JPS58180550A - フエノ−ル樹脂の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は化粧板や積層板等に使用される水溶性のフェノ
ール樹脂の製造法に関するものである。

従来より化粧板や積層板等に使用されるフェノール樹脂
ワニスとしては、メタノール等の有機浴剤に溶解させた
フェノール樹脂ワニスが一般には使用されているが、こ
のものでは作業時に有機浴剤が蒸発するために公害の面
より好ましいものでなく、またコストも高くなるという
欠点があるために最近では水を溶媒とした水溶性のフェ
ノール樹脂ワニスが便用される傾向にある。しかし乍ら
、水溶性フェノール樹脂を製造するにあたって、フェノ
ールとホルムアルデヒドとの反応がすすんでフェノール
樹脂の分子量が増大すると、水には浴ｕｊなくなるとい
う問題があるため、従来よりフェノールとホルムアルデ
ヒドとの反応に際してはイψ々倹ｙｔが成されている。

その手段としては、フェノールに対するホルムーアルヂ
しドのｔル比を増（て（利ｌ・５ｔル以上）フェノール
樹脂の分子量の増大を抑える方法、反応時間を延長する
方法、ハラ配合性の強い触媒を用いる方法、低ＩＭ　（
９０℃以ト）で反応させる方法等があるが、いずれもフ
ェノール樹脂の収率が悪く、また得られたフェノール樹
脂ワニスで化粧板等を製造した際には化粧依の曲げ加工
に鍋温を必賛とし、ホーストフオーム用化粧板の樹脂と
しては適していないという欠点があった。

本発明は上記の点に鑑みて成されたものであって収率が
良く、シかも樹脂を含浸・乾燥させて製造した化粧板等
を比較的低湿で曲げ加工することができる水溶性のフェ
ノール樹脂の製造法を提供することを目的とするもので
ある。

以下本発明を詳述する。初めに、フェノールとホルムア
ルデヒドとをホルムアルデヒド／フェノールのｔル比が
０．３〜０．６になるように設定して反応させる。この
ようにするとフェノールに対するホルムアルデヒドのモ
ル比が小さいためにホルムアルデヒドとフェノールとの
未反応物は少なくなり、またそれらの反応が均一に進行
して初期反応物の分子量分布はシセープになるものであ
る。

また、反応は長時間反応させてもゲル化するということ
がなく、従って油溶化して水溶性の初期反応物としての
収率が低下するということがないものである。フェノー
ルに対するホルムアルデヒドのモル比が０．３未満の場
合には反応がほとんど進行しないものであり、またα６
′ｔ−超える場合は反応物の分子量が増大して油溶化し
、収率が減少するものである。次に、このようにして得
られた初期灰地、物にホルムアルデヒドを加えてホルム
アルチしト／フェノールのモル比を０・９〜ｌ・３にな
るようにＭ％して反応させ、反応物を得る。ここで、フ
ェノールに対するホルムアルデしドのモル比が０・９木
満の場合は反応性が悪くて収率が低下するものであり、
また１、３を超える場合にも収率が低下するものである
。次・に、得られた反応物にε−カブＯラクタムを添加
すると共に硼酸等を加えてＰＨを調整し、混合分散して
水溶性のフェノール樹脂を得るものである。ε−カブ−
〇ラクタムの添加量は反＞ｃ、、物の固形物に対して５
〜３０重量％添加するものであり、添加量が５重量％未
満の場合には添加効采が小さく、また添加量が３０重量
％を超える場ｄには、このフェノール樹脂を含浸・乾燥
して形成さ７″した化粧板等の各特性、特に後述する耐
煮沸性が劣るものである。

しかして、このようにして製造されたフェノール樹脂は
水中に溶解しており、水溶性のフェノール樹脂ワニスと
して化粧板や積層板等の製造に主に利用される。このフ
ェノール樹脂ワニスは有機溶剤を全く含んでおらず無公
害で、かつ低コストであるのはもちろんのこと、化粧板
用のクラフト紙等に対しても従来のメタノール溶液フェ
ノール樹脂ワニスに比して浸透性に優れているものであ
る。また、ホルムアルデヒドとフェノールとの反応物に
ε−力リプ０ラクタム添加混合することにより、フェノ
ール樹脂を可塑化し、この樹脂を用いて成形した化粧板
等のホーストフオーム加工が低温でできるものであり、
特にε−力プロラクタムの添加量をホルムアルデヒドと
フェノールの７Ｘ心物の固形分に対して５〜３０重量％
にすることによりフェノール樹脂を用いて成形された化
粧板等の他の特性、例えば耐熱性、耐煮沸性を低下させ
ることがないものである。耐煮沸性試験はＪＩＳ、　Ｋ
−６９０２及び６９０３に準じて行なうもので、厚さ１
．６囚、縦×横５Ｑａ＋Ｘ５Ｑａｍの化粧板を沸騰水中
に２時浸漬し、その後化粧板の厚さ及び重量変化を測定
するものである。ＪＩＳには厚さ及び重量の増加率が１
０％以下と規定されており、木兜例に係る化粧板にあっ
ては厚さの増加率が４．８％、重量′の増加＋が５．１
％で共に満足しているものであった。−ｂｚ’−力プロ
ラクタムをホルムアルデヒドとフエ５ノールの反応物の
固形分に対して３０電量％以上ｉ加したものにあっては
厚さ、重量の増加率は１５泳、であった。

上記のように本発明は、フェノールとホルムアルデヒド
とをホルムアルデヒド／フェノ−Ｊしのしん比が０．３
〜０．６になるように設定して反応せし紀ハ次いでこの
初期反応物にホルムアルデヒドを加えてホルムアルデヒ
ド／フェノールのｔル比力５０９〜１．３になるように
設定して反応せしめたので、５ｉ１５１段階の反応でフ
ェノールとホルムアルデヒドとをホルムアルデヒド／フ
ェノールの七ル比力；α３〜α６にして反応させること
により、反応物が異常Ｋｍ分子化して油溶化するのを防
ぎ、しかも均一に戊応させることができて分子量分布の
シ１７−ラな水溶性の初期反応物を高収率で得ることが
できるものであり、次いで第２段階の反応でこの初期反
応物にホルムアルデヒド／フェノールのｔル比が０．９
〜１．３になるようにホルムアルデヒドを加えて反応さ
せることにより、初期反応物とホルムアルヂしドとをさ
らに縮合反応させて水浴性の反応物を高収率で得ること
ができ、フェノール樹脂の生産性を向上することができ
るものである。″また、この反応物にε〜カブ０ラクタ
ムを反応物の固形分に対して５〜３０　ｚ量％混合する
ことにより、フェノール樹脂の特性を低下させることな
くフェノールｍ脂をｇＩＪＷｉ化させるとと゛かできて
この樹脂で製造された化粧板を低温でボーストフオーム
加工することができるものである。

以下本発明を実施例により具体的に説明する。

〈実施例１〉 ホルムアルヂしドとしてパラホルムを水で５６重量％濃
度に希釈したものを使用し、ボルムアルデヒド／フェノ
ールのモル比をｏ、５に設定すると共に水酸化ナトリウ
ムでｐＨを９．０Ｋｌ１１１！Ｉして源流湿度で１００
分間反応させた。次に、この初期反応物に３７％ホルマ
リン浴峡金力えてホルムアルデしド／フェノールの℃ル
比を１．０に！４整し、還流１ｉＡｔｉで３０か間反応
させて反応物を得、その後、ε−カプロラクタムを上記
反応物１００重量部に対して２，５重量部添加し、さら
に−酸を加えてｐＨを７．５に調整し、８５℃にて３時
間混合してフェノール街Ｈ＋ｉ１ワニスを得た。

〈実施例２〉 ε−カプロラクタムを反応物１ｏｏｚ量部に対して１５
直量部添加した他／′ｉ実施例１と同様にしてフェノー
ル樹刀旨ワニスを得た。

く比較例ン ε−カプロラクタムを添加しない他は実施例１と同様に
してフェノール樹脂ワニスを得た。

く化粧板の製造〉 樹脂量５０重量％のメラ三ン樹Ｈ旨ワニスを薄呆忙に＠
浸・乾燥して得たオーバレイプリプレジｌ軟と、同上の
メラミン樹脂ワニスをパターン紙に古浸・乾燥して得た
バターシ紙プリプレグＩ枚と、同上のメラミン樹脂ワニ
スをパターン無地紙にピ浸・乾燥して得たサブライテー
プリプ１９１枚昌実施例１１２及び比較例で得′ｆｉ−
樹脂量５０直蓋％の水溶性フェノール８Ｉ脂ワニスをク
ラフト租に＠浸・乾燥して傅次〕アープリプレグ４枚を
積層し、この積層体を金型プレートに挟んで１６０℃、
１００ｈν禰の条件にて６０分間圧縮成成形形てメラミ
ン化粧板を得た。

次に、実施例１，２及び比較例のフェノール樹脂ワニス
を使用して製造した上記メラミン化粧板の上■に１８０
℃の油を入れた金ｗ４製容器を２０フナ間放置し、その
後のメラミン化粧板の便化を観察した結果を次表に示す
。

また、それぞれのメラミン化粧板を径１ｏ鵡の鉄バイづ
の外周に沿わせて押圧すると共にメラミン化粧板を加熱
して、メラミン化粧板の曲げ０Ｊ能ｌ１Ｍ度を測定した
。結果を次表に示す。

上表の結果から、実施例１．２のものにあってはε−力
づロラクタムを飽加することで耐熱性を低下させること
なく曲げ加工性を同上したと七がわかる。

代理人　弁理士　　石　１）長　七

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　フェノールとホルムアルデヒドとをホルムア
   ルデヒド／フェノールのｔル比が０．３〜０．６になる
   ように設定して反応せしめ、次いでこの初期反応物にホ
   ルムアルデヒドを加えてホルムアルデヒド／フェノール
   のモル比が０．９〜１．３になるように設定して反応せ
   しめ、得られた反応物にε−力プロラクタムを反応物の
   固形分に対して５〜３０重量％混合することを特徴とす
   るフェノール樹脂の製造法。