶剤性のすぐれた
樹脂との混合による性能改善も考えられ、予備的
に検討した所、耐溶剤性は別として、耐湿性、層
間接着力、可撓性を向上させることが出来なかつ
た。 本発明は、耐溶剤性、耐湿性、層間接着力、可
撓性に優れた耐熱性の積層板用熱硬化性樹脂を提
供することを目的とする。 問題点を解決するための手段 そこで、耐溶剤性、層間接着力にすぐれたエポ
キシ樹脂のエポキシ基と反応性を有するオルガノ
ポリシロキサンのエトキシ基とを反応させること
により共縮合体を得、両者の特長を有する高分子
化合物を得る手段を検討した。 しかるに、この共縮合体を得るためには、反応
促進のための触媒と、平衝反応状態を阻止するた
めの操作、すなわち炭酸ガス気流中での反応が必
要であるが、種々検討して来た結果、使用する触
媒によつて得られる高分子化合物の性質に差があ
ることがわかつた。 その結果、蓚酸触媒存在下で、エトキシ基を有
するオルガノポリシロキサンとエポキシ基を有す
るエポキシ化合物を、炭酸ガスを吹きこみながら
加熱撹拌することにより積層板用樹脂として使用
可能であり、且つ他の触媒下で得られた樹脂より
も可撓性を有する耐熱性の熱硬化性樹脂を得るこ
とが出来た。 作 用 上記の樹脂にメチルエチルケトンを加えワニス
となし、これをガラスクロス（厚さ0.18mm）に含
浸、加熱乾燥し、樹脂分として約50％のプリプレ
グを作り、このプリプレグを重ね合わせ、熱圧着
させることにより積層板を得る。この積層板は、
従来のシリコン積層板に比較し、耐溶剤性、耐湿
性、層間接着性にすぐれ、かつ、硫酸またはパラ
トルエンスルホン酸を触媒として使用して高分子
化した同系の共縮合体をワニスとして使用したガ
ラスクロス基材積層板に比較し、可撓性にすぐれ
ている。 本発明に使用されるオルガノポリシロキサン
は、エトキシ基のみ、あるいはエトキシ基とメト
キシ基の混合体のいずれでも良い。また反応に使
用される蓚酸は、反応にあずかる樹脂100部に対
し２〜４部が望ましく、1.5部未満では反応速度
がきわめて緩漫であり、５部を越える場合は、反
応速度が上りかつ得られる樹脂の可撓性も悪くな
る。一方、炭酸ガスの吹き込みは、反応促進と反
応の均一化に極めて有効である。反応温度は、
140℃以上で十分反応が進行するが、160℃〜200
℃が反応制御上有利である。 本発明に併行し、オルガノポリシロキサン100
部とビスフエノール型エポキシ樹脂50部を40℃で
１時間撹拌混合したワニスを用い、塩基性触媒を
添加した上でガラスクロス基材積層板を試作し、
特性を確認したが、耐溶剤性、層間接着性の改善
はみられなかつた。 また、エトキシ基を有するオルガノポリシロキ
サンとビスフエノール型エポキシ樹脂を硫酸触媒
下、炭酸ガス気流中で160℃で縮合反応させた後、
得られた高分子化合物をワニスとなし、ガラスク
ロス基材積層板を試作し、特性を確認した所、耐
溶剤性、耐湿性、層間接着性は前記混合ワニスを
使用した場合より改善されたが、可撓性を得るこ
とが出来なかつた。 本発明は、上述のように、オルガノポリシロキ
サンとエポキシ化合物をある特定条件下で反応さ
せるものであつて、且つ特殊な触媒を用いること
により、従来得られなかつた特性と、同系の積層
板よりすぐれた可撓性とを有する積層板を得るこ
とが出来る。 実施例 本発明の実施例を説明する。 実施例 １ フエニルエトキシポリシロキサン100ｇとビス
フエノール型エポキシ樹脂（シエル製、商品名
EPON828）50ｇと蓚酸水溶液（３ｇ／10c.c.
H2O）を４ツ口フラスコに入れ、炭酸ガスを吹
き込みながら撹拌し160℃で90分加熱反応させ、
反応の経過と共に、エポキシ価、エトキシ価は減
少し、樹脂状物質が得られた。 この樹脂状物質にメチルエチルケトンを加えて
ワニスとなし、厚さ0.18mmのガラスクロスに含浸
乾燥せしめ、樹脂分50％のプリプレグを得た。こ
のプリプレグを８枚重ね合わせ、常法により積層
板用プレスで成形（温度160〜170℃、圧力80Kg/
cm2、時間80分）し、厚さ1.6mmの積層板を得た。 実施例 ２〜６ 実施例１において、反応温度を140℃、200℃の
それぞれとした場合、および反応温度を160℃で、
触媒量を反応にあずかる樹脂100部に対し、1.5，
３，５部のそれぞれとした時の反応について追跡
した。 比較例 １ 積層板用シリコン樹脂100部に対し、塩基性触
媒（トリエタノールアミン）0.1部を添加したワ
ニスを用いてプリプレグを得、実施例１と同様の
条件にてガラスクロス基材シリコン樹脂積層板を
得た。 比較例 ２ フエニルエトキシポリシロキサン100ｇとビス
フエノール型エポキシ樹脂（シエル製、商品名
EPON828）50ｇとパラトルエンスルホン酸水溶
液（２ｇ／１c.c.H2O）を４ツ口フラスコに入れ
炭酸ガスを吹きこみながら撹拌し160℃で90分加
熱反応させ、樹脂状物質を得た。この物質にメチ
ルエチルケトンを加えワニスとなし、実施例１と
同様の条件にてプリプレグを得、８枚重ね合わ
せ、加熱加圧し厚さ1.6mmの積層板を得た。 実施例、比較例の樹脂反応物および積層板の性
能を第１表および第２表に示した。
【表】
【表】
発明の効果
このように、オルガノポリシロキサンとエポキ
シ化合物を蓚酸存在下で反応させて得られた樹脂
は、耐熱性、耐湿性、層間接着力とともに可撓性
にすぐれ、耐熱積層板の分野で利用度は大であ
る。
シ化合物を蓚酸存在下で反応させて得られた樹脂
は、耐熱性、耐湿性、層間接着力とともに可撓性
にすぐれ、耐熱積層板の分野で利用度は大であ
る。
Claims (1)
- １ 反応性エトキシ基を有するオルガノポリシロ
キサンとエポキシ基を有するエポキシ化合物を蓚
酸存在下で炭酸ガスを吹き込みつつ加熱反応させ
ることを特徴とする積層板用熱硬化性樹脂の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3431686A JPS62192420A (ja) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | 積層板用熱硬化性樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3431686A JPS62192420A (ja) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | 積層板用熱硬化性樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62192420A JPS62192420A (ja) | 1987-08-24 |
| JPH0314849B2 true JPH0314849B2 (ja) | 1991-02-27 |
Family
ID=12410755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3431686A Granted JPS62192420A (ja) | 1986-02-19 | 1986-02-19 | 積層板用熱硬化性樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62192420A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110551364B (zh) * | 2019-09-10 | 2022-03-25 | 武汉理工大学 | 一种聚硅氧烷/环氧树脂互穿网络聚合物材料的制备方法 |
-
1986
- 1986-02-19 JP JP3431686A patent/JPS62192420A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62192420A (ja) | 1987-08-24 |
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