JPH03146450A - 半たわみ性舗装 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、多元系合成樹脂水性エマルジョンをセメント
及び必要に応じて、充填材及び水と混練りしてなる半た
わみ性鋪装用セメントスラリー組成物に関する。

［従来の技術］ 近年、自動車の交通量の増加及び大型車両や重量車両の
増加に伴い、従来のアスファルト舗装道路の表面に轍割
れや局部変形が発生することが多く、大きな社会問題と
して、クローズアップされてきている。

又、工場′敷地内で重量物を取り扱うヤードが部分的に
変形したり、バス停、空港エプロン部等のオイルや燃料
の落ち易い箇所等は、油によりアスファルトがカットバ
ックされて破損したりしている。このため、アスファル
ト舗装道路の有効な強化剤の開発が急務となってきた。

このような社会ニーズに応えるため、半たわみ性舗装が
広く施工されるようになってきた。

この半たわみ性舗装とは開粒度アスファルトコンクリー
ト骨材空隙にセメントと合成樹脂エマルジョンを添加し
た特殊な浸透性セメントスラリーを全層に浸透又は半浸
透させ、そのスラリーの硬化によりアスファルト舗装の
剛性を高めるもので。

従来のアスファルト舗装のたわみ性とセメントコンクリ
ート舗装の剛性の長所を兼備する舗装である。

半たわみ性舗装に於て特殊浸透性セメントスラリーは重
要な役割を果たすが、特に合成樹脂エマルジョンはセメ
ントスラリーの作業性、浸透性、流動性、硬化後のセメ
ントコンクリートの曲げ強度や圧縮強度、＊耗強度に影
響をあたえる。

合成樹脂エマルジョンとしては１モルタル混和用のエチ
レン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンが、接着性が
良好な事から使用されている。又合成ゴムラテックスも
よく用いられる。

しかし、モルタル混和用のエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂エマルジョンや合成ゴムラテックスは、セメントス
ラリーの流動性に若干劣り、流動性を確保する為に、添
加する水の量を増すと硬化物の強度に劣ると言う欠点を
持っている。

さらにエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は吸水性が大き
く耐水性に劣っている。又合成ゴムラテックスは耐候性
が弱く、曲げ、圧縮、耐摩耗等の諸強度も若干弱い上に
、経時劣化の問題点もある。

［発明が解決しようとする課題］ 従来のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂の欠点であった
半たわみ性舗装用セメントスラリー組成物に流動性１作
業性を付与し、曲げ、圧縮、耐摩耗等の諸強度を与え、
合成ゴムラテックスの欠点であるこれら強度の経時劣化
の問題点を改良することを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、これら従来のエチレン−酢酸ビニル共重
合系エマルジョンの欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた
結果、エチレン及び酢酸ビニル。

又はエチレン、酢酸ビニル及びそれらと共重合可能なビ
ニルエステル系単量体とスチレン系単量体。

アクリル酸エステル系単量体及びそれらと共重合可能な
単量体混合物をシート乳化重合させて得られる多元系合
成樹脂エマルジョンを、半たわみ性舗装用セメントスラ
リー組成物として用いると、従来のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂エマルジョンを用いたのに比べてセメント
スラリーの流動性が大きく、セメントスラリー硬化物の
耐透水性及び、諸強度が大きく改善される事を見いだし
、本発明に至った。

即ち本発明は、エチレン及び酢酸ビニル、又はエチレン
、酢酸ビニル及びそれらと共重合可能なビニルエステル
系単量体とスチレン系単量体及びアクリル酸エステル系
単量体及びそれらと共重合可能な単量体混合物をシート
乳化共重合させて得られる固形分がｌ０〜６５重量％で
その固形分は、（Ａ）　　エチレン　　１〜５０重量％
（Ｂ）（ｂ）酢酸ビニル及び（Ｃ）ビニルエステル系単
量体（但し（ｃ）／　（ｂ）＝０〜２）３０〜９５重量
％ （Ｃ）（ｅ）スチレン系単量体、（ｆ）アクリル酸エス
テル系単量体及び（ｇ）スチレン系単量体又はアクリル
酸エステル系単量体と共重合可能な単量体 （但し（ｇ）／　［（ｅ）＋　（ｆ）］　＝０〜１゜（
ｅ）／（ｆ）＝０〜１０） ５〜７０重量％ からなる多元系合成樹脂水性エマルジョンをセメント及
び必要に応じて充填材及び水と混練りしてなることを特
徴とする半たわみ性舗装用セメントスラリー組成物に関
するものである。

本発明に用いられる多元系合成樹脂水性エマルシコンは
二段階の乳化重合によって得られる。エマルジョン粒子
はシエルーコア二重相になっていると推定される。しか
し単純に二重相になっているのではなくエチレンと酢酸
ビニル共重合体とスチレン系単量体とアクリル酸エステ
ル系単量体の共重合体の間にはなんらかの相互作用が動
いているものと推定される。それはスチレン系単量体と
アクリル酸エステル系単量体のみでは室温に於て均一な
皮膜にならずキレンの多いものであるのに対し本発明に
用いる多元系合成樹脂水性エマルジョンは半透明ではあ
るが均一な連続皮膜が得られる事である。

これらのことから、本発明の多元系合成樹脂エマルジョ
ンの皮膜の耐水性は極めてすぐれたものであると考えら
れる。

エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンは耐水性
に劣るが、さらに、エチレンと酢酸ビニル共重合体水性
エマルジョンと、スチレン系単量体とアクリル酸エステ
ル系単量体の共重合体水性エマルジョンとを適当な割合
で混合した混合物をセメントスラリー組成物に用いた場
合それの硬化物の透水性の防止が不十分である。この場
合も皮膜の連続相がエチレンと酢酸ビニル共重合体が主
成分であるためと推定される。

本発明に用いられる多元系合成樹脂エマルジョンは、二
段階の乳化重合により得られるが、そのエマルジョン粒
子は、シェル−コア二重構造であろうと推定されるもの
である。

又、酢酸ビニル系エマルジョンやエチレンと酢酸ビニル
共重合系エマルジョンは、界面活性剤を用いて乳化重合
により製造されるが、ポリビニルアルコールの如き水溶
性高分子物質いわゆる保護コロイドの併用系でも製造さ
れる。この時用いられる保護コロイドは水性エマルジョ
ンをセメントスラリー組成物に用いる時、セメントとの
混和性やセメントスラリーの流動性に効果があり、又保
水剤の役割もある。

スチレン系単量体とアクリル酸エステル系嘔量体の共重
合系水性エマルジョンの製造にはポリビニルアルコール
の如き保護コロイドは相性があまり良くないために使用
されることが少ない。

本発明に用いられる多元系合成樹脂水性エマルジョンの
製造はエチレンと酢酸ビニル共重合系エマルジョンと同
様、保護コロイドを併用して製造する事が可能であり、
保護コロイドを併用して製造した多元系合成樹脂エマル
ジョンをセメントスラリー組成物に使用する場合はセメ
ントとの混和性やセメントスラリー組成物の流動性、保
水性も良好になる。

シート乳化重合において用いられる酢酸ビニルと共重合
可能なビニルエステル系単量体としてはＣ原子を２−１
４個有する直鎖状又は分岐鎖状カルボン酸のビニルエス
テルであり、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ル等があげられる。

これらは単独でも混合して使用してもよい。

同様シート乳化重合において用いられるスチレン系単量
体としては、スチレン、α−メチスチレン、等があげら
れ、好ましくはスチレンが用いられる。これらスチレン
系単量体は二種以上混合して使用してもよい。

アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロオキシエチル、
アクリル酸ヒドロオキシプロピル、等があげられる。

これらアクリル酸エステル系単量体は二種以上混合して
使用してもよい。

スチレン系単量体及びアクリル酸エステル系単量体と共
重合可能な単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、等の不飽和カルボン酸、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタフ
リルミ２ヒドロオキシエチル、等のメタクリル酸エステ
ル系単量体、メタリルスルフォン酸及びメタリルスルホ
ン酸ナトリウム、ジビニールベンゼン、アクリロニトリ
ル等があげられる。

これらを重合する重合触媒としては、乳化重合で通常用
いられるラジカルを形成する触媒を用いることができる
。かかる重合触媒の例としては過酸化水素、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム。

ターシャリ・ブチルヒドロパーオキシド、アゾビス−（
２−アミジノプロパン）ハイドクロライド、ラウロイル
パーオキサイド、ａ、ａ’　　−アゾビスイソブチロニ
トリル、ケトンハイドロパーオキサイド等があげられる
。これらの重合触媒は単独または還元剤との適当な組合
せによるいわゆるレドックス触媒としても用いることが
できる。還元剤としではアミン、第一鉄塩、チオ硫酸ナ
トリウム。

亜硫酸ナトリウム、次亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデ
ヒドナトリウムスルホキシレート、等があげられる。

触媒及び必要に応じて添加する還元剤の使用量は、単量
体の重量に対して０．００１〜１０重量％であり、その
添加方法は重合の初めに全量添加するか、又は一部を添
加し残りを適宜重合の進行に伴って添加してもよい。

分散剤は、通常乳化重合で使用される乳化剤。

保護コロイド及び両者の混合物が使用できる。乳化剤と
しては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤
、カチオン性界面活性剤が用いられる。アニオン性界面
活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルアリール硫
酸塩、アルキルスルフォネート、ヒドロキシアルカノー
ルのサルフェート、スルフォコハク酸エステル、アルキ
ル又はアルキルアリールポリエトキシアルカノールのサ
ルフェート及びホスフェート等があげられる。

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノー
ルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等があ
げられる。

又、カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩
、第四級アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキル
アミン等があげられる。ノニオン性界面活性剤と７ニオ
ン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤とカチオン
界面活性剤との併用も可能であり、その使用量は第一段
階の全単量体の重量に対して０．１〜２０重量％である
。

保護コロイドとしては、ポリビニールアルコール、部分
アセチル化ポリビニールアルコールのアニオンまたはカ
チオン化変性品、酢酸ビニルと（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体の部分または完全ケン化物等のポリビニー
ルアルコール類。

ヒドロオキシルエチル、ヒドロオキシルプロピル。

メチルまたはカルボキシルメチルセルロース等の水溶性
セルロース誘導体、水溶性デンプン、水溶性ポリ（メタ
）アクリル酸とアミドのコポリマー等があげられ、その
使用量は第一段階の全単量体に対して多くとも２０重量
％である。

重合の間のｐＨは２〜８好ましくは３〜７に維持する。

そのために必要ならば、酢酸、塩酸、硫酸等の酸。

アンモニア、アミン荷性ソーダ、背柱カリ、水酸化カル
シウム、などの塩基５またはアルカリ炭酸塩、リン酸塩
、酢酸塩、等の緩衝剤が使用される。

また必要に応じて、重合度調節剤としてメルカプタン、
アルデヒド、等を添加してもよい。

重合は、エチレン加圧の下行われるが、エチレンの加圧
は共重合体中のエチレン重合体の必要量により変わるが
通常２００　ｋｇ／ｃｄまでで、好ましくは１００ｋｇ
／ｃｓｆ以下である０重合は連続的又は不連続的にも実
施でき通常２０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃で
おこなわれる。

第一段階の乳化重合で肝要なことは、第一段階に用いる
単量体混合物の重合を十分行わせる必要がある。何故な
ら、スチレン系単量体は酢酸ビニル及びビニルエステル
系単量体の重合を抑制し、未反応の単量体残留分が多く
なるので好ましくない。

第二段階で適用されるエチレン圧力は、第一段階と同じ
でもよいが、変えてもよい、第一段階で生成した合成樹
脂水性エマルジョンの存在下、第二段階の乳化重合を行
わせる方法としては、第一段階の重合に引き続きエチレ
ンの加圧下、第二段階で用いる単量体の混合物を重合過
程にしたがって逐次添加する方法がとられるが、場合に
よっては、あらかじめ第一段階で製造しておいた水性エ
マルジョンを用い改めて第二段階の乳化重合を行なって
も良く、第二段階で適用される重合温度は第一段階と同
一であっても変化させてもよい。又、第二段階で使用さ
れる乳化剤、保護コロイド、重合触媒、塩、緩衝剤は第
一段階の乳剤重合の時と同様であり第一段階と同一であ
っても変化させても又使用しなくてもよい、スチレン系
単量体アクリル酸エステル系単量体及びこれらと共重合
可能な単量体の混合物の添加方法については特に制限は
ない。

第二段階の乳化重合終了後の多元系合成樹脂水性エマル
ジョンは、固形分１０〜６５重景％、好ましくは３０〜
６０重量％で、その固形分は、（Ａ）１〜５０重量％、
好ましくは１〜３０重量％のエチレン （Ｂ）３０〜９５重量％、好ましくは４０〜９０重量％
の（ｂ）酢酸ビニル及び（ｃ）ビニルエステル系単量体
（但し（ｃ）／　（ｂ）重量比０〜２） （Ｃ）５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の
（ｅ）スチレン系単量体、（ｆ）アクリル酸エステル系
単量体（ｇ）スチレン系単量体またはアクリル酸エステ
ル系単量体と共重合可能な単量体（但し（ｇ）／　［（
ｅ）＋　（ｆ）］　＝０〜１、（ｅ）／　（ｆ）＝０〜
１０） から或っていることが必要である。

エチレンが１重量％以下ではエチレン−酢酸ビニル系の
特徴を発揮せず、５０重量％以上になると樹脂が軟らか
くなりすぎてこのましくない。酢酸ビニル及びビニルエ
ステル系単量体が３０重量％以下ではエチレン−酢酸ビ
ニル系樹脂の特徴が発揮せれす、９５重量％以上では耐
水性が悪くなるため好ましくない。又スチレン系単量体
及びアクリル酸エステル系単量体とこれらと共重合可能
な単量体の合計が５重量％以下では耐水性が悪く、７０
重量％以上ではエチレン−酢酸ビニル系合成樹脂の特徴
がなくなり好ましくない。

当該多元系合成樹脂エマルジョンをセメントスラリー組
成物に添加する量は特に制限はないが。

−殻内に半たわみ性舗装に用いられる量で十分である。

通常は、セメント１００重量部に対し当該多元系合成樹
脂エマルジョンを固形分換算で１〜３０重量部添加する
のが適当である。

半たわみ性舗装に用いるセメントスラリーの組成は１通
常セメントと水及び合成樹脂エマルジョンよりなり、必
要に応じて充填材や流動化剤、減水剤等を添加すること
ができる。充填材としては、珪砂やフライアシュセメン
ト等を用いることが出来る。又、色顔料を添加して色づ
けすることも可能で、この場合はセメントとして白色セ
メントを用いると有効な発色性を発揮する。

一方、道路等の半たわみ性舗装は、開粒度アスファルト
コンクリートにセメントスラリー組成物を浸透させた後
、セメントスラリー組成物の硬化が充分に進んだ後使用
に供されるのが一般的で。

セメントの硬化速度が施工後から使用可能になるまでの
時間に関係してくる。

使用に急を要する交通量の激しい道路の補修等に半たわ
み性舗装を行う場合は、セメントの硬化を速くするため
に、セメントの急硬化剤を添加したり、セメントとして
急硬またはジェットセメントが使用できる。

本発明の半たわみ性舗装用セメントスラリー組成物は、
セメントとして普通ポルトランドセメント、急硬セメン
ト、普通ポルトランドセメントと急硬セメントの併用及
び、または普通ポルトランドセメントにセメント急硬剤
を添加したものが使用できる。

半たわみ性舗装の強度等の性能は、開粒度アスコンの施
工状態により、若干の影響はあるが、浸透させるセメン
トスラリー組成物の性能に大きく関係する。すなわち、
浸透性に関係するセメントスラリーの流動性、及びセメ
ント硬化後の半たわみ性舗装の強度等に及ぼすセメント
スラリー組成物そのものの硬化物の強度、更に、透水性
は特に合成樹脂エマルジョンの性能に影響される。

従って、半たわみ性舗装の性能はセメントスラリー組成
物の性能と相関関係にあり、セメントスラリー組成物の
性能を向上させると必然的に半たわみ性舗装の性能が向
上する。

本発明のセメントスラリーの組成は、セメント１００重
量部に対して充填材１−５０重量部、合成樹脂エマルジ
ョン固形分として１〜３０重量部。

水５０〜２００重量部の範囲が望ましいが特に制限はな
い。

［実施例］ 以下に本発明について実施例をもって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

くエマルジョンＡの製造例〉 内容積、２Ｌのいかり型撹拌機を備えたステンレス製オ
ートクレーブに以下の各成分を仕込んだ。

蒸留水　　　　　　　　　　　　４８９ｇエマルゲンＥ
−９５０＊１　　　　２１ｇレベノールＷＺ水溶液＄２
　　　　３６　ｇピロリン酸ソーダ　　　　　　　　　
２ｇ過硫酸アンモニウム　　　　　　　　２６本１ノニ
オン界面活性剤；ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル（花王アトラス（株）ＩＩ） ＊２アニオン界面活性剤；ポリオキシエチレンノニルフ
ェノールエーテル硫酸ナトリウム：固形分２５重量％（
花王アトラス（株）Ｉり 続いてオートクレーブ内の空気を窒素及びエチレンで充
分置換した。撹拌下重合温度を７２℃にエチレン圧を３
０ｋｇ／ａ１に昇圧した１Ｍいて温度を７２℃に圧力を
３０ｋｇ／ａＩにコントロールしながら第一段階の重合
として２時間にわたって酢酸ビニル３１５ｇを添加重合
させた。酢酸ビニルの添加が終了した時点でエチレンの
供給を止め引続き２時間を７２℃にコントロールし、そ
の後温度を８０℃に１５分で上昇させた。さらに８０℃
で１時間重合した。この時エチレンの圧力は１６ｋｇ／
ｄに低下した０次いでエチレン加圧下、温度を８０℃に
コントロールした状態で引続き第二段階の重合としてス
チレン６７．５　ｇ　　アクリル酸ブチル６７．５ｇ混
合物を１時間にわたって添加。さらに温度８０℃にコン
トロールした状態で２時間重合を続けたところエチレン
圧は１８ｋｇ／ａｌに上昇した。しかる後オートクレー
ブを冷却して生成物をとりだした。

生成した多元系合成樹脂エマルジョンは固形分が４９．
９重量％の青白色の安定なものであった。

この合成樹脂エマルジョンより室温で可撓性のある乳白
半透明なフィルムが得られ（乳化剤等を除いた）１重合
体の組成はエチレン５．４重量％。

酢酸ビニル６６．３重量％スチレン１４，２ｆｆｆ量％
、アクリル酸ブチル１４．１重量％であった。

〈エマルジョンＢの製造例〉 前記エマルジョンＡの製造例と同様の方法で第一段階の
乳化重合を行い１次いでエチレン加圧下温度を８０℃に
コントロールした状態で引き続き第二段階の重合として
スチレン６４ｇ、アクリル酸ブチル６４ｇ、メタクリル
酸７ｇの混合物を１時間にわたって添加した６さらに一
温度を８０℃にコントロールした状態で２時間重合を続
けたところエチレン圧は１９ｋｇ／ａ！に上昇した。し
かるのちオートクレーブを冷却して生成物を取り出した
。

生成した多元系合成樹脂水性エマルジョンは固形分が４
９．６重量％の青白色の安定な物であった７この合成樹
脂水性エマルジョンより室温で可撓性のある乳白色半透
明なフィルムが得られ（乳化剤等を除いた）１重合体の
組成はエチレン５．２重量％、酢酸ビニル６６．４重量
％、スチレン１３．５重量％、アクリル酸ブチル１３．
Ｓｆｉ量％。

メタクリル酸１．４重量％であった。

くエマルジョンＣの製造例〉 前記エマルジョンＡの製造例の酢酸ビニルを酢酸ビニル
２２０．５　ｇとバーサチック酸ビニル９４．５　ｇの
混合物に変えた他は、エマルジョンＡの製造例と同様に
行った。第二段階の重合を開始するときのエチレン圧は
１９ｋｇ／−で、第二段階重合終了時のエチレン圧は２
０．５ｋｇ／ａｊであった。冷却後生成物を取り出した
。生成した多元系合成樹脂水性エマルジョンは固形分が
４９．３重量％の青白色の安定な物であった。この合成
樹脂水性エマルジョンより室温で可撓性のある乳白色半
透明なフィルムが得られ（乳化剤等を除いた）１重合体
の組成はエチレン３．８重量％、酢酸ビニル４７．２重
量％、バーサチック酸ビニル２０．２重量％、スチレン
１４．４重量％、　アクリル酸ブチル１４．４重量％、
であった。

〈エマルジョンＤの製造例〉 第一段階の重合として１．５　時間にわたって酢酸ビニ
ル２２５ｇを添加重合させた。他、エマルジョンＡの製
造例の方法で第一段階の重合を行った。第一段階の重合
終了時、エチレン圧は２４ｋｇ／Ｊに低下した０次いで
エチレン加圧下温度を８０℃にコントロールした状態で
引き続き第二段階の重合として、スチレン１０９ｇ、ア
クリル酸ブチル１０９ｇ、メタクリル酸７ｇの混合物を
１時間にわたって添加し重合した。さらに温度を８０℃
にコントロールした状態で２時間重合を続けたところエ
チレン圧は２７ｋｇ／ｃｄに上昇した。

しかる後オートクレーブを冷却して生成物を取り出した
。

生１ｆｊ、シた多元系合成樹脂エマルジョンは固形分が
４９．１重量％の青白色の安定なものであった。

この合成樹脂エマルジョンより室温で可撓性のあるほと
んど不透明な白色フィルムが得られ（乳化剤等を除いた
）、重合体の組成はエチレン３．２重量％、酢酸ビニル
４８．４重量％、スチレン２３．５重量％、アクリル酸
ブチル２３．４重量％、メタクリル酸１．５重量％であ
った。

くエマルシコンＥの製造例〉 エマルジョンＢの製造例に於て、オートクレーブに仕込
んだ各成分を 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　３８１ｇエマル
ゲンＥ−９５０１，５ｇ アニオン変性ポリビニールアルコール　１５０ｇ固形分
１０％水溶液＊ ピロリン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　２ｇ過硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　　２ｇ木　日本合戒化
学工業株式会社製ゴーセランＬ３３２６を蒸留水に固形
分が１０重量％になるようにあらかじめ溶解したものに
した他はエマルジョンＢの製造例と同様の方法で行った
。

生成した多元系合成樹脂エマルジョンは、固形分が４９
．５重量％のわずかに青みをおびた乳白色の安定なもの
であった。この合成樹脂エマルジョンより室温で可撓性
のあるわずかに透明性のある白色フィルムが得られ（乳
化剤を除いた）１重合体の組成はエチレン４．３重量％
、酢酸ビニル６７．０重量％、スチレン１３．７重量％
、アクリル酸ブチル１３．６重量％、メタクリル酸１．
４重量％であった。

くエマルジョンＦの製造例〉 エマルジョンＡの製造例に於てオ ートクレーブに仕込んだ各成分を 蒸留水　　　　　　　　　　　　　　３８１ｇエマルエ
マルシンＥ９５０　　　　　　　　１５ｇカチオン化部
分ケン化ポリビニール アルコール固形分１０％水溶液＊　　　１５０ｇビロリ
ン酸ソーダ　　　　　　　　　　　２ｇ過硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　２ｇ＊倉し株式会社製ＰＶＡＣ
−５０６を蒸留水に固形分が１０重量％になるようにあ
らかじめ溶解したもの にしたほかは、エマルジョンＡの製造例と同様の方法で
行った。

生成した多元系合成樹脂エマルジョンは、固形分が４９
．４重量％の乳白色の安定なものであった。この合成樹
脂エマルジョンより室温で可撓性のあるわずかに透明な
白色フィルムが得られ（乳化剤を除いた）、重合体の組
成はエチレン４．０重量％、酢酸ビニル６７．１重量％
、スチレン１４．５重量％、アクリル酸ブチル１４．４
重量％であった。

くエマルジョンＧの製造例〉 内容積２Ｑのいかり型撹拌機を備えたステンレス製オー
トクレーブに以下の各成分を仕込んだ。

蒸留水　　　　　　　　　　゛　　４８９ｇスチレン　
　　　　　　　　　　　　６４ｇアクリル酸ブチル　　
　　　　　　　６４ｇメタクリル酸　　　　　　　　　
　　　７ｇエマルゲンＥ−９５０２１ｇ レベノールＷＺ水溶液　　　　　　３６ｇビロリン酸ソ
ーダ　　　　　　　　　　２ｇ過硫酸アンモニウム　　
　　　　　　　２ｇ続いてオートクレーブ内の空気を窒
素及びエチレンで充分置換した。撹拌子重合温度を７２
℃にエチレン圧を３０ｋｇ／ａＪにｔ１４！！！シた。

温度７２℃圧力３０ｋｇ／ａＪの状態で３．５時間第一
段階の重合をおこなった。引続き第二段階重合として酢
酸ビニル３１５ｇを２時間にわたって添加重合した。

この間圧力は３０ｋｇ／ａＪにエチレンを供給し調圧し
た。酢酸ビニル添加終了と同時にエチレンの供給も終了
した。酢酸ビニル添加終了後さらに７２℃で１時間重合
を続けた後１５分間で８０℃まで温度を上げ８０℃で２
時間重合を続けた。この時エチレン圧は１０ｋｇ／−に
降下していた。しかる後オートクレーブを冷却し内容物
を取り出した。

生成した多元系合成樹脂エマルジョンは固形分５０．０
重量％の青白色の安定なものであった。

この合成樹脂エマルジョンより室温で可撓性のある乳白
色半透明なフィルムが得られ（乳化剤等を除いた）、重
合体の組成はエチレン７．０重量％、酢酸ビニル６３．
６重量％、スチレン１３．２重量％、アクリル酸ブチル
１３．Ｏ重量％、　メタクリル酸１．４重量％であった
。

〈エマルジョンＨの製造例（比較例用）〉内容積１．２
Ｑ　のいかり型撹拌機を備えたステンレス製のオートク
レーブに以下のものを仕込んだ。

蒸留水　　　　　　　　　　　　　４８９ｇエマルゲン
Ｅ−９５０２１ｇ レベノールＷＺ水溶液　　　　　　　３６ｇピロリン酸
ソーダ　　　　　　　　　　　２ｇ過硫酸アンモニウム
　　　　　　　　　２ｇ続いてオートクレーブ内の空気
を窒素及びエチレンで充分置換した。撹拌子重合温度を
７２℃にエチレン圧を３０ｋｇ／Ｊに昇圧した。続いて
温度を７２℃に圧力を３０ｋｇ／ｃｕｔにコントロール
しながら３時間にわたって酢酸ビニル４５０ｇを添加重
合させた。酢酸ビニルの添加が終了した時点でエチレン
の供給を止め、引き続き１時間温度を７２℃にコントロ
ールし、その後温度を８０℃に１５分間であげ、８０℃
で２時間重合を続けた。この時エチレンは７　ｋｇ／ｊ
に低下した。しかる後、オートクレーブを冷却し生成物
を取り出した。生成したエチレンと酢酸ビニル共重合体
エマルジョンは、固形分が５０．７重量％の青白色の安
定なものであった。このエチレンと酢酸ビニル共重合体
より室温で可撓性のある透明なフィルムが得られ（乳化
剤を除いた）５重合体の組成はエチレン９．４重量％、
酢酸ビニル９０．６重量％であった。

くエマルジョン■の製造例（比較用）〉内容積１．２Ｌ
のいかり型撹拌機を備えたステンレス製オートクレイプ
に以下の各成分を仕込んだ。

蒸留水　　　　　　　　　　　　　　４２１ｇエマルゲ
ンＥ−９５０２１ｇ レベノールＷＺ水溶液　　　　　　　　３６ｇピロリン
酸ソーダ　　　　　　　　　　　２ｇ続いてオートクレ
ーブ内の空気を窒素で充分に置換し空間部にＷｉ量の窒
素を供給し窒素雰囲気を保ちつつ温度を７０℃に上げた
。撹拌子温度を７２℃にコントロールしながら過硫酸ア
ンモニラｌｚ　０　、２　ｇを蒸留水４．８ｇ　に溶解
した水溶液５．０ｇを添加し、スチレン２２．５　ｇと
アクリル酸ブチル２２．５ｇ　メタクリル酸２ｇの混合
物４７ｇを添加した。１５分後温度を７２℃に保持しな
がら過硫酸アンモニウム１．８　　ｇを溶解した水溶液
４５ｇを５時間にわたって均一に添加した。同時にスチ
レン２０２．５ｇとアクリル酸ブチル２０２．５ｇとメ
タクリル酸１８ｇの混合物４２３ｇを４時間にわたって
均一に添加した。過硫酸アンモニウム水溶液を添加終了
後１５分間で温度を８０℃に上げ２時間８０℃を保持し
た後オートクレーブを冷却し内容物を取り出した。

生成した共重合体エマルジョンは、固形分が５０．１重
量％の青白色の安定なものであった。

この共重合体エマルジョンより室温（２０℃）ではフィ
ルムはキレツの多いものしか得られなかった。乳化剤等
を除いた重合体の組成はスチレン４７．９重量％、アク
リル酸ブチル４７．９重量％。

メタクリル酸４．２重量％であった。

くセメントスラリー組成物の評価方法〉２０℃６５％Ｒ
Ｈの環境下で第１表又は第２表に示す組成で５分間デイ
スパーで混練りする事によりセメントスラリー組成物を
調整した。

第１表セメントスラリー組成（重量部）普通ポルトラン
ドセメント　６０００ 固形分濃度４５％　　　　　　５００ エマルジヨン 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５００第２
表セメントスラリー組成（重量部）普通ポルトランドセ
メント　６０００ 固形分濃度４５％　　　　　　５００ エマルシコン 水　　　　　　　　　　　　　　　　　３５００＋α くセメントスラリーの流動性〉 土木学会規準に基すいた流下試験装置（Ｐロート）を用
いて１７２５ｍ１のセメントスラリーの流下時間を測定
した。

く硬化物の曲げ強さ〉 セメントスラリーをＪＩＳ　　Ｒ−５２０１（セメント
物理試験方法）に準じて成形し材令２８日後の曲げ強さ
を測定した。

く硬化物の透水性〉 セメントスラリーの透水性を、ＪＩＳＡ−６２０３（セ
メント混和用ポリマー−ディスバージョン）の規定に準
じて測定した。

実施例−１ 第１表に示したセメントスラリー組成、普通ポルトラン
ドセメント６０００部、固形分４５重社％に調整したエ
マルジョンＡ３００部、水３５００部を均一に混練りし
セメントスラリー組成物とした。

このセメントスラリー組成物の流動性１曲げ強度及び透
水性を先に記述した方法により測定した。

結果を第３表に示す。

実施例２〜７ 実施例１で用いたエマルジョンＡをエマルジョンＢ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧに変えた他は、実施例１と同様に行
った。結果をまとめて第３表に示す。

比較例１〜２ 実施例１で用いたエマルジョンＡをエマルジョンＧおよ
びＨとした他は実施例１と同様に行った。

結果を第３表に示す。

比較例−３ 実施例１で用いたエマルジョンＡを固形分４５重量％に
調整されたエマルジョンＨとＩを７対３で均一に混合し
た混合物にした他は実施例１と同様に行った。結果を第
３表に示す。

比較例−４ 実施例１で用いたエマルジョンＡを固形分４５重量％に
調整されたエマルジョンＨと工を５対５で均一に混合し
た混合物にした他は同様に行った。

結果を第３表に示す。

比較例−５ 実施例１で用いたエマルジョンＡを市販のモルタル混和
用エチレン−酢酸ビニル共重合系エマルジョンポリゾー
ルＭ−２００（昭和高分子（株）製）に変えた他は実施
例１と同様に行った。結果を第３表に示す。

比較例−６ 実施例１で用いたエマルジョンＡを市販のモルタル混和
用エチレン−酢酸ビニル共重合系エマルジョンＵプライ
マー（宇部興産（株）ｌ）に変えた他は実施例１と同様
に行った。結果を第３表に示す。

比較例−７ 比較例５のセメントスラリー組成を第２表に変え水の量
を３８００重量部にした他は比較例５と同様に行った。

結果を第３表に示す。

比較例−８ 比較例６のセメントスラリー組成を第２表に変え水の量
を３８００重量部にした他は比較例６と同様に行った。

結果を第３表に示す。

比較例−９ 実施例１で用いたエマルジョンＡの変わりに市販のスチ
レン−ブタジェンラテックスに変えたほかは実施例− １と同様に行った。

結果を第３表に 示す。

［発明の効果］ 本発明の半たわみ性鋪装用セメントスラリー組酸物は、
エチレン、酢酸ビニル、スチレン系単量体及びアクリル
酸エステル系単量体を必須成分とし、特定の二段重合法
によって得られる多元系合成樹脂水性エマルジョンを用
いることによって。

流動性の良好な、且つ硬化物の萌げ強度が大きく、透水
量の少ない半たわみ性舗装に適したものであり、道路等
の舗装用に極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレン及び酢酸ビニル、又はエチレン、酢酸ビニル及
   びそれらと共重合可能なビニルエステル系単量体とスチ
   レン系単量体、アクリル酸エステル系単量体及びそれら
   と共重合可能な単量体混合物をシート乳化重合させて得
   られる固形分が１０〜６５重量％で、その固形分は （Ａ）エチレン１〜５０重量％ （Ｂ）（ｂ）酢酸ビニル及び（ｃ）ビニルエステル系単
   量体（但し（ｃ）／（ｂ）＝０〜２） ３０〜９５重量％ （Ｃ）（ｅ）スチレン系単量体、（ｆ）アクリル酸エス
   テル系単量体及び（ｇ）スチレン系単量体及びアクリル
   酸エステル系単量体と共重合可能な単量体（但し（ｇ）
   ／［（ｅ）＋（ｆ）］＝０〜１、（ｅ）／（ｆ）＝０〜
   １０） ５〜７０重量％からなる多元系合成樹脂水性エマルジョ
   ンをセメント及び必要に応じて充填材及び水と混練りし
   てなることを特徴とする半たわみ性舗装用セメントスラ
   リー組成物。