JPH03143917A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エポキシ樹脂組成物に関する。このエポキシ
樹脂組成物は、靭性に優れたエポキシ樹脂硬化物を与え
ることができる。

〔従来の技術］ エポキシ樹脂は、土木、建築、電気機器用成形材料、塗
料、ライニング、接着剤やＦＲＰ用のマトリックス樹脂
として広く用いられている。特に、炭素繊維、ガラス繊
維、芳香族ポリアミド繊維などの強化繊維とエポキシ樹
脂系マトリックス樹脂からなるＦＲＰは、スポーツ用品
や航空機等の構造材料の用途に広く用いられている。か
かるＦＲＰ用のマトリックス樹脂に要求される性能とし
ては、耐熱性、耐衝撃性、耐疲労性などがある。しかし
、エポキシ樹脂は耐衝撃性が十分でなく、そのため耐衝
撃性を改善するため種々の方法が提案されている（例え
ば、特開昭５７−２１４５０．５８−１４１２６．６２
−３６４２１および６２−５７４１７号参照）。

しかし、それらの方法のほとんどは、一方でエポキシ樹
脂が本来有する弾性率や耐熱性を大幅に低下させ、従っ
て得られるＦＲＰは物性、特に靭性において十分に満足
されないものとなる。

また、特開昭５９−７４１１８に開示されたエポキシ樹
脂組成物は、タックドレープ性において十分満足されな
いところがある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、土木、建築、電気機器成形材料、塗料、ライ
ニング、接着剤やＦＲＰ用のマトリックス樹脂として用
いて、高い靭性の樹脂硬化物を与えることのできるエポ
キシ樹脂組成物を提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段］ 本発明によれば、上記課題を解決するため、テトラグリ
シジル型エポキシ樹脂５〜７０重量部、Ｉ−リグリシジ
ル型エポキシ樹脂５〜７０重量部、ジグリシジル型エポ
キシ樹脂１０〜６５重量部、前記エポキシ樹脂のエポキ
シ当量に対して０．３〜１．３当量に相当する量のジシ
アンジアミド、および下記式で示されるポリエーテルイ
ミド３〜３０ｆｉ量部を含むエポキシ樹脂組成物が提供
される。

本発明の樹万旨組成物に有用なジグリシジル型エポキシ
樹脂としては、ビスフェノールＡ、Ｆのジグリシジルエ
ーテル、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシなどがある
。トリグリシジル型エポキシ樹脂の例としては、トリグ
リシジルエーテルトリフェニルメタン、トリグリシジル
エーテルアミノフェノールなどがある。また、テトラグ
リシジル型エポキシ樹脂としては、テトラグリシジルジ
アミノジフェニルメタンなどがある。

用いる四官能エポキシ樹脂の粘度は、５０°Ｃにおいて
、４．ＯＯＯ〜１５，０００ｃｐｓであるのがよく、三
官能エポキシ樹脂の粘度は同温度で！００〜１０．０Ｏ
Ｏｃｐｓであるのがよく、三官能エポキシ樹脂の粘度は
同温度で２００〜１０．０００ｃｐｓであるのがよい。

本発明の樹脂組成物において、四官能エポキシ樹脂の量
が７０重量部を越えると、耐熱性は向上するものの、架
橋密度が高くなりすぎて、靭性改良効果に劣ることとな
る。一方、この星が５重量部より少ないと、耐熱性が十
分でない。

三官能エポキシ樹脂の量が前記規定の範囲外となる場合
にも、上記と同様の問題がある。

また、粘度の高い三官能エポキシ樹脂を用いるとタック
ドレープ性が劣るので、５０°Ｃの粘度が１０．０ＯＯ
ｃｐｓ以下であるのが好ましい。

三官能エポキシ樹脂の量が６５重量部を越えると、耐熱
性に劣る。一方、この量が１０重量部より少ないと、ポ
リエーテルイミドがマトリックス層に析出しない、即ち
、海鳥構造をもたらす靭性向上効果がみられない。

本発明の樹脂組成物において、テトラグリシジル型エポ
キシ樹脂の量は１０〜４０重量部であるのが好ましく、
トリグリシジル型エポキシ樹脂の量は１０〜６０重量部
であるのが好ましく、またジグリシジル型エポキシ樹脂
の量は２０〜６０重量部であるのが好ましい。

また、ジシアンジアミドは、粒径７−以下のものが全体
の５０重量％以上含有されるものであるのが好ましい０
粒径７ｎ以下のものが全体の５０重量％より少ないと、
反応斑が生じ、物性の良好な樹脂硬化物を得ることがで
きなくなる。また、ジシアンシアごドの量はエポキシ１
星に対して０．４〜１．２当量に相当する量であるのが
好ましい。

本発明に有用な一般式のポリエーテルイミドとしては、
例えば、ウルテム（ゼネラルエレクトリンク社商標）シ
リーズとして市販されている樹脂を用いることができる
。ポリエーテルイミド３重量部より少ないと、適度な海
鳥構造が形成されないため靭性改良効果が小さく、３０
重量部を越えると粘度が高くなり、タックドレープ性に
劣るものとなる。ポリエーテルイミドの量は５〜２５重
量部であるのが好ましい。

本発明のエポキシ樹脂組成物には、また、所望により、
通常の硬化促進剤を添加してもよい。

〔実施例］ 以下に実施例を挙げて、本発明をさらに説明する。ただ
し、本発明は、これらの実施例により限定されるもので
はない。

実施例１〜３、比較例１〜２ テトラグリシジル型エポキシ樹脂（エピコート６０４、
油化シェルエポキシ社製）、トリグリシジル型エポキシ
樹脂（ＥＬＭ−１００、住友化学社製）、ジグリシジル
型エポキシ樹脂（エピコート８３４、油化シェルエポキ
シ社製）、ポリエーテルイミド（ウルテム１０００、ゼ
ネラルエレクトリック社製）およびジシアンジアミドを
表１に示す量で混合し、９３°Ｃで７時間、１１０°Ｃ
で６時間、１２１”Ｃで１０時間、１４９°Ｃで２時間
、１７７°Ｃで２時間、そして２００’Ｃで４時間加熱
して硬化させた。

得られた樹脂硬化体の特性を、比較例の組成および特性
とともに、表１に示す。

尚、剪断胛性率の測定はＲｈｅｓｃａ社製ＲＤ−Ｌｌｏ
ｏ−ＡＤねしれ自由減衰型粘弾性測定試験機により、ま
たＫＩＣの測定はＡＳＴＭ〜Ｅ３９９−８１によった。

〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、テトラグリシジル型エポキシ樹脂５〜７０重量部、
   トリグリシジル型エポキシ樹脂５〜７０重量部、ジグリ
   シジル型エポキシ樹脂１０〜６５重量部、前記エポキシ
   樹脂のエポキシ当量に対して０．３〜１．３当量に相当
   する量のジシアンジアミド、および下記式で示されるポ
   リエーテルイミド３〜３０重量部を含むエポキシ樹脂組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼