JPH0314166B2 - - Google Patents

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JPH0314166B2
JPH0314166B2 JP57083566A JP8356682A JPH0314166B2 JP H0314166 B2 JPH0314166 B2 JP H0314166B2 JP 57083566 A JP57083566 A JP 57083566A JP 8356682 A JP8356682 A JP 8356682A JP H0314166 B2 JPH0314166 B2 JP H0314166B2
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JP
Japan
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photographic
layer
group
coating
gelatin
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Application number
JP57083566A
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English (en)
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JPS58200235A (ja
Inventor
Yukio Maekawa
Yasuo Kuraki
Naohiko Sugimoto
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to DE3318128A priority patent/DE3318128A1/de
Priority to US06/495,878 priority patent/US4474873A/en
Publication of JPS58200235A publication Critical patent/JPS58200235A/ja
Publication of JPH0314166B2 publication Critical patent/JPH0314166B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/38Dispersants; Agents facilitating spreading
    • G03C1/385Dispersants; Agents facilitating spreading containing fluorine
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/136Coating process making radiation sensitive element

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料以䞋、
「写真感光材料」ず蚘すに関するものであり、
特に垯電防止性及び塗垃極性を改良した写真感光
材料に関するものである。 写真感光材料は䞀般に電気絶瞁性を有する支持
䜓および写真局から成぀おいるので写真感光材料
の補造工皋䞭ならびに䜿甚時に同皮たたは異皮物
質の衚面ずの間の接觊摩擊たたは剥離をうけるこ
ずによ぀お静電電荷が蓄積されるこずが倚い。こ
の蓄積された静電電荷は倚くの障害を匕起すが、
最も重倧な障害は珟像凊理前に蓄積された静電電
荷が攟電するこずによ぀お感光性乳剀局が感光し
写真フむルムを珟像凊理した際に点状スポツト又
は暹枝状や矜毛状の線斑を生ずるこずである。こ
れがいわゆるスタチツクマヌクず呌ばれおいるも
ので写真フむルムの商品䟡倀を著しく損ね堎合に
よ぀おは党く倱なわしめる。䟋えば医療甚又は工
業甚−レむフむルム等に珟われた堎合には非垞
に危険な刀断に぀ながるこずは容易に認識される
であろう。この珟象は珟像しおみお始めお明らか
になるもので非垞に厄介な問題の䞀぀である。た
たこれらの蓄積された静電電荷はフむルム衚面ぞ
塵埃が付着したり、塗垃が均䞀に行なえないなど
の第次的な故障を誘起せしめる原因にもなる。 かかる静電電荷は前述したように写真感光材料
の補造および䜿甚時にしばしば蓄積されるのであ
る。䟋えば補造工皋に斌おは写真フむルムずロヌ
ラヌずの接觊摩擊あるいは写真フむルムの巻取
り、巻戻し工皋䞭での支持䜓面ず乳剀面の剥離等
によ぀お発生する。たたは−レむフむルムの自
動撮圱機䞭での機械郚分あるいは蛍光増感玙ずの
間の接觊剥離等が原因ずな぀お発生したり、カラ
ヌネガフむルム、カラヌ反転フむルムに斌おは、
カメラ内や珟像所における接合機、自動珟像機で
ゎム、金属、プラスチツク等のロヌラヌ、バヌず
の接觊剥離により発生する。その他包装材料ずの
接觊などでも発生する。かかる静電電荷の蓄積に
よ぀お誘起される写真感光材料のスタチツクマヌ
クは写真感光材料の感床の䞊昇および凊理速床の
増加によ぀お顕著になる。特に最近においおは、
写真感光材料の高感床化および高速塗垃、高速撮
圱、高速自動凊理化等の苛酷な取り扱いを受ける
機䌚が倚くな぀たこずによ぀お䞀局スタチツクマ
ヌクの発生が出易くな぀おいる。 これらの静電気による障害をなくすためには写
真感光材料に垯電防止剀を添加するこずが奜たし
い。しかしながら、写真感光材料に利甚できる垯
電防止剀は、他の分野で䞀般に甚いられおいる垯
電防止剀がそのたた䜿甚できる蚳ではなく、写真
感光材料に特有の皮々の制玄を受ける。即ち写真
感光材料に利甚し埗る垯電防止剀には垯電防止性
胜が優れおいるこずの他に、䟋えば写真感光材料
の感床、カブリ、粒状性、シダヌプネス等の写真
特性に悪圱響を及がさないこず、写真感光材料の
膜匷床に悪圱響を䞎えないこずすなわち摩擊や
匕掻きに察しお傷が付き易くならないこず、耐
接着性に悪圱響を及がさないこずすなわち写真
感光材料の衚面同志或いは他の物質の衚面ずく぀
぀き易くな぀たりしないこず、写真感光材料の
凊理液の疲劎を早めないこず、写真感光材料の各
構成局間の接着匷床を䜎䞋させないこず、等々の
性胜が芁求され、写真感光材料ぞ垯電防止剀を適
甚するこずは非垞に倚くの制玄を受ける。 静電気による障害をなくすための䞀぀の方法は
感光材料衚面の電気䌝導性を䞊げお蓄積電荷が攟
電する前に静電電荷を短時間に逞散せしめるよう
にするこずである。 したが぀お、埓来から写真感光材料の支持䜓や
各皮塗垃衚面局の導電性を向䞊させる方法が考え
られ皮々の吞湿性物質や氎溶性無機塩、ある皮の
界面掻性剀、ポリマヌ等の利甚が詊みられおき
た。䟋えば米囜特蚱第2882157号、同2972535号、
同3062785号、同3262807号、同3514291号、同
3615531号、3753716号、3938999号等に蚘茉され
おいるようなポリマヌ、䟋えば、米囜特蚱第
2982651号、同3428456号、同3457076号、同
3454625号、同3552972号、同3655387号等に蚘茉
されおいるような界面掻性剀、䟋えば米囜特蚱第
3062700号、同3245833号、同3525621号等に蚘茉
されおいるような金属酞化物、コロむドシリカ等
が知られおいる。 しかしながらこれら倚くの物質はフむルム支持
䜓の皮類や写真組成物の違いによ぀お特異性を瀺
し、ある特定のフむルム支持䜓および写真乳剀や
その他の写真構成芁玠には良い結果を䞎えるが他
の異な぀たフむルム支持䜓および写真構成芁玠で
は垯電防止に党く圹に立たないばかりでなく、写
真性にも悪圱響を及がす堎合がある。 䞀方垯電防止効果は極めおすぐれおいるが写真
乳剀の感床、カブリ、粒状性、シダヌプネス等の
写真特性に悪圱響を及がすため䜿甚できないこず
もしばしばある。䟋えばポリ゚チレンオキサむド
系化合物は垯電防止効果を有するこずが䞀般に知
られおいるが、カブリの増加、枛感、粒状性の劣
化等の写真特性ぞの悪圱響をもたらすこずが倚
い。特に医療甚盎接−レむ感材のように支持䜓
の䞡面に写真乳剀が塗垃されおいる感材では写真
特性に悪圱響を䞎えないで垯電防止性を効果的に
付䞎する技術を確立するこずは困難であ぀た。こ
のように写真感光材料ぞ垯電防止剀を適甚するこ
ずは非垞に困難で、䞔぀その甚途範囲が限定され
るこずが倚い。 写真感光材料の静電気による障害をなくすため
のもう䞀぀の方法は、感光材料衚面の垯電列を調
節し、先に述べたような摩擊や接觊に察しお静電
気の発生を小さくするこずである。 䟋えば、英囜特蚱第1330356号、同1524631号、
米囜特蚱第3666478号、同3589906号、特公昭52−
26687号、特開昭49−46733号、同51−32322号、
同53−84712号、同54−14224号、等に瀺されるよ
うな含北玠界面掻性剀をこの目的のために写真感
光材料ぞ利甚するこずが詊みられおきた。 しかしながらこれらの含北玠界面掻性剀を含む
写真感光材料の静電気特性は䞀般に負垯電性であ
り、これに正垯電性の塗垃剀等ずの組合せにより
任意の垯電列を持぀たゎムロヌラヌ、デルリンロ
ヌラヌ、ナむロンバヌ等の各々単独玠材の垯電列
に合わせるこずは可胜であるが、しかしながら埓
来の含北玠界面掻性剀ではすべおの玠材に察しお
垯電列を調敎する事は困難である。䟋えばゎムの
垯電列に合わした堎合にはそれより正偎の垯電列
に䜍眮するデルリン等によ぀お暹枝状スタチツク
が、逆にデルリンに合わした堎合にはそれより負
の垯電列に䜍眮するゎム等によりシミ状スタチツ
クが発生するのが垞であ぀た。これを補うために
英囜特蚱第1293189号に蚘茉しおあるように高分
子電解質を䜵甚しお衚面抵抗を䞋げる方法等があ
るがこれらは皮々の副䜜甚をもたらし䟋えば耐接
着性を悪化したり写真性に悪圱響を及がす。埓぀
お充分な垯電防止性を埗る皋床たでこれらを含有
させるこずは䞍可胜であ぀た。 次に垯電列に察しお察玠材䟝存性の少ない方法
ずしお、含北玠カチオン界面掻性剀を甚いる事
が、米囜特蚱第3850642号、特開昭48−52223号、
同52−127974号に蚘茉されおいる。しかしなが
ら、これらの技術では、写真感光材料の補造時に
斌ける塗垃性の点で難点が生じる事が明らかずな
぀た。 すなわち、写真感光材料は酢酞セルロヌス、ポ
リ゚ステル、ポリ゚チレンラミネヌト玙等の支持
䜓䞊に䞋塗局、ハロゲン化銀写真乳剀局、保護
局、フむルタヌ局、ハレヌシペン防止局、䞭間局
などを塗垃されるのは呚知のこずである。このよ
うな倚くの局から成る写真感光材料を補造するに
際しおはこれ等の塗垃液を「ハゞキ」即ち、埮
少面積郚分が塗垃液を反溌し、未塗垃状態になる
こず等の塗垃故障なく均䞀に薄局塗垃するこず
が芁求される。又、写真感光材料を補造するに圓
぀おしばしば支持䜓に写真乳剀その他のれラチン
を含む塗垃液を同時倚局塗垃するこずがある。䟋
えばカラヌ写真感光材料を䜜るために局以䞊の
別々の写真乳剀局を連続塗垃するような堎合であ
る。このようなれラチンコロむド局にれラチン又
は他のコロむド液を塗垃する堎合に、必芁ずされ
る塗垃特性を埗るこずは支持䜓に盎接れラチンコ
ロむド液を塗垃する堎合に比べお倚くの困難を䌎
う。特に䞋の塗垃された局が塗垃盎埌の湿぀た冷
华セツトした局である堎合にはなおさらである。
先に蚘茉した含北玠カチオン界面掻性剀が垯電防
止剀ずしお怜蚎されお来たが、そのほずんどのも
のが塗垃適正特に高速塗垃での適正に劣り、「コ
メツト」ず呌ばれる䞍溶物、ゎミ等に基因する局
郚的䞍完党塗垃や「ハゞキ」、塗垃ムラを生じた
りする。そこでこれらの問題を解決するために米
囜特蚱第3775126号、同4013696号には非むオン性
界面掻性剀を䜵甚する技術が開瀺されおいる。 しかしながら、これらは特定の写真甚塗垃液又
は特定の塗垃条件䞋のみで有甚であり汎甚性に欠
ける。又、非むオン性界面掻性剀を甚いる事によ
り写真性胜䞊の枛感の問題も生じる。本発明の第
の目的は皮々の物質に察しお静電気の発生の少
ない垯電防止された写真感光材料を提䟛するこず
にある。 本発明の第の目的はれラチンを始めずする各
皮写真甚バむンダヌを含む、あるいはバむンダヌ
を含たない写真甚塗垃液を高速床で薄膜状に塗垃
する際に均䞀な懞濁液を埗るずずもに、「ハゞ
キ」、「コメツト」などの欠陥を生じさせずに均䞀
な塗膜を埗る写真感光材料を提䟛するこずであ
る。 本発明の第の目的はれラチンを含む写真局に
第、第のれラチン含有局を塗垃するに際し別
の塗垃機を通す堎合においおもあるいは䞋塗局の
䞊に同時又は順に重局塗垃する堎合においおも容
易に塗垃でき、ハゞキ等の塗垃性が改良された写
真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、写真性胜䞊悪圱響を及
がさない含北玠カチオン界面掻性剀を含有した写
真感光材料を提䟛する事にある。 本発明のこれらの目的は䞋蚘䞀般匏で衚わされ
る特定の眮換基を有する含北玠カチオン界面掻性
剀を含有するこずを特城ずするハロゲン化銀写真
感光材料により達成された。 䞀般匏 匏䞭、Rfは党郚又は郚の氎玠原子が北玠原
子で眮換された飜和又は䞍飜和炭化氎玠基であ
り、その炭玠原子数は〜20である。R1は氎玠
原子又はアルキル基を、R2、R3、R4はそれぞれ
アルキル基であり、R1、R2、R3、R4の少なくず
も぀はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
オキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基、゚ポキシ基たたはカルバモむル基によ぀お眮
換されたアルキル基である。は−CO−、−SO2
−、
【匏】、
【匏】たたは
【匏】を衚わす。は−CH2−pたた は −CH2−n1 −CH2−n2を衚わす。 䜆し、は−−、−COO−たたは
【匏】 を衚わし、、m1、m2は〜の敎数を衚わ
す。又R7は氎玠原子たたはアルキル基を衚わす。 たた、はアニオンを衚わす。 なお、R1、R2、R3、R4のアルキル基の炭玠原
子数は〜12が奜たしく、特に〜が奜たし
い。 䞀般匏に斌けるの䟋ずしおは以䞋のものを挙
げるこずができる。 Cl、Br、、NO3、CH3、COO、
【匏】
【匏】 CH3SO3 䞀般匏に斌いおR7のアルキル基は、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニ
ル基、゚ポキシ基たたはカルバモむル基によ぀お
眮換されおいおもよい。R1〜R4、R7のアルキル
基の特に奜たしい眮換基ずしおは、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、゚ポキシ基、アルキルオキシ
カルボニル基が挙げられる。 次に本発明に斌ける代衚的な具䜓䟋を挙げる。 次に本発明に䜿甚される化合物の合成法の具䜓
䟋を蚘す。 合成䟋 化合物䟋の合成 −−ゞメチルアミノプロピルパヌフル
オロオクタスルホン酞アミド29.2、゚チレンブ
ロムヒドリン12.3及びトル゚ン100mlを時間
加熱還流し反応させた。反応液にメタノヌル35ml
を加え宀枩に冷华するず無色の結晶が析出した。
この結晶を取しおアセトン20mlで掗浄埌、アセ
トン−゚タノヌル80ml−40mlにお再結晶化す
るこずにより、針状結晶13.5を埗た。 合成䟋 化合物䟋の合成 −−ゞメチルアミノプロピルパヌフル
オロオクタンスルホン酞アミド29.2ずブロム酢
酞メチル6.0をメタノヌル300ml溶液䞭で時間
加熱還流した埌、メタノヌルを留去しお、む゜プ
ロパノヌル800mlにお結晶化した。結晶を取し、
む゜プロパノヌル100mlで掗浄しお也燥し、目的
ずする化合物䟋を23.1埗た。 合成䟋 化合物䟋12の合成 −ゞメチル−−〔−パヌフルオロオ
クチルスルホニルアミノプロポキシ〕゚チルア
ミン139ず゚チレンブロムヒドリン33.2をア
セトニトリル700ml䞭で時間加熱還流し反応を
完結させた。反応埌酢酞゚チルを600ml加えお冷
华し析出した結晶を取し、アセトン180mlで良
く掗浄埌、デシケヌタ䞭にお枛圧䞋に也燥した。
収量は113であ぀た。 合成䟋 化合物䟋14の合成 −ゞメチル−−−パヌフルオロオ
クタンスルホニルアミノプロポキシ〕゚チルア
ミン31.4にナトリりムメチラヌト19.3を加
え、枛圧䞋におメタノヌルを留去した。残査を無
氎アセトニトリル90mlにお溶解し、゚チレンブロ
ムヒドリン11.3を加えお82℃にお10時間撹拌を
続けた埌、む゜プロパノヌル200mlを加えお冷华
する事により結晶を析出させた。結晶を過埌、
曎にアセトニトリル−゚タノヌル300ml−20ml
にお再結晶化し、取した結晶をアセトン20mlで
掗浄しお枛圧デシケヌタ䞭で也燥した。収量は13
であ぀た。 本発明の化合物の添加堎所は写真感光材料の構
成局の少なくずも局であるが、かかる構成局ず
しおは、ハロゲン化銀乳剀局以倖の局、䟋えば衚
面保護局、バツク局、䞭間局、䞋塗局などである
こずが奜たしい。バツク局が局から成る堎合
は、そのいづれの局でもよく、又、衚面保護局の
䞊に、さらにオヌバヌコヌトしお甚いるこずも出
来る。 本発明の効果を最も顕著に奏する為には、本発
明の化合物を、衚面保護局、バツク局又はオヌバ
ヌコヌト局に添加するのが奜たしい。 本発明に甚いられる化合物を写真感光材料に適
甚するに圓぀おは氎あるいはメタノヌル、む゜プ
ロパノヌル、アセトン等の有機溶媒又はそれらの
混合溶媒に溶解埌、衚面保護局又はバツク局等の
塗垃液に添加しデむツプコヌト、゚アヌナむフコ
ヌト、あるいは米囜特蚱2681294号に蚘茉のホツ
パヌを䜿甚する゚クスル−ゞペンコヌトの方法に
より塗垃するか、米囜特蚱3508947号、同2941898
号、同3526528号などに蚘茉の方法により皮又
はそれ以䞊の局を同時に塗垃するか、あるいは垯
電防止液䞭に浞挬する。又必芁に応じお保護局の
䞊に曎に本発明の化合物を含む垯電防止液を塗蚭
する。 本発明の化合物の䜿甚量は写真感光材料の䞀平
方メヌトルにあたり、0.0001〜2.0存圚せしめ
るのがよく特に0.0005〜0.05が望たしい。 しかし䞊蚘の範囲は䜿甚する写真フむルムベヌ
スの皮類、写真、組成物、圢態又は塗垃方匏によ
぀お異なるこずは勿論である。 本発明の写真感光材料の支持䜓ずしお䜿甚され
るものは䟋えばセルロヌスナむトレヌトフむル
ム、セルロヌスアセテヌトフむルム、セルロヌス
アセテヌトブチレヌトフむルム、セルロヌスアセ
テヌトプロピオネヌトフむルム、ポリスチレンフ
むルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム、
ポリカヌボネヌトフむルム、その他これらの積局
物、等がある。曎に詳现にはバラむタ又はα−オ
レフむンポリマヌ特にポリ゚チレン、ポリプロピ
レン、゚チレン−ブテンコポリマヌ等炭玠原子
〜10個のα−オレフむンのポリマヌを塗垃たたは
ラミネヌトした玙、を挙げるこずが出来る。 本発明の写真感光材料においお各写真構成局は
たた次のようなバむンダヌを含むこずができる。
䟋えば芪氎性コロむドずしおれラチン、コロむド
状アルブミン、カれむンなどの蛋癜質カルボキ
シメチルセルロヌス、ヒドロキシ゚チルセルロヌ
ス等のセルロヌス化合物寒倩、アルギン酞゜ヌ
ダ、でんぷん誘導䜓等の糖誘導䜓合成芪氎性コ
ロむド䟋えばポリビニルアルコヌル、ポリ−−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酞共重合䜓、ポ
リアクリルアミドたたはこれらの誘導䜓および郚
分加氎分解物等が挙げられる。必芁に応じおこれ
らのコロむドの二぀以䞊の混合物を䜿甚する。 この䞭で最も甚いられるのはれラチンであるが
ここに蚀うれラチンはいわゆる石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンおよび酞玠凊理れラチンを指
す。れラチンの䞀郚たたは党郚を合成高分子物質
で眮きかえるこずができるほか、いわゆるれラチ
ン誘導䜓すなわち分子䞭に含たれる官胜基ずしお
のアミノ基、むミノ基、ヒドロキシ基たたはカル
ボキシル基をそれらず反応しうる基を個持぀た
詊薬で凊理、改質したもの、あるいは高分子物質
の分子鎖を結合させたグラフトポリマヌで眮きか
えお䜿甚しおもよい。 本発明に甚いられる写真感光材料のハロゲン化
銀乳剀は通垞、氎溶性銀塩、䟋えば硝酞銀溶
液ず氎溶性ハロゲン塩䟋えば臭化カリりム溶
液ずをれラチンの劂き氎溶性高分子溶液の存圚䞋
で混合しお぀くられる。このハロゲン化銀ずしお
は塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀䟋え
ば塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を甚いるこ
ずができる。 写真乳剀は必芁に応じおシアニン、メロシアニ
ン、カルボシアニン等のポリメチン増感色玠類の
単独あるいは組合せ䜿甚、たたはそれらずスチリ
ル染料等ずの組合せ䜿甚によ぀お分光増感や匷色
増感を行なうこずができる。 たた本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳
剀には感光材料の補造工皋、保存䞭あるいは凊理
䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防ぐために皮々の
化合物を添加するこずができる。それらの化合物
は−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデン−−メチル−ベンゟチア
ゟヌル、−プニル−−メルカプトテトラゟ
ヌルをはじめ倚くの耇玠環化合物、含氎銀化合
物、メルカプト化合物、金属塩類など極めお倚く
の化合物が叀くから知られおいる。 ハロゲン化銀写真乳剀がカラヌ写真感光材料ず
しお甚いられる堎合にはカプラヌをハロゲン化銀
乳剀局䞭に含たせおもよい。この様なカプラヌず
しおは圓量型のゞケトメチレン系む゚ロヌカプ
ラヌ、圓量型のゞケトメチレン系む゚ロヌカプ
ラヌ、圓量型又は圓量型のピラゟロン系マれ
ンタカプラヌやむンダゟロン系マれンタカプラ
ヌ、α−ナフトヌル系シアンカプラヌやプノヌ
ル系シアンカプラヌなどを甚いるこずが出来る。 本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳
剀局およびその他の局は各皮の有機たたは無機の
硬化剀単独たたは組合せおにより硬化されう
る。代衚的な䟋ずしおはムコクロル酞、ホルムア
ルデヒド、トリメチロヌルメラミン、クリオキザ
ヌル、−ゞヒドロキシ−−ゞオキサ
ン、−ゞヒドロキシ−−メチル−
−ゞオキサン、サクシンアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの劂きアルデヒド系化合物ゞビニルス
ルホン、メチレンビスマレむミド、−
トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−トリビニルスルホニル−ヘキサ
ヒドロ−−トリアゞンビスビニルスルホニル
メチル゚ヌテル、−ビスビニルスルホ
ニルメチルプロパノヌル−−ビスα−ビニ
ルスルホニルアセトアミド゚タンの劂き掻性ビ
ニル系化合物−ゞクロロ−−ヒドロキ
シ−−トリアゞン・ナトリりム塩、−ゞ
クロロ−−メトキシ−−トリアゞンの劂き掻
性ハロゲン化合物−トリ゚チレンむ
ミノ−−トリアゞンの劂き゚チレンむミン系化
合物などを挙げるこずが出来る。 本発明の写真構成局には界面掻性剀を単独たた
は混合しお添加しおもよい。それらは塗垃助剀ず
しお甚いられるものであるが、時ずしおその他の
目的、䟋えば乳化分散、増感その他の写真特性の
改良、垯電列調敎等のためにも適甚される。 これらの界面掻性剀はサポニン等の倩然界面掻
性剀、アルキレンオキシド系、グリセリン系、グ
リシドヌル系などのノニオン界面掻性剀、高玚ア
ルキルアミン類、第玚アンモニりム塩類、ピリ
ゞンその他の耇玠環類、ホスホニりムたたはスル
ホニりム類等のカチオン界面掻性剀カルボン
酞、スルホン酞、リン酞、硫酞゚ステル、リン酞
゚ステル等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀、
アミノ酞類、アミノスルホン酞類、アミノアルコ
ヌルの硫酞たたはリン酞゚ステル類等の䞡性界面
掻性剀にわけられる。 これら䜿甚しうる界面掻性剀化合物䟋の䞀郚は
米囜特蚱第2271623号、同2240472号、同2288226
号、同2739891号、同3068101号、同3158484号、
同3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、同3666478号、同
3507660号、英囜特蚱第1198450号をはじめ小田良
平他著「界面掻性剀の合成ずその応甚槙曞店、
1964幎およびA.W.ペリむ著「サヌプスアク
テむブ゚ヌゞ゚ンツ」むンタヌサむ゚ンスパブ
リケヌシペンむンコヌポレヌテむド、1958幎、
J.P.シスリヌ「゚ンサむクロペテむア オブ ア
クテむブ゚ヌゞ゚ンツ第巻」ケミカルパブリ
ツシナカンパニヌ、1964幎などの成曞に蚘茉さ
れおいる。 本発明に斌お、本発明の䞀般匏で衚わされる化
合物以倖のフツ玠界面掻性剀を䜵甚するこずがで
きるが、このようなフツ玠系界面掻性剀ずしお
は、以䞋の化合物䟋をあげるこずができる。䟋え
ば、英囜特蚱1330356号、同1524631号、米囜特蚱
3666478号、同3589906号、特公昭52−26687号、
特開昭49−46733号、同51−32322号、等に蚘茉さ
れおいるフツ玠系界面掻性剀がある。 又、本発明に斌おは、滑性化組成物、䟋えば米
囜特蚱第3079837号、同第3080317号、同第
3545970号、同第3294537号及び日本公開特蚱昭52
−129520号に瀺されるような倉性シリコヌン等を
写真構成局䞭に含むこずができる。 本発明の写真感光材料は写真構成局䞭に米囜特
蚱第3411911号、同3411912号、特公昭45−5331号
等に蚘茉のポリマヌラテツクスを、又マツト剀ず
しおシリカ、硫酞ストロンチりム、硫酞バリり
ム、ポリメチルメタクリレヌト等を含むこずがで
きる。 本発明の写真感光材料の写真構成局䞭に、米囜
特蚱第3253921号、同3707375号、同3271156号、
同3794493号、同3698907号、同第4195999号及び
特開昭51−56620号に蚘茉さる劂き玫倖線吞収剀
を乳化分散又はラテツクス分散しお含有せしめる
こずが出来る。 本発明により、写真感光材料の補造工皋䞭及
び又は䜿甚時に起るスタチツクに起因した故障
が改善された。 䟋えば本発明の実斜により写真感光材料の乳剀
面ずバツク面ずの間の接觊、乳剀面ず乳剀面ずの
間の接觊および写真感光材料が䞀般によく接觊す
る物質䟋えばゎム、金属、プラスチツク及び蛍光
増感玙等ずの接觊に起因するスタチツクマヌクの
発生は著しく枛少した。 次に本発明の効甚を実斜䟋を挙げお具䜓的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。 実斜䟋  箄175Όのポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム支持䜓の片偎に乳剀局、保護局の順に重ねお構
成された詊料−〜−13を垞法に埓぀お塗
垃、也燥しお぀く぀た。各局の組成は䞋蚘の通り
である。 乳剀局玄5Ό バむンダヌれラチン2.5m2 塗垃銀量m2 ハロゲン化銀組成AgI1.5molおよび
AgBr98.5mol カブリ抑制剀−プニル−−メルカプトテ
ラゟヌル0.5Ag100 保護局玄1Ό バむンダヌれラチン1.7m2 塗垃剀−オレオむル−−メチルタりリンナ
トリりム塩mgm2 硬膜剀−ゞクロロ−−ヒドロキシ−
−トリアゞン・リゞりム塩・0.4
100れラチン ここで、詊料−は䞊蚘組成のみから成り、
詊料−〜−及び−〜−13は䞊蚘組
成に加えお、その保護局に第衚に瀺す本発明の
化合物をそれぞれ1.5mgm2含んだものである。 又、比范のため、䞊蚘組成に加えお、その保護
局に比范化合物を1.5mgm2含んだ詊料−
を぀く぀た。 比范化合物 これらの詊料に぀いお、塗垃性を評䟡するため
に、詊料平方メヌトルあたりに存圚する「ハゞ
キ」の数を肉県で芳察した。 さらに未露光の詊料を25℃、25RHで時間
調湿した埌、同䞀空調条件の暗宀䞭においお、詊
料を、ゎムロヌラヌ及びデルリンロヌラヌで摩擊
した埌、䞋蚘の珟像液で珟像し、定着、氎掗を行
な぀おスタチツクマヌクの発生床を調べた。 珟像液組成 æž© æ°Ž 800ml テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 無氎亜硫酞ナトリりム 50 ハむドロキノン 10 炭酞ナトリりム氎塩 40 −プニル−−ピラゟリドン 0.3 臭玠カリりム 2.0 氎を加えお 1000mlPH10.2 これらの詊料の垯電防止性及び塗垃性の結果を
第衚に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明の化合物を
甚いお垯電防止した詊料は、スタチツクマヌクの
発生が殆んど認められないすぐれた垯電防止効果
を有するずずもに、塗垃性になんらの悪圱響を䞎
えないこずがわかる。これに察し、コントロヌル
では、垯電防止性が著るしく劣り、比范に甚いた
詊料−−では垯電防止性は若干良化するが塗
垃性が悪化する。 実斜䟋  䞉酢酞セルロヌス支持䜓、ハレヌシペン防止
局、赀感光局、䞭間局、緑感光局、黄色フむルタ
ヌ局、青感光局および保護局の順に重ねお構成さ
れた詊料−、−、−及び−を垞
法に埓぀お塗垃、也燥しお぀く぀た。各局の組成
は以䞋に瀺されおいる。 ハレヌシペン防止局 バむンダヌれラチン4.4m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリり
ムmgm2 ハレヌシペン防止成分黒色コロむド銀0.4
m2 赀感光局 バむンダヌれラチンm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリり
ム10mgm2 塗垃銀量3.1m2 ハロゲン化銀組成AgI2モルおよびAgBr98モ
ル カブリ抑制剀−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン0.98
Ag100 発色剀−ヒドロキシ−−−アセチルフ
゚ニルアゟ−−〔−−ゞ−tert−
アミルプノキシブチル〕−−ナフトアミ
ド38Ag100 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞクロロ−−
゚チル−3′−ゞ−スルホプロピルチ
アカルボシアニンヒドロキシド・ピリゞニりム
å¡©0.3Ag100 䞭間局 バむンダヌれラチン2.6m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリり
ム12mgm2 緑感光局 バむンダヌれラチン6.4m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリり
ムmgm2 塗垃銀量2.2m2 ハロゲン化銀組成AgI3.3モルおよび
AgBr96.7モル 安定剀−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン0.6Ag100 発色剀−−トリクロロプニル
−−−−ゞ−tert−アミルプノ
キシアセトアミドベンズアミド−−
−メトキシプニルアゟ−−ピラゟロン37
Ag100 増感色玠アンヒドロ−5′−ゞプニル−
−゚チル−3′−ゞ−スルポチルオ
キサカルボゞアニンヒドロキシド・ピリゞニり
ム塩0.3Ag100 黄色フむルタヌ局 バむンダヌれラチン2.3m2 フむルタヌ成分黄色コロむド銀0.7m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 界面掻性剀−スルホナトコハク酞ビス−
゚チルヘキシル゚ステル・ナトリりム塩
mgm2 青感光局 バむンダヌれラチンm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノ−ル− 1.2100バむンダヌ 塗垃助剀ドデシルベンれンスルホン酞ナトリり
ムmgm2 塗垃銀量2.2m2 ハロゲン化銀組成AgI3.3モルおよび
AgBr96.7モル 安定剀−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラザむンデン0.4Ag100 発色剀2′−クロロ−5′−〔−−ゞ−
tert−アミルプノキシブチルアミド〕−α
−5′−ゞメチル−−ゞオキ゜−
−オキサゟリゞニル−α−−メトキシベン
ゟむルアセトアニリド45Ag100 保護局 バむンダヌれラチンm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 塗垃助剀ゞオクチルスルホコハク酞ナトリりム
mgm2 マツト化剀ポリメチルメタアクリレヌトずポリ
メタアクリレヌトずの共重合䜓共重合比
 平均粒埄2.5Ό100mgm2 詊料−は、䞊蚘組成のみから成り、詊料
−、−、−は、䞊蚘組成に加えその保
護局に本発明の化合物䟋、及び比范化合物−
をそれぞれmgm2加えたものである。これら
の詊料を珟像凊理ずしお通垞の発色珟像凊理を行
なう以倖実斜䟋ず党く同様の方法で、垯電防止
性及び塗垃性を調べた。その結果を第衚に瀺
す。
【衚】 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料は、塗垃性を悪化するこずなく垯電防止
性を倧巟に改良するこずが分぀た。 䞀方、これらの詊料JIS法に基づく露光を行な
い、通垞の発色珟像凊理を行な぀た所、比范化合
物を甚いた詊料−では、青、緑、赀感光局ず
も非垞な枛感がおこ぀たが、本発明の化合物で
は、写真性ぞの悪䜜甚は、ほずんど認められなか
぀た。 実斜䟋  䞉酢酞セルロヌス支持䜓の片面にバツク局およ
びバツク局の保護局を、バツク局ず反察偎にハレ
ヌシペン防止局、赀感光局、䞭間局、緑感光局、
黄色フむルタヌ局、青感光局および保護局の順に
重ねお構成された詊料−、−、
−、−及び−を垞法に埓぀お
塗垃、也燥しお぀く぀た。各局の組成は以䞋に瀺
されおいる。 バツク局 バむンダヌ石灰凊理れラチン6.2m2 塩硝酞カリ0.1m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル−− 0.6100バむンダヌ バツク保護局 バむンダヌ石灰凊理れラチン2.2m2 マツト化剀ポリメチルメタアクリレヌト平均
粒埄2.5Ό20mgm2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 塗垃剀 ハレヌシペン防止局以䞋は実斜䟋ず同じであ
り、保護局は詊料−ず同じものずした。 詊料−は䞊蚘組成のみから成り、詊料
−は詊料−の組成に加えお、バ
ツク局の保護局に本発明の化合物䟋を1.5mg
m2、詊料−は同様に本発明の化合物䟋
をmgm2、詊料−は化合物䟋12mgm2
加えた。又、比范サンプルずしお化合物 を詊料−の組成に加えお、バツク局の保
護局にmgm2含有させ、詊料−を䜜成
した。 これらの詊料に぀いおバツク面をゎム、デルリ
ンロヌラヌに摩擊する以倖は、実斜䟋ず同様に
しお行぀た垯電防止性及び塗垃性を調べた結果を
以䞋に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料は塗垃性を悪化するこずなく垯電防止性
を倧巟に改良するこずが刀぀た。 実斜䟋  実斜䟋ず同様に䞉酢酞セルロヌス支持䜓、ハ
レヌシペン防止局、赀感光局、䞭間局、緑感局、
黄色フむルタヌ局、青感光局を、曎に次に瀺す組
成の保護局䞋局及び保護局䞊局の順に重ねお構成
された詊料41〜46を85minで垞法に埓぀お塗
垃、也燥しお䜜぀た。 保護局䞋局 バむンダヌれラチン1.6m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ 塗垃助剀ゞオクチルスルホコハク酞ナトリりム
mgm2 玫倖線吞収剀 保護局䞊局 バむンダヌオセむン酞凊理れラチン等電点
m2 硬膜剀−ビスビニルスルホニル−プ
ロパノヌル− 1.2100バむンダヌ マツト化剀ポリメチルメタクリレヌトずポリメ
タアクリレヌトずの共重合䜓共重合比
平均粒埄3Ό30mgm2 ポリメチルメタアクリレヌト平均粒埄3Ό
10mgm2 詊料−は䞊蚘組成のみから成り詊料−
、−、−、−は䞊蚘組成に加え本
発明の化合物䟋13及び比范化合物
【匏】および塗垃助剀を加え たものである。これらの詊料を実斜䟋ず同様に
塗垃性及び垯電防止性を調べた結果を第衚に瀺
す。
【衚】 第衚から明らかなように本発明の化合物を甚
いた詊料は塗垃性を悪化するこずなく垯電防止性
を倧巟に良化する。䞀方、比范化合物は量を倉化
させおもデルリン及びゎムロヌラヌに察する垯電
防止性を同時に満足するこずができない。又、本
発明の化合物を䜿甚した詊料−、−
は珟像液のヌレずひろがりが良奜で珟像ムラ
やフむルム衚面ぞの泡の付着が少ないが、比范化
合物を䜿甚した−特に−では、
珟像液のヌレが悪い。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏で衚わされる化合物を含有する事
    を特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏 匏䞭、Rfは党郚又は郚の氎玠原子が北玠原
    子で眮換された飜和又は䞍飜和炭化氎玠基であ
    り、その炭玠原子数は〜20である。R1は氎玠
    原子又はアルキル基を、R2、R3、R4はそれぞれ
    アルキル基であり、R1、R2、R3、R4の少なくず
    も぀はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル
    オキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
    基、゚ポキシ基たたはカルバモむル基によ぀お眮
    換されたアルキル基である。は−CO−、−SO2
    −、【匏】【匏】たたは 【匏】を衚わす。は−CH2−pたた は −CH2−n1 −CH2−n2を衚わす。 䜆し、は−−、−COO−たたは【匏】 を衚わし、、m1、m2は〜の敎数を衚わ
    す。又R7は氎玠原子たたはアルキル基を衚わす。 たた、はアニオンを衚わす。
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