JPH0313214B2

JPH0313214B2 -

Info

Publication number: JPH0313214B2
Application number: JP57092216A
Authority: JP
Inventors: Fujio Matsuda; Kozo Kato
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1982-06-01
Filing date: 1982-06-01
Publication date: 1991-02-22
Also published as: JPS58210053A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、２−クロロアクリロニトリルと水を
接触反応させ、２−クロロアクリルアミドを製造
する方法に関するものである。

一般に、金属銅または鉱酸の存在下、ニトリル
は水と反応し、アミドを生成することは公知であ
る。しかし、２−クロロアクリロニトリルと水を
金属銅または鉱酸の存在下に反応させると、２−
クロロアクリロニトリルの重合が起り、２−クロ
ロアクリルアミドを得ることは困難である。

本発明者らは金属銅および鉱酸のかわりに、酸
化銀、酸化銅、二酸化マンガン、水酸化アルカリ
金属または水酸化アルカリ土類金属の存在下に、
２−クロロアクリロニトリルと水を反応させるこ
とにより、収率良く、２−クロロアクリルアミド
を得る方法を見出した。

本発明の方法に用いられる２−クロロアクリロ
ニトリルに対する水の量に関しては、特に制限は
ないが、水の量を多くし、過剰に用いる程、原料
の２−クロロアクリロニトリルに対して２−クロ
ロアクリルアミドの生成量は多くなる。しかしな
がら、好ましい水の量は、２−クロロアクリロニ
トリル１モル当り0.01〜100モルの範囲である。

本発明の方法において使用される酸化銀は酸化
銀（Ｉ）であり、また、本発明において使用され
る酸化銅は酸化銅（）である。酸化銀（Ｉ）、
酸化銅（）または二酸化マンガンは使用に際し
て、酸化銀（Ｉ）、酸化銅（）または二酸化マ
ンガンを単独で触媒として使用しても良いが、酸
化銀（Ｉ）、酸化銅または二酸化マンガンを他の
化合物と混合するか、または他の化合物に担持し
て使用してもよい。すなわち、本発明における酸
化銀触媒、酸化銅触媒または二酸化マンガンは酸
化銀（Ｉ）、酸化銅（）または二酸化マンガン
を含有する触媒を意味する。

それ故、これらの触媒は、例えば、ニツケル、
クロム、亜鉛およびモリブデン等の酸化物等を含
む状態においても使用可能である。また、担体つ
き酸化銀の調整に用いられる担体としては、例え
ば活性炭、カーボンブラツク、グラフアイト、ア
ルミナ、シリカゲル、石綿、軽石、アスベスト、
グラスウール、硅藻土等が使用される。

また、本発明の方法において使用できる水酸化
アルカリ金属は水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化
セシウムである。また、本発明の方法において使
用できる水酸化アルカリ土類金属は水酸化ベリリ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化ストロンチウム、水酸化バリウムである。

本発明の方法おいて酸化銀（Ｉ）、酸化銅また
は二酸化マンガンの使用量は特に制限はないが、
通常、２−クロロアクリロニトリルに対し、
0.0001〜１モル、好ましくは0.001〜0.1モルであ
る。また、水酸化アルカリ金属または水酸化アル
カリ土類金属の使用量は特に制限はないが、通
常、２−クロロアクリロニトリル１モルに対し、
0.0001〜１モル、好ましくは0.001〜0.1モルであ
る。

本発明による反応は室温（25℃）または室温以
下の温度にても進行するが、反応温度を上昇させ
ることによつて反応速度を高めることができる。
好ましい温度範囲は０〜200℃、特に10〜150℃の
範囲が好ましい。

本発明による反応は、空気中、大気圧下におい
ても容易に進行するが、窒素、酸素、炭酸ガス、
水素等の雰囲気においても本発明の反応は進行す
るが、触媒の活性を保つためと副生物の生成を抑
制するために、窒素のような不活性ガス気流中で
行うことが好ましい方法として採用される。

また、加圧下においても本発明の反応を行うこ
とも可能である。また本発明による反応は通常液
相において実施されるが、気相においても実施可
能である。

本発明を実施する際に反応系に溶剤を添加する
こともできる。本発明に用いられる溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ホルムアミド、アセトアミド等が
ある。

また、本発明を実施する際に反応系に重合防止
剤を添加することもできる。本発明に用いられる
重合防止剤としては、ハイドロキノン、ｐ−メト
キシフエノール等がある。

次に実施例によりさらに説明する。

実施例１内容50mlの四つ口フラスコ中に、5.0gの２−ク
ロロアクリロニトリル、25.0gの水および1.0gの
酸化銀（Ｉ）を入れ、大気圧下で撹拌しながら、
約73℃の反応温度で６時間還流した。

反応後、触媒を過し、反応液にエーテルを加
え、抽出した。さらに抽出液を蒸発乾固させた
後、1.53gの結晶を得た。この結晶をガスクロマ
トグラフ分析、元素分析、IR分析、NMR分析の
結果、２−クロロアクリルアミドであることを確
認した。２−クロロアクリルアミドの収率は25.3
％であつた。

実施例２実施例１で実施した方法において、触媒として
酸化銀（Ｉ）のかわりに水酸化ナトリウム50mgを
用い、反応液を室温（24℃）で７時間撹拌した。

反応後、エーテル抽出、蒸発乾固して1.73gの
２−クロロアクリルアミドを得た。収率は28.7％
であつた。

実施例３実施例１で実施した方法において、触媒として
酸化銀（Ｉ）のかわりに水酸化ストロンチウム
100mgを用い、反応液を室温で３時間撹拌した。

反応後、ガスクロマトグラフ分析の結果、
1.57gの２−クロロアクリルアミドを得た。収率
は26.1％であつた。

実施例４実施例１で実施した方法において、触媒として
酸化銀（Ｉ）のかわりに水酸化バリウム100mgを
用い反応液を室温で３時間撹拌した。

反応後、ガスクロマトグラフ分析の結果、
1.65gの２−クロロアクリルアミドを得た。収率
27.4％であつた。

実施例５実施例１で実施した方法におて、触媒として酸
化銀（Ｉ）の代りに酸化銅（）を用いて4.5時
間還流した。

反応後、エーテル抽出、蒸発乾固して0.81gの
２−クロロアクリルアミドを得た。収率13.5％で
あつた。

実施例６実施例１で実施した方法において、触媒として
酸化銀（Ｉ）のかわりに二酸化マンガンを用いて
4.5時間還流した。

反応後、エーテル抽出、蒸発乾固して、1.66g
の２−クロロアクリルアミドを得た。収率は27.6
％であつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１酸化銀、酸化銅、二酸化マンガン、水酸化ア
ルカリ金属および水酸化アルカリ土類金属より選
ばれた１種または２種以上の存在下、２−クロロ
アクリロニトリルと水を反応させることを特徴と
する２−クロロアクリルアミドの製造方法。