JPH03146572A - 防汚性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は防汚性機能を長期間発揮する塗膜を形成するこ
とができる防汚性塗料組成物に関する。

（従来の技術及びその問題点） 従来、船舶や海上構造物の没水部には、フジッボ、フサ
コケムシ、ホヤ、藻類等の海中生物の付着による腐食防
止や船舶の航行速度の低下防止のため、また養殖用の網
や金網への海中生物の付着による魚貝類の致死防止のた
め、タフナー、ロジン、可塑剤等のビヒクル成分に多量
の防汚剤を配合してなる防汚塗料か、または例えば特公
昭４０−２１４２６号公報、特公昭４４−９５７９号公
報、特公昭５１−１２０４９号公報等に示されるごとく
有機錫含有不飽和単量体の同重合体または共重合体を用
いた防汚塗料が、一般に塗装されている。

しかしながら、前者の塗料は、それから得られる塗膜に
含まれるロジン及び防汚剤成分が溶出することによって
防汚効果を発揮するちのであるが該塗膜は長期間の海水
浸漬において不溶性成分が多くなるとそれと共に塗面が
、凹凸状となり海中生物の付着を防止する効果が劣って
くる。また後者の塗料は、重合体にエステル結合を介し
て導入された有機錫化合物を含む塗膜が海水によって該
エステル結合部が加水分解され、有機錫化合物が分離す
るとともに、カルボキシル基を含む重合体が生成する。

この重合体は、海水に溶解し、常に新鮮な塗膜が露出し
、防汚性を維持していくものであるが、最終的に形成さ
れる塗膜の防汚性を有効に発揮させるため一般的には多
くの有機錫化合物が導入されており、魚貝類に対し、悪
影響をおよぼす欠点がある。

また、本出願人は、毒性の強い防汚剤を多量に用いるこ
となくそして重合体中に有機錫化合物を含有しない低毒
性の塗膜を形成する方法として、フェノール変性（メタ
）アクリル酸エステルを必須単量体成分とする重合体を
ビヒクルとする防汚性塗料を用いることを特開平０１−
１９７５７１号公報に提案した。該塗膜は海水により加
水分解反応してフェノール化合物を放出して防汚性を発
揮することができるちのであるが、海水中での加水分解
反応が遅いために長期間の海水浸漬において十分な防汚
性を有するものではなかった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等はこのような欠点を克服する塗料組成物につ
いて鋭意研究を重ねた結果、（メタ）アクリル酸の１価
及び／又は多価フェノールエステルとα、β−エチレン
性不飽和含窒素単量体とを必須成分として含有する共重
合体をビヒクル成分とする防汚性塗料組成物が、毒性が
低く、しかも長期間において防汚性に優れた塗膜を形成
する組成物であることを見い出し、本発明を完成するに
到った。

即ち、本発明は（メタ）アクリル酸の一価及び／又は多
価フェノールエステル（Ａ）とα、β−エチレン性不飽
和含窒素単量体（Ｂ）とを必須単量体成分として含有す
る共重合体をビヒクル成分とすることを特徴とする防汚
性塗料組成物に関する。

本発明組成物で使用するビヒクル成分である共重合体の
単量体成分について、説明する。

（メタ）アクリル酸の一価及び／又は多価フェノールエ
ステル（Ａ）の例としては、下記−数式（） （） アクリル酸の一価及び／又は 多価フェノールエステル及び下記−数式（） で示される（メタ）アクリル酸の多価フェノールエステ
ル等が挙げられる。上記−数式（Ｉ）及び（ＩＩ　）中
、Ｒ１は、水素原子、メチル基を示し、芳香■１の水素
原子は未置換であっても、ハロゲン原子、水酸基、ニト
ロ基、アミノ基、シアン基、スルホン酸基、アルキル基
、アルコキシ基で一部らしくは全部が置換されてち良い
。又−数式（ＩＩ　）中、Ｒ２はアルキレン基、−０−
−ＣＨ２Ｏ−１−ＣＨ、ＱＣ）（２−１−ＳＯ２を示す
。

上記−数式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、「ハロゲン原
子Ｊとしては塩素、臭素、フッ素等が挙げられ、特に塩
素原子及び臭素原子が好適であり、又「アルキル基」と
しては、好ましくは炭素数１〜６個、事に好まにくは炭
素計１〜４イ因な右オるちのであり、例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘプチル等が挙げ
られ、又「アルコキシ基」としては、好ましくは炭素数
１〜６個、更に好ましくは炭素数１〜４個を有するちの
であり、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブト
キシ、ペントキシ、オクチルオキシ等が挙げられる。ま
た、「アルキレン基」としては、→ＣｎＨｉｎＦで示さ
れ、ｎは１〜５のＣＨ３ 整数が好ましく、例えば−ＣＨｘ−１−Ｃ−ＣＨ。

Ｃ２Ｈｌｓ −Ｃ□　などが挙げられる。

　２Ｈａ 一般式（Ｉ）及び（ＩＩ　、）で表わされる（メタ）ア
クリル酸のフェノールエステル（Ａ）の好ましい具体例
としては１例えばフェニル（メタ）アクリレート、Ｏ−
クロルフェニル（メタ）アクリレート、ｍ−クロルフェ
ニル（メタ）アクリレート、ｐ−クロルフェニル（メタ
）アクリレート、２．４．６−トリクロルフェニル（メ
タ）アクリレート、ペンタクロルフェニル（メタ）アク
リレート、０−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、
ｍ−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ブロモ
（メタ）アクリレート、２．４．６−トリブロモフェニ
ル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェニル（メタ
）アクリレート、０−メチルフェニル（メタ）アクリレ
ート、ｍ−メチルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ−
メチルフェニル（メタ）アクリレート、ｐ　−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、０−メトキシ
フェニル（メタ）アクリレート、ｍ−メトキシフェニル
（メタ）アクリレート、ｐ−エトキシフェニル（メタ）
アクリレート、０−ニトロフェニル（メタ）アクリレー
ト、ｍ−ニド凸フェニル（メタ）アクリレート、ｐ−ニ
トロフェニル（メタ）アクリレート、２．４−ジニトロ
フェニル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノフェニ
ル（メタ）アクリレート、ｐ−シアノフェニル（メタ）
アクリレート、スルホン酸フェニル （メタ） アクリレート、 ｐ−ビトロキシ フェニル （メタ） アクリレート、 等が挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸のフェノ
ールエステル（Ａ）はｌｆＩちしくは２ｆｉ以上組合わ
せて使用することができる。上記した（メタ）アクリル
酸のフェノールエステル（Ａ）の中でも毒性が少なく、
防汚性に優れた効果を発揮し、しかも加水分解性に優れ
た性質を示すことから一般式（Ｉ）で示される（メタ）
アクリル酸のフェノールエステルが好適であり、更にこ
れらの中でもフェニル（メタ）アクリレート、ｏ、ｍ、
又はｐ−クロルフェニル（メタ）アクリレート、トリク
ロルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ、ｍ、又はｐ−
ブロモフェニル（メタ）アクリレート、トリブロモフェ
ニル（メタ）アクル−ト、ｏ、ｍ、又はｐ−メチルフェ
ニル（メタ）アクリレート、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル（メタ）アクリレート等を使用することが好適で
ある。

（メタ）アクリル酸のフェノールエステル（Ａ）の配合
割合は、単量体成分を基準として、５〜８５重量％、好
ましくは３０〜７０重量％の範囲であり、配合割合が５
重量％未溝になると、加水分解で生成するフェノール化
合物の絶対量が少なくなるとともに該加水分解で生成す
るカルボキシル基の量も少なくなるので長期間防汚性に
優れた効果が発揮できず、他方配合割合が８５重量％を
上回る加水分解で生成するカルボキシル基の量が増え、
塗膜の溶出量が多くなるために長期間防汚性に優れた効
果が発揮されない。

α、β−エチレン性不飽和含窒素単量体（Ｂ）としては
、１分子中に１個又は複数個（通常４個まで）の塩基性
窒素原子と１つのエチレン性不飽和結合を含有する単量
体が包含され、代表的なものとしては、含窒素複素環を
有する不飽和単量体及び（メタ）アクリル酸の含窒素誘
導体が挙げられる。

［１］含窒素複素環を有する不飽和単量体としては１〜
３個、好ましくは１又は２個の環窒素原子を含む単環又
は多環の複素環がビニル基に結合した単量体が包含され
、特に下記に示す単量体を挙げることができる。

（Ｉ）ビニルピロリドン類： 例えば、■−ビニルー２−ピロリドン、ｌ−ビニル−３
−ピロリドンなど。

（ＩＩ　）ビニルピリジン類： 例えば、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、５
−メチル−２−ビニルピリジン、５−エチル−２−ビニ
ルピリジンなど。

（ＩＩＩ　）　　ビニルイミダゾール類；例えば、１−
ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾ
ールなど。

（ＩＶ　）ビニルカルバゾール類： 例えば、Ｎ−ビニルカルバゾールなど。

（Ｖ）ビニルキノリン類； 例えば、２−ビニルキノリンなど。

（Ｖｌ）ビニルピペリジン類： 例えば、３−ビニルピペリジン、Ｎ−メチル−３−ビニ
ルピペリジンなど。

（■旧その他： で、Ｒ４は前記の意味を表わす）で示されるＮ−（メタ
）アクリロイルモルホリンや、式（ここで、Ｒ，は前記
の意味を表わす）で示されるＮ−（メタ）アクリロイル
ピロリジンなど。

上記した含窒素複素環を有するビニル単量体の中でち好
適なものは、ビニルピロリドン類、ビニルイミダゾール
類及びビニルカルバゾール類であり、中でチ環窒素原子
が３級化されているちのが好適である。

［２］　（メタ）アクリル酸の含窒素誘導体には、（メ
タ）アクリル酸エステルのエステル部分に置換らしくは
未置換のアミノ基を含むちの及び（メタ）アクリル酸の
アミドが包含され、特に下記式（１１１ン又は（ＩＶ） ＼ ４ ＼ ６ 上記各式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又
は低級アルキル基を表わし、Ｒ５は水素原子又は低級ア
ルキルを表わし、Ｒ６は水素原子、低級アルキル基、ジ
（低級アルキル）アミノ低級アルキル基、ヒドロキシ低
級アルキル基又は低級アルコキシ低級アルキル基を表わ
し、ｍは１〜８の整数を表わし、Ｒ１は前記の意味を有
する、 で示されるアミノアルキル（メタ）アクリレート及び（
メタ）アクリルアミドが適している。ここで「低級」な
る語はこの語が付された基の炭素原子数が６個以下、好
ましくは４個以下であることを意味する。

しかして、かかる含窒素（メタ）アクリル系単量体の具
体例として、上記式（ＩＩＩ　）のアミノアルキル（メ
タ）アクリレートの例には、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート１．Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−プロピルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ−ブチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートなどが包含され、また上記式（１■）
の（メタ）アクリルアミドの例には、（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミドなどが包含される。

以上に述べたα、β−エチレン性不飽和含窒素単量体は
それぞれ単独で又は２種もしくはそれ以上組合わせて使
用することができる。

α、β−エチレン性不飽和含窒素単量体（Ｂ）の配合割
合は、単量体成分を基準として、０．１〜５０重量％、
好ましくは１〜４０重量％の範囲であり、配合割合がＯ
３１重量％未満になるとフェノールエステル（Ａ）に由
来する構成単位の加水分解反応が遅く、放出されるフェ
ノール化合物の量が少なくなって防汚性が充分に発揮で
きず、他方、配合割合が５０重量％より多いと、逆に放
出されるフェノール化合物の量が多くなって、長期間に
おいて防汚性が充分に発揮できず、また、塗膜の物理的
性質も低下するという欠点があるので好ましくない。

更に、上記（Ａ）及び（Ｂ）などの単量体以外にも本発
明防汚塗料組成物に望まれる性能に応じてその他のα、
β−エチレン性不性用飽和単量体）を広範に選択して使
用することができる。

かかるその他のα、β−エチレン性不飽和単量体（Ｃ）
としては、特に下記に示す単量体を挙げることができる
。

（ａ）アクリル酸又はメタクリル酸のエステル；例えば
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル酸又は
メタクリル酸のＣ１〜、８アルキルエステル；グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート；アリルア
クリレート、アリルメタクリレート等のアクリル酸又は
メタクリル酸の０２〜８アルケニルエステル；ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の０
２〜８ヒドロキシアルキルエステル：アリルオキシエチ
ルアクリレート、アリルオキシメタクル−ド等のアクリ
ル酸又はメタクリル酸の０３〜１８アルケニルオキシア
ルキルエステル。

（ｂｌ　ビニル芳香族化合物；例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン
。

ｔｅｌ　ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジェン
、イソーレン、クロロプレン。

ｆｄｌ　その他；アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、メチルイソプロペニルケトン：酢酸ビニル、ベオバ
モノマ−（シェル化学製品）、ビニルプロピオネート、
ビニルビバレートなど。

これらの不飽和単量体はそれぞれ単独で用いてもよく、
或いは２種又はそれ以上組合わせて使用することができ
る。

その他のα、β−エチレン性不性用飽和単量体）の配合
割合は、単量体成分を基準として、通常９４．９重量％
以下、好ましくは１５〜７０重量％の範囲である。

前記した共重合体の調製は、前記した成分をそれ自体公
知の方法に従って、例えば、不活性有機溶媒中で、上記
した不飽和単量体成分をラジカル重合体触媒の存在下に
約Ｏ〜約１８０°Ｃ１好ましくは約４０〜約１７０℃の
反応温度において約１〜約２０時間、好ましくは約６〜
約ｌＯ時間反応を続けることにより行なうことができる
。

使用する有機溶媒としては、該共重合反応中にゲル化が
生じないように生成する共重合体を溶解するものであれ
ば、特に制限なしに使用できる。

かかる有機溶剤としては、例えばエタノール、プロパツ
ール、ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール
系：セロソルブ、エチルセロソルブ、カルピトール、ブ
チルカルピトール、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールモノアセテート等のエーテル系
；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系：酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系ニジクロヘキサノン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン系等が挙げられる。

使用するラジカル重合触媒としては、例えば、アゾ系化
合物、パーオキサイド系化合物、ジアゾ化合物、ニトロ
ソ化合物、レドックス系及び電離性放射線等の通常のラ
ジカル重合に使用できるラジカル重合開始剤が使用でき
る。

本発明組成物で使用する共重合体は数平均分子量３．０
００〜２００，０００好ましくは５．０００〜５０，０
００の範囲のものである。

平均分子量が３，０００未満の場合は、親水性が大きく
なり長期の防汚性が劣り、逆に数平均分子量が２００．
０００より多い場合は塗膜が（海）水等によって加水分
解し難く塗膜の溶出速度が遅くなり防汚機能が低下する
。

本発明組成物より形成される塗膜は、（海）水中で加水
分解して殺菌性を有するフェノール類を放出しながら、
適度に海水中に溶出（摩耗）していくので、そのものだ
けでも防汚性にすぐれた効果を発揮するものであるが、
要求される性能に応じて従来公知の防汚剤、例えば、亜
酸化銅、チオシアン銅、銅粉末などの銅系防汚剤、トリ
フェニル錫フルオライド、トリフェニル錫クロライド、
トリブチル錫オキサイドなどの有機錫防汚剤、エチレン
ビス（ジチオカルバミン酸）亜鉛、テトラメチルチウラ
ムジスルファイドなどの含チツ素イオウ系防汚剤、酸化
亜鉛等を配合することができる。

更に、本発明組成物には前記した防汚剤以外にも体質顔
料、着色顔料、可塑剤、塗料用添加剤、その他の樹脂等
を必要に応じて配合することができる。

本発明組成物を用いて塗膜を形成する方法は、前記した
防汚性塗料組成物を水中構造物（例えば、船舶、港湾施
設、ブイ、パイプライン、橋梁、海底基地、養殖網、定
置網等）等の基材表面に直接もしくは基材につオツーシ
ュプライマージンクエボキシ系ショップブライマー等の
ブライマー類：油性サビ止、塩化ゴム系、エポキシ系等
の下塗りブライマー類：長油性フタル酸樹脂系、塩化ゴ
ム系、エポキシ系等の中、上塗り塗料をそれぞれ塗布し
て形成させた単層塗膜、ブライマー及び下塗りブライマ
ーの塗料を塗布して形成させた複層塗膜及びブライマー
、下塗りプライマー中上塗り塗料を順次塗装して形成さ
せた複層塗膜を基材表面として刷毛塗り、吹付は塗り、
ローラー塗り、浸漬等の手段で塗布する。塗布量は、−
船釣には乾燥膜厚として４０〜５００Ｐ、好ましくは８
０〜３００Ｐの範囲である。塗膜の乾燥は室温で行なう
ことができる。このようにして形成された塗膜は長期に
わたって優れた防汚性を有し、かつ人体に対して極めて
安全性の高いものである。

（作用及び発明の効果） 本発明において、ビヒクル成分として（メタ）アクリル
酸の一価及び／又は多価フェノールエステルとα、β−
エチレン性不飽和含窒素単量体とを必須単量体成分とし
て含有する共重合体を用いた塗料組成物が長期に互って
防汚性効果を発揮すによって適度な塩基性雰囲気の塗膜
が形成され、この塩基性によって（メタ）アクリル酸の
一価及び／又は多価フェノールエステル成分のエステル
基の加水分解反応が促進され容易にフェノールが放出さ
れることによるちのと推察される。

（実施例） 次に実施例を掲げて本発明を更に具体的に説明する。

共重合体製造例１ フェニルメタクリレート５０ｇ、メチルメタクリレート
４０ｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミドｌＯｇをキシレン４３ｇに溶かし、ベンゾイルパー
オキサイド１．Ｏｇを加え撹拌下９０〜１００℃で３時
間反応させ、更にベンゾイルパーオキサイド１．Ｏｇと
キシレン２４ｇを加え９０〜１００℃撹拌下２時間反応
を行なって固形分６０重量％の黄色で粘稠な共重合体溶
液を得た。該共重合体は数平均分子量２３．０００であ
った。

共重合体製造例２ ２．４．６−ドリクロロフエニルアクリレート６０ｇ、
メチルメタクリレート２０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート２０ｇをキシレン４３ｇに溶かし、
アゾビスイソブチロニトリル１．Ｏｇを加え撹拌下９０
〜１００℃で３時間反応させ、更にベンゾイルパーオキ
サイド１．０ｇとキシレン２４ｇを加え９０〜１００℃
撹拌下２時間反応を行なって固形分６０重量％の黄色で
粘稠な共重合体溶液を得た。該重合体は数平均分子量１
５，０００であった。

共重合体製造例３ ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルメタクリレート５０ｇ
、２−エチルへキシルメタクリレート３０ｇ、１−ビニ
ル−２−ピロリドン２０ｇ、キシレン４３ｇ及びベンゾ
イルパーオキサイド２．Ｏｇを混合し、撹拌した９０〜
ｉｏｏ’ｃで３時間反応させ、更にベンゾイルパーオキ
サイド１．Ｏｇとキシレン２４ｇを加え、９０〜１００
℃撹拌下２時間反応を行なって固形分６０重量％淡黄色
粘稠な共重合体溶液を得た。該重合体は数平均分子量２
０．０００であった。

共重合体製造例４ ｐ−メチルフェニルアクリレート５０ｇ、メチルアクリ
レート３０ｇ、Ｎ−エチルアミノプロピルアクリレート
１０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルエチルメタクリ
ルアミドｌｏｇ、キシレン４３ｇ及びアゾビスイソブチ
ロニトリル０．５ｇ混合し撹拌下９０〜１００℃で３時
間反応した後、更にアゾビスイソブチロニトリル１．０
ｇとキシレン２４ｇを加えて９０〜１００℃で撹拌下２
時間反応させて固形分６０重量％淡黄色粘稠な共重合体
溶液を得た。該重合体の数平均分子量は１８．０００で
あった。

共重合体製造例５ ｐ−ブロモフェニルアクリレート６０ｇ、スチレン２０
ｇ、２−ビニルピリジン２０ｇをエチレングリコールモ
ノエチルエーテル４３ｇに溶かし、ベンゾイルパーオキ
サイド１．Ｏｇを加え撹拌下９０〜１００°Ｃで３時間
反応させ、更にベンゾイルパーオキサイド２．０ｇを加
え９０〜１００℃撹拌下２時間反応を行なって固形分６
０重量％淡黄色粘稠な共重合体溶液を得た。該重合体は
数平均分子量２０．０００であった。

実施例１ 製造例１の共重合体溶液６０ｇ　（固形分６０重量％）
、炭酸カルシウム１０．０ｇ、ベンガラ３．０ｇ、エロ
ジル＃２００　（デグサ社製、商品名、シリカ粉末）０
．５ｇ、亜酸化銅１５ｇおよびキシレン１１．５ｇをペ
イントコンディショナーで混合分散して実施例１の防汚
性塗料組成物を得た。

実施例２〜９ 表−■に示す配合割合で実施例１と同様にして実施例２
〜９の防汚性塗料組成物を調製した。

比較例１〜４ 下記の配合で防汚性塗料組成物を実施例１と両様にして
調製した。

比較例１　　　　　　　　　　　　　　　（ｇ）塩化ビ
ニル樹脂　　　　　　　１０．０ロジン　　　　　　　
　　　　１０．０トリクレジルホスフエート　　　４．
０トリフエニル錫フルオライド　１０．０炭酸カルシウ
ム　　　　　　　　５．０ベンガラ　　　　　　　　　
　　　５．　０キジロール　　　　　　　　　２８．０
メチルイソブチルケトン　　　２８．０計１００．０　
（ｇ） 比較例２ 塩化ゴム樹脂 ロジン トリクレジルホスフェート 亜酸化銅 炭酸カルシウム 硫酸バリウム ベンガラ キジロール ５゜ １５゜ ４゜ ０ ５゜ ３゜ ４゜ ３４゜ 計１００゜ （ｇ） 比較例３ 塩化ビニル樹脂 ロジン トリクレジルホスフェート 亜酸化銅 トリフェニル錫ハイドロ オキサイド 硫酸バリウム 炭酸カルシウム ベンガラ １０゜ ４゜ １１゜ １０゜ キジロール １１゜ 計１００．０ （ｇ） 比較例４ 共重合体製造例１　　　　　　６０．０炭酸カルシウム
　　　　　　　１０．０ベンガラ　　　　　　　　　　
　　３゜０エロジル１２００　　　　　　　０．５亜酸
化銅　　　　　　　　　　１５．０（ｇ） 計１００．０　（ｇ） 実施例１〜９及び比較例１〜４の塗膜性能試験結果を後
記表−２にまとめて示す。

阪五辻韮藍星亙基 上記の実施例１〜９および比較例１〜３で得た塗料につ
いて大きさ１０１００Ｘ３００Ｘ２のサンドブラスト処
理銅板にジンクエポキシ系ショッププライマー（乾燥膜
厚１５μ）及びエポキシ系防錆塗料（同２００μ）を予
め塗装した被塗板に乾燥膜厚が５０μになるよう塗装し
て試験塗板とし７日間乾燥させて供試した０表−２にこ
れら試験板を大阪府泉大津湾に２４ケ月浸漬して防汚性
（数字は付着生物の付着面積の％を示す）を評価した結
果を示した。

表−２ 防汚性能試験結果

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（メタ）アクリル酸の一価及び／又は多価フェノー
   ルエステル（Ａ）とα，β−エチレン性不飽和含窒素単
   量体（Ｂ）とを必須単量体成分として含有する共重合体
   をビヒクル成分とすることを特徴とする防汚性塗料組成
   物。