JPH03127046A - 鮮鋭性及び粒状性に優れたｘ線写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＸ線写真感光材料に関し、特に、鮮鋭性及び粒
状性に優れたハロゲン化銀Ｘ線写真感光材料に関するも
のである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料の分野においては、いずれの
種類の感光材料についても、得られる画像の鮮鋭性及び
粒状性が優れ、かつ両者のバランスが良好で、質の良い
画像が得られることが望まれる。

とりわけＸｖＡ写真感光材料は、医療用に用いる場合特
に、鮮鋭性及び粒状性が優れ、かつ両者のバランスが良
くて、得られた画像が読み取り易いことが要求される。

一方Ｘ線写真感光材料は、一般にこれに青色の着色を施
し、観察時の疲労感を減少するとともに、画像を引き立
てる効果を得ている。しかしかかる青色の着色を施した
場合、該青色濃度は、画像の鮮鋭性や粒状性にも影響を
与える。

従来のＸ線写真感光材料においては、鮮鋭性及び粒状性
の観点からすると、その青色着色濃度は必ずしも最良で
はない、特に、光学濃度（Ｄ）及び露光量（ｌｏｇ　Ｅ
）の座標軸単位の等しい直角座標系上の特性曲線におけ
る、透過光のビジュアル光学濃度０．４０の点と同１．
００の点のつくるガンマ（Ｔ１）が０．８０〜１．２５
である画像を得るＸ線写真感光材料について、上記の傾
向が大きい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のように特定の範囲のガンマを与える画像が得られ
るＸ線写真感光材料については、その青色着色が鮮鋭性
や粒状性に影響を及ぼす場合がある。即ち、青色着色に
よる好ましい効果を得ようとすると、鮮鋭性や粒状性が
劣化し、両者のバランスも崩れることがある０例えば、
粒状性を良好にして写真の観察性を良くしようとすると
、鮮鋭性が劣化することがあった。

本発明は上記問題点を解決して、所望のガンマの画像が
得られるＸ線写真感光材料であって、鮮鋭性や粒状性が
優れ、かつ両者のバランスが良く、例えば鮮鋭性を劣化
させずに、写真を観察する上での良好な粒状性を保つこ
とができる青色着色を施したＸ線写真感光材料を提供せ
んとするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、透明支持体の両面に各々少なくと
も１層のハロゲン化銀乳剤層を有するＸ線写真感光材料
において、光学濃度（Ｄ）及び露光量（ｌｏｇＥ）の座
標軸単位の等しい直角座標系上の特性曲線における、透
過光のビジュアル光学濃度０．４０の点と同１．００の
点のっくるガンマ（Ｔ、）が０．８０〜１．２５であり
、かつ上記感光材料の青色濃度ハヒシュアル透過光（Ｄ
Ｖ　）　テ０．１８５〜０．２１５であり、青色透過光
（Ｄｍ　）で０．０６５以下である画像を得るものであ
ることを特徴とするＸ線写真感光材料によって、達成さ
れた。

本発明のＸ線写真感光材料は、医療用に使用する場合、
胸部のように広いラチチュードを必要とする部位を撮影
するのにとりわけ好適に用いることができる。特に、低
濃度部を描写するために、低コントラストに設計するこ
とができる。

本発明は、ガンマが上記範囲にあるＸ線感光材料につい
ては、従来の技術に対し本発明の範囲とすることによっ
て、鮮鋭性と粒状性が優れかつ両者のバランスが良好な
ものが得られることを見出し、本発明に到達したもので
ある。

好ましくは、本発明のＸ線写真感光材料は、下記の処理
−１の処理工程により、下記の現像液−１を用いる条件
で処理された時の前記特性曲線において、前記ガンマ（
Ｔ１）及び前記青色濃度の画像を得るものである。

益理二工 処理温度　　　処理時間 なお上記処理−１は、コニカＸレイ自動現像機５ＲＸ−
５０１（コニカ株式会社製）を９０秒処理モードで使用
した場合における現像、定着、水洗。

乾燥の各プロセスの時間に相当する。

本発明において、光学濃度（Ｄ）及び露光量（１層ｇＥ
）の座標軸単位の等しい直角座標系上の特性曲線とは、
例えば第１図に示すように横軸に露光量の対数であるｌ
ｏｇ　Ｅをとり、縦軸に光学濃度Ｄ（ビジュアル光学濃
度）をとって直角座標系とした場合に、縦軸と横軸との
目盛りを全く同じ（等間隔）にとるようにした座標系に
おける写真特性曲線である。

このとき、ビジュアル光学濃度０．４０と同１．００の
点のつくるガンマ（ｒ、）とは、図の特性曲線上のビジ
ュアル光学濃度＝０．４０の点と同シ＜　１．００（７
）点とを結んだ直線と横軸とのなす角度壱〇とした場合
の、ｔａｎ　θである。

本発明において、ビジュアル光学濃度とは、標準的な処
理条件、特に前記処理−１及び現像液−１で処理した場
合に未露光の感光材料（カブリのみ現れる）を１枚を濃
度計（ＰＤＡ−６５（コニカ■）付属のアンバーフィル
ターを通して透過光濃度を測定した値である。

本発明ニおいて、ビジュアル透過光（Ｄｖ）とは、標準
的な処理条件、特に前記処理−１及び現像液−１で処理
した場合に未露光の感光材料（カブリのみ現れる）を３
枚重ねし、濃度計（ＰＤＡ−６５（コニカ■）付属のア
ンバーフィルターを通して透過光濃度を測定し、その値
を３で割った商である。

本発明において、青色透過光り、とは、標準的な処理条
件、特に前記処理−１及び現像液−１で処理した場合に
、未露光の感光材料（カブリのみ現れる）を３枚重ねし
、濃度計（ＰＤＡ−６５（コニカ株式会社製））付属の
青色フィルターを通して透過光濃度を測定し、その値を
３で割った商である。

本発明のＸ線写真感光材料を、上記のような特性曲線の
形状にするには、各種の態様を採用することができる０
例えばこのような特性曲線は、蛍光増感紙を用いて露光
した時に得られる０例えばオルソ用であれば、コニカ株
式会社販売のＫＯシリーズ、ＳＲシリーズの希土類蛍光
増感紙を用いた場合に、レギュラー用であればコニカ株
式会社販売のＮＳシリーズの蛍光増感紙を用いた場合に
得られる特性曲線形状である。

本発明のＸ線写真感光材料について、青色濃度を上記Ｄ
ｖ、Ｉ）ｓの関係とするための着色は、支持体のみに着
色を施すのでも、その上に塗布されている写真構成層の
みを着色するのでも、双方の着色を併用するのでもよい
。

着色には、適宜の染料を用いることができる。

例えば染料としては後記の例示化合物を用いることがで
きる。但しこれに限定されるものではない。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明のＸ線写真感光材料は、透明支持体の両面に各々
少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。各面に
は、更に１層または２層以上の保護層が形成されていて
もよい。

本発明の感光材料のハロゲン化銀乳剤層は、沃化銀を０
．２０モル以上３．８０モル以下の範囲で含有する沃化
銀含有ハロゲン化銀粒子を含有することが好ましい。

特に、かかる沃化銀含有ハロゲン化銀粒子を、全ハロゲ
ン化銀粒子の６０％以上含有するハロゲン化銀乳剤層を
有する感光材料であることが好ましい。

沃化銀含有量が０．２０モル％未満であると、現像や定
着の進行性が速く処理性が良好であるのでこの点では有
利であるが、高感度化という点や、またカバリングパワ
ーの小さな大粒径のハロゲン化銀粒子を高銀量使用せざ
るを得なくなり、この点では処理性が悪くなるので、こ
の観点からは沃化銀含有量が０．２０モル％以下である
方が好ましいのである。また沃化銀含有量が３．８０モ
ル％を超えると、感度の上昇はほとんどないのに処理性
の方は劣化してしまうので、沃化銀含有量を大きくする
意味がなく、従ってこの点で０．３８０モル％以下が好
ましいのである。

なお本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀、特に該ハ
ロゲン化銀が沃化銀含有ハロゲン化銀である場合、その
組成は任意であり、例えばこれにはハロゲン原子として
０〜３モル％程度の塩素原子が含有されていてもよい。

上記沃化銀含有ハロゲン化銀粒子は、沃臭化銀、塩沃臭
化銀、塩沃化銀等の粒子であり、その中でも沃臭化銀が
好ましい。沃化銀含有ハロゲン化銀粒子の沃化銀の含有
率は、更に、０．５０モル％以上３．００モル％以下で
あることが好ましい。

本発明の更に好ましい態様は、単分散粒子を用いること
である。

本発明において単分散粒子を用いる態様を採用する場合
、好ましい単分散粒子としては例えば特開昭５９−１０
９４５号、同５９−１７７５３５号、同６２−１２３４
４５号で開示されている粒子および付随技術を用いるこ
とができる。また平板状粒子を用いる場合は特開昭５８
−１１３９２７号、同５Ｂ−１２７９２１号、同６３−
１３８３４２号、同６３−２８４２７２号、同６３−３
０５３４３号で開示されている粒子および付随技術を用
いることができる。

これらのハロゲン化銀粒子は現像進行性が速く、迅速処
理でも感度や特性曲線のコントラスト低下を軽減できる
。

本発明の更に好ましい態様は、感光性ハロゲン化銀乳剤
層の、５０℃の水酸化ナトリウムに対する溶解時間が、
１８分以上１３０分以下であることである。

上記溶解時間が５０°Ｃにおいて１８分未満であると感
度の点は有利であるが、吸水量が多くなり乾燥負荷が増
大し迅速処理上問題になることがあり、また現像温度や
現像時間に対しての性能変動が大きくなるおそれがある
が、これが１８分以上であるとこの点の問題はないので
、この意味で上記溶解時間が１８分以上であることが好
ましいのである。

更に、該溶解時間が１３０分以下であると、処理性の劣
化や現像ムラの発生などの問題がないという点で、好ま
しい。

ここで、ハロゲン化銀乳剤層の水酸化ナトリウムに対す
る溶解時間とは、以下の条件で測定したものである。

即ち、５００−ビーカーに、５０．０℃の１．５重量％
の水酸化ナトリウム水溶液５００　ａｔｅを入れ、これ
を用いて、ＩＣ１ｌＸ５Ｃ１１の長方形の試料を測定試
料として、測定を行う、水酸化ナトリウム水溶液を入れ
た上記ビーカーは、測定中、恒温層（ビーカー内の水酸
化ナトリウム水溶液が５０．０℃の温度で安定するため
の水温の水、通常５０．２〜５１℃程度の水温の水を満
たした恒温層）に入れて、温度一定に保つ、　　５００
ｍＺの上記水酸化ナトリウム溶液の入ったビーカーに、
試料を垂直に３ＣＩ１１浸漬し、静置する。このとき、
ハロゲン化銀乳剤層が溶解を開始する（このときハロゲ
ン化銀の溶出量は通常的１〜３％）までの時間を測定し
、これを溶解時間とする。

本発明の更に好ましい態様は、ハロゲン化銀乳剤層を含
む写真構成層の厚みが３．９μｍ以下であることである
。

ここで、写真構成層とは、ポリエチレンテレフタレート
、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリ塩化ビニルな
どの支持体上に塗布された、下塗層（例えば、特開昭５
２−１０４９１３号、同５９−１８９４９号、同５９−
１９９４０号、同５９−１９９４１号に記載の下引処理
により形成された層）、ハレーション防止層、クロスオ
ーバーカット層、着色層、乳剤層、中間層、保護層、帯
電防止層などの層を指し、膜厚は写真構成層の合計の厚
みである。測定は２３°Ｃ１相対湿度５５℃の下で行う
。

マット剤などのように局部的な凹凸は消去する。

膜厚は膜厚測定機によって実測もできるが、支持体上に
塗布されている素材の量と比重から計算によっても算出
することができる。

上記膜厚が３．９０μｍ以下であれば、感度やセンシト
メトリー特性が変化しやすくなるという問題もなく、定
着、水洗、乾燥性の劣化もない、膜厚が薄いことは、処
理性の点で良好である。但し余りに薄すぎると、粒状性
の劣化やカブリの増加を招いたり、また、フィルムの腰
がなくなり、機器搬送性が劣化することがあるので、適
正値をもって実施することが好ましい。

更に好ましくは、感光性乳剤が塗布されている面の写真
構成層の膜厚は２．５０〜３．７０μｍであることがよ
い。

次に、本発明のＸ線感光材料に用いることができる好ま
しい染料について説明する。

染料は、支持体中に含有させることもでき、また、任意
の写真構成層に含有させることもでき、双方に含有させ
ることもできる。かかる染料の使用により、透過光濃度
を本発明の範囲にすることができる。

用いることができる好ましい染料は、吸収極大値が、５
７０〜７００μｍにある疎水性の染料であって、例えば
アントラキノン型、アゾ型、アゾメチン型、インドアニ
リン型、オキソノール型、トリフェニルメタン型、カル
ボシアニン型、スチリル型などの中から、所望の吸収極
大値を有したものを選択することができる。疎水性の染
料は、例えば写真構成層中に含有させる場合、後述する
高沸点溶媒及び／または低沸点溶媒を用いて分散し、分
散液の形で使用することができる。また支持体中に含有
させる場合、練り込みなどの適宜の手段を用いる′こと
ができる。

以下、本発明の実施に際し、好ましく用いられる染料の
具体的化合物例を示すが、用いることができる染料はこ
れらに限定されるものではない。

なお下記化合物例１１ｈｌ〜３６は、写真構成層中に好
ましく含有させて用いることができ、化合物例阻３７〜
５６は・、支持体中に好ましく含有させて用いることが
できる。

阻１ Ｆ ｔＨｓ 阻５ しｘｎｓ ＬｔＪＬ＋ｓ１１＋＋ 阻９ １１１ＩＩＬ１１ ＣＬ１７ Ｎ１１Ｌ２８ 阻２９ ａ３Ｇ 阻３１ Ｎ［Ｌ３２ １３４ １３５ １３６ 以上の例示化合物は特開昭６１−４８８５４号、同６１
−７８３８号、同６Ｇ−２４３６５４号、同６０−３２
８５１号、同５７−２６８４９号や細田豊、“染料化学
”、技報堂（１９５７年刊）に掲載されている方法によ
って製造できる。

６意ｔｔｓ υ との混合物 本発明のＸ線写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層に使用
されるハロゲン化銀粒子の粒子形状や構造等は何ら限定
されるものではないが、好ましくは特開昭６３−２３１
５４号、特願昭６２−６８９０号（２４頁２行目から４
２頁５行目）に記載の粒子が好ましく、また、特開昭５
８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５８
−１２７９２１号、同５９−１０５６３６号、同６０−
１４７７２７号、同６３−１３８３４２号、同６３−２
８４２７２号、同６３−３０５３４３号公報で開示され
ているような平板粒子を用いることができる。

使用されるハロゲン化銀粒子としては、先きにも述べた
とおり単分散粒子を用いることが好ましいが、−殻内な
多分散粒子や、上記平板粒子とを任意の割合で組み合わ
せ用いることができる。

本発明において使用する透明支持体としては、写真感光
材料に通常用いられる可撓性透明支持体を用いることが
好ましい、可撓性透明支持体として有用なものは、硝酸
セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカ−ボネート等の半合成または合成高分子か
ら成るフィルム、またはα−オレフィンポリマー（例え
ばポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、以下に記すビニ
ルスルホン系硬膜剤を用いることにより本発明の効果を
更に高めることができる。

ここでビニルスルホン系硬膜剤とは、スルホニル基に結
合したビニル基あるいはビニル基を形成しうる基を有す
る化合物である。好ましくは、スルホニル基に結合した
ビニル基またはビニル基を形成しうる基を少なくとも２
つ有しているものである０例えば、下記一般式（ＭＳ−
１）で示される化合物が、本発明の感光材料に好ましく
用いられる。

一般式（ＶＳ−Ｉ） Ｌ−（ｓｏｗ　−Ｘ）ヨ 上記一般式（ＶＳ−１）において、Ｌはｍ価の連結基で
あり、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨｚまたは−ＣＩｂＣＨｚＹであ
り、Ｙは塩基によってＨＹの形で脱離しうる基、例えば
ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホオキシ基（
塩を含む）、３級ア壽ンの残基等を表す。

Ｘの具体例としては、　ＣＩ”ＣＨｚまたは−ＣＨ，Ｃ
Ｈ。

Ｃ１等が好ましい。

ｍは２〜１０の整数を表すが、ｍが２以上のとき、複数
の一５Ｏｘ　　Ｘは、同じでも、互いに異なっていても
よい。

ｍ価の連結基りは、例えば、脂肪族炭化水素基（例えば
、アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等の各基、
あるいはこれらが結合して形成される基）、芳香族炭化
水素基（例えば、アリーレン等の基あるいはこれらが結
合して形成される基）、−〇−１ＮＲ’−（Ｒ’は水素
原子または好ましくは１から１５個の炭素原子を有する
アルキル基を表す）、Ｓ　　　Ｎ　　　ＣＯＳＯ５Ｏｘ
−または一５Ｏ１−等で示される結合を１つあるいは複
数組み合わせることにより形成されるｍ価の基であり、
ＮＲ’−を２つ以上含む場合、それらのＲ′同士が結合
して環を形成してもよい。連結基りは更に、ヒドロキシ
基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキル基またはアリール基等の置換基を有するもの
も含む。

以下に、本発明の実施に際して好まし１く用いることが
できるビニルスルホン系硬膜剤の代表的具体例を示す、
但し、以下例示に限られるものではＭＳ−Ｉ ＭＳ−２ ｓ−３ ＭＳ−４ ５−５ ＨｔＣ−ＣＨ５Ｏ＊ＣＨｔＳＯ＊ＣＩ＝ＣＨｔＨｚＣ−
ＣＨ５Ｏｔ＜ＣＨｘ）ｔｓＣｈＣＨ客ＣＩ＋。

Ｈ□Ｃ譚Ｃｌｌ５Ｏ！（ＣＢりｓｓＯ，ｃＨ誼Ｃ１！。

ＨｘＣｔＣＨ３０ｔＣＬＯＣＨｔＳＯｚＣＨ謬ＣｕｔＨ
鳶ｃ　−ｃｎｓｏ□（ＣＨｇ）＊Ｏ（ＣＨｘ）ｘｓＯｔ
ｃＨ＝ｃＨｍＳ−５ ＨｔＣ−ＣＨ３ＯｔＣＨｔＣＯＮＨＣＨＪ）ＩＣＯＣＨ
ｔＳＯｔＣＨ−Ｃ１ｌｔＳ−９ ＨｔＣ−Ｃ１１ＳＯ＊Ｃ１Ｃ１１ｍＣ０ＮＨ（ＣＨ＊Ｎ
ＨＣＯＣＨ＊５ＯｔＣＩＩ−ＣｕｔＳ−１０ Ｈ富Ｃ−ＣＨ３０ｔｃＨｍｃＯＮＨｃｌＩ　ｔＣＨｚｃ
ＨＪＨＣＯＣＨｔｓｏ　ｔｃＨ−ＣＦｌ　ｇＶＳ−１３ 用いることができるビニルスルホン系硬膜剤は、例えば
、独国特許第１．１００．９４２号および米国特許第３
．４９０．９１１号等に記載されている如き芳香族系化
合物、特公昭４４−２９６２２号、同４７−２５３７３
号、同４７−２４２５９号等に記載されている如きヘテ
ロ原子で結合されたアルキル化合物、特公昭４７−８７
３６号等に記載されている如きスルホンアミド、エステ
ル系化合物、特開昭４９−２４４３５号等に記載されて
いる如き１，３．５−トリス〔β−（ビニルスルホニル
）−プロピオニル〕−へキサヒドロ−８−トリアジンあ
るいは特公昭５０−３５８０７号、特開昭５１−４４１
６４号等に記載されている如きアルキル系化合物および
特開昭５９−１８９４４号等に記載されている化合物等
を包含する。

ビニルスルホン系硬膜剤は、水または有機溶剤に溶解し
、バインダー（例えばゼラチン〉に対して、一般にｏ、
ｏｏｓ〜２０重量％、より好ましくは、０．０２〜１０
重量％の量で用いるのが好ましい。

写真構成層への添加は、バッチ方式あるいはインライン
添加方式等を採用できる。

他に添加剤や手段として、特開昭６３−２３１５４号、
特願昭６２−６８９０号（７７頁１８行目から１１７頁
の９行目）に記載の方法を用いることが好ましい、また
処理剤としては、同１１７頁１０行目から１２３頁１２
行目記載のものを用いることが好ましい、その他添加剤
として、リサーチ・ディスクロージャー１７６号、２２
−３１　（ＲＤ　１７６４３．１９７８年）に記載のも
のが好ましく用いられる。

即ち、感光材料には任意の添加剤が含有されていてよ°
く、これらはリサーチ・ディスクロージャー１７６巻、
Ｎ１１１７６４３（１９７８年１２月）及び同１８７巻
、ｋ１Ｂ７１６（１９７６年１１月）に記載されており
、その該当箇所を次の表にまとめた。

本発明を適用する感光材料の乳剤の調製に当たり使用で
きる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサーチ・ディ
スクロージャーに記載されており、次の表に記載箇所を
示した。

本発明の感光材料の処理方法は任意であり、具体化した
それぞれの感光材料に応じて、適切な処理方法を用いれ
ばよい。

感光材料の処理の際に用いる現像液、定着液等の処理液
についても、感光材料に応じて、適宜のものを用いるこ
とができる。

好ましくは本発明の感光材料は、現像性・定着性・乾燥
性のバランスから、下記の式に該当する条件で処理する
ことがよい。

ｌ　Ｏ−”ｘ　Ｔ　−５０〜１２４ ０．７＜　１　＜４．０ 但しｌはハロゲン化銀写真感光材料が処理される際の処
理長さ（単位二ｍ）であり、Ｔは該感光材料が上記２を
通過するのに要する時間（単位２秒）である。

また、本発明の感光材料は自動現像機で処理されること
が好ましく、その場合特に、下記式に相当する条件でロ
ーラー搬送式自動現像機により処理されることが好まし
い。

１６−７’ＸＴ−５０〜１２４ ０．７＜　Ａ　＜４．０ 但しｌはローラー搬送式自動現像機の挿入口の第１０−
ラーの芯から、乾燥出口の最終ローラーの芯までの長さ
（単位：ｍ）であり、Ｔは該感光材料が上記ｌを通過す
るのに要する時間（単位：秒）である。

自動現像機を用いて処理する場合、ローラー搬送式自動
現像機を用いることが好ましいが、その場合全搬送ロー
ラーの本数は、処理長であるｌをローラー本数で割った
値が０．０１〜０．０４の範囲になるものであることが
好ましい。また各処理部位の時間は次のような範囲が好
ましい。

挿入＋現像＋渡り　　２５〜４０％ 定着＋渡り　　１２〜２５％ 水洗子渡り　　１０〜２５％ スクイズ＋乾燥　　２５〜４５％ 合　　計　　　　　　１００％ 〔実施例〕 以下、本発明を実施例によって更に説明する。

当然のことながら、本発明が実施例によって限定される
ものでないことはいうまでもない。

実施例１ 致ヱ曵坦盟の 平均粒径０．２μｍの沃化１１２．０モル％含有の沃臭
化銀の単分散粒子を核とし、沃化銀３０モル％を含有す
る沃臭化銀をｐＨ９，８，ｐＡｇ　７．８で成長させ、
その後ｐＨ８，２，ｐＡｇ　９．１で臭化カリウムと硝
酸銀を等モル添加し、平均沃化銀含有率が２．２モルの
沃臭化銀粒子となるような平均粒径０．３７５μｍ（■
−１）　、０．６４０ＩＩｍ　（■−２）　、　１．４
２μｍ　（■−３）の３種の単分散乳剤粒子を調製した
。

乳剤は、通常の凝集法で過剰塩類の脱塩を行った。すな
わち、４０℃に保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウム
のホルマリン縮金物と硫酸マグネシウムの水溶液を加え
、凝集させた。上澄液を除去後、さらに４０℃までの純
水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集さ
せ、上澄液を除去した。

このようにして得られたハロゲン化銀粒子の−１，■−
２．■−３の粒径の分散性は、Ｓ　／　Ｆ　＜０．１６
であり、良好な単分散性を有していた。

葺王立鎧製輩 臭化カリウムを０．１７モル含有の１．５％ゼラチン溶
液５．５２に、８０℃、ｐＨ５，９において撹拌しなが
ら、ダブルジェット法により臭化カリウム２．１モル及
び硝酸銀２．０モル相当を溶液で２分間にわたって加え
た。ｐＢｒを０．８に維持した（使用した全硝酸銀の０
．５３％を消費した）、臭化カリウム溶液の添加を停止
し硝酸ｔｙａ液を４．６分間添加し続けた（使用全硝酸
銀の８．６％を消費した）０次いで、臭化カリウム溶液
及び硝酸９Ｒ溶液を同時に１３分間添加した。この間ｐ
Ｂｒを１．２に維持し、添加流量は完了時が開始時の２
．５倍となるように加速せしめた（使用した全硝酸銀の
４３．６％を消費した）、臭化カリウム溶液の添加を停
止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した全硝酸銀の
４．７％を消費した）。

沃化カリウム０．５５モルを含む臭化カリウム２．０モ
ル溶液を硝酸ｍ溶液と共に１３．３分間にわたって加え
た。この間ｐＢｒを１．７に維持し、流量は完７時に開
始時の１．５倍となるように加速した（使用した全硝酸
銀の３５．９％を消費した）。この乳剤にチオシアン酸
ナトリウム１．５　ｇ／ＴニルＡｇを加え、２５分間保
持した。沃化カリウムを０．６０モルと硝酸銀を溶液で
ダブルジェット法により等流量で約５分間、ｐＢｒが３
．０に達するまで加えた（使用した全硝酸銀の約６．６
％を消費した）、消費した全硝酸銀の量は約１１モルで
あった。このようにして、平均粒子直径！、６２μｍで
アスペクト比が約１６：１の平板状沃臭化銀粒子を含有
する乳剤を調製した。

この粒子は沃臭化銀粒子全投影面積の８０％以上を占め
ている。

２の量。「、几　　びｉ このようにして得られたハロゲン化銀粒子■及び■を１
モル当たりの体積が５００ｍ１となるよう純水を加え、
そして５５℃とし、後記の分光増感色素ＡとＢとを２０
０：１の重量比で合計の量をハロゲン化銀１モル当たり
の−１が８２０■、■−２が６００■、■−３が３６０
■、■が７００■として添加し、１０分後にチオシアン
酸アンモニウム塩を銀１モル当たりの一■が４　Ｘｌ０
−”モル、■−２が２×１０−”モ）Ｌｉ、■−３が１
．０Ｘ１０−’モ／Ｉ／、■が３×１０−３モル、及び
適当な量の塩化金酸とハイポを添加し、化学熟成を開始
した。

この時、ｐＨは６．１５、銀電位は５０ｍＶの条件で行
った。

化学熟成終了１５分前（化学熟成開始してから７０分後
〉に沃化カリウムを銀１モル当たり２００■添加し、５
分後に１０％（ｗｔ／Ｖｏｌ）の酢酸を添加し、ｐＨ（
ｉｌｊを５．６に低下させ、そして５分間そのｐＨ値を
保ち、その後水酸化カリウム０．５％（ｗｔ／Ｖｏｌ）
液を添加してｐＨを６．１５に戻し、その後、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイン
デンを添加し、化学熟成を終了後、粒子の−１゜■−２
．■−３を混合した後、後掲の写真乳剤塗布添加剤を加
えた調整液（イ）と粒子■−３と■を混合した後、同様
の写真乳剤塗布添加剤を加えた調整液（ロ）を作製した
。

第１表の各試料を作るために、以下のように粒子を混合
した。数値は銀量比率でパーセントを表す。

なお写真乳剤塗布液調製後のＰＨは６．４ｏ、銀電位は
７４ｍＶ　（３５℃）となるように炭酸ナトリウムと臭
化カリウム液を用いて調製した。

この乳剤塗布液を用いて、次のように試料を調製した。

即ち、写真乳剤層はゼラチン量として２．０［ｇ／ボ〕
となるように、銀量は銀換算値で片面当たり１．９０（
ｇ／ｒｒｆ）となるように、また後掲の添加物を用いて
保護層液を調製して、該保護層はゼラチン付量として１
．１５　（ｇ／ｒｒｆ）となるように、２台のスライド
ホッパー型コーターを用い毎分８０ｍのスピードで支持
体上に両面同時塗布を行い、２分２０秒で乾燥し、試料
を得た。支持体としては、グリシジメタクリレート５０
ｗｔ％、メチルアクリレ−Ｈ０ｗｔ％、ブチルメタクリ
レート４０−ｔ％の３種モノマーからなる共重合体の濃
度が１０ｗｔ％になるように希釈して得た共重合体水性
分散液を下引き液として塗設した１７５μｍのポリエチ
レンテレフタレートフィルムベースを用いたが、該フィ
ルムベースは、染料として例示した前記例示化合物隘３
９で着色（該染料の添加量は８５ｋｇ／ｒｒｆ）したも
のである。

また着色のため、後に記載の染料分散方法で分散した分
散液を、第１表の量添加した試料を作製した。

得られた試料はすべて５０°Ｃ水酸化ナトリウムに） 対する溶解時間は２７〜３１分間であった。

得られた試料を螢光増感紙ＫＯ−２５０（コニカ■販売
）の間に挟み、管電圧９０）［ＶＰ、　２０ｎ＋Ａ　テ
、０゜０５秒間ＸＭを照射して、距離法にてセンシトメ
トリー特性曲線を作威し、γ、、Ｄｖ、ＤＩを求めた。

処理は、コニカ自動現像機５ＲＸ−５０１を用いるとと
もに、現像液として前記現像液−１、定着液として定着
液ＸＦ−３Ｒ（コニカ株式会社製）を用いた。（自動現
像機ＳＲＸ〜５０１は、９０秒モードで、請求項１に係
る現像２５．５秒、定着１５６９秒、水洗１２．４秒、
乾燥２５．２秒に相当する。）用いた自動現像機の定着
温度は３３°Ｃ１水洗水は温度１８°Ｃで毎分１．５１
供給するものとした。

試料調製のために用いた比較の染料は、下記のとおりで
ある。

比較染料−の 試料調製に用いた分光増感色素は次のとおりである。

分光増感色素Ｂ また乳剤液（感光性ハロゲン化銀乳剤用塗布液）に用い
た添加剤は次のとおりである。添加量はハロゲン化銀１
モル当たりの量で示す。

１．１−ジメチロール−１−ブロム− １−ニトロメタン　　　　　　　　　　　７０■ｔ−ブ
チル−カテコール ポリビニルピロリドン（分子量１０．０００）スチレン
−無水マレイン酸共重合体 トリメチロールプロパン ジエチレングリコール ニトロフェニル−トリフェニルホス ホニウムクロリド １．３−ヒドロキシベンゼン−４− スルホン酸アンモニウム ２−メルカプトベンツイミダシール− ５−スルホン酸ナトリウム ４００　■ １．０ｇ ２．５ｇ ０　　ｇ ５ｇ ０ １．５■ υ目 また、保護層液に用いた添加物は次の通りである。添加
量は塗布液１１当たりの量で示す。

石灰処理イナートゼラチン　　　　　　　６８　ｇ酸処
理ゼラチン−２ｇ ポリメチルメタクリレート、 面積平均粒径３．５μｍのマット剤 二酸化ケイ素粒子 （面積平均粒径１．２μｍのマット剤）ルドックスＡＭ （デュポン社のコロイドシリカ） １．１ｇ ０．５ｇ ２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ− １，３，５−）リアジンナトリウム塩の水　溶　液　２
％（硬膜剤） ホルマリン　３５％（硬膜剤） グリオキサール水溶液４０％（硬膜剤）２　　ｄ 　ｒｄ ２．０成 ＣＨｇＣ００（ＣＨｔ）９ＣＨ３ ＣｚＨｔｓＣＯＮＨ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｓＨ２，０ｇ染
料乳化分散液は、次のように調製した。

染料の例示化合物のうちから表−１に示した染料をそれ
ぞれ１０ｋｇ秤量し、トリクレジルフォスフェート１２
Ｉ！、と酢酸エチル８５１からなる溶媒に、５５°Ｃで
溶解した。これをオイル系溶液と称する。

方、アニオン性界面活性剤（下記ＡＳ）を１．３５ｋｇ
。

４５°Ｃで溶解した。９．３％ゼラチン水溶液２７０−
を調製した。これを水系溶液と称する。

（ＡＳ） 上記オイル系と水系の溶液を分散釜に入れ、液温を４０
″Ｃを保つようコントロールしながら、第２図に略示す
るような分散釜２中の分散用高速回転プロペラ１を６５
００回／分で回転させながら、分散釜２内の気圧を７６
０１１Ｉｍ　ｌ　ｇから６０分間かけて徐々に１００ｍ
ｍＨｇまで減圧し、その後２０分間同一条件で分散を続
けた。第２図中、３は分散液撹拌用プロペラである。

得られた分散物に下記添加剤と水を加えて２４０−に仕
上げた後、冷却し固化した。

得られた分散物の面積平均ね径はすべて０．０８〜０．
１０μｍの範囲内に入っていた。

各試料Ｎａ、１〜６２の画質の評価として、粒状性と鮮
鋭性を実写試料にて評価した。

実写は胸部ファンドームを用い、螢光増感紙ＫＯ＝２５
０を用い、管電圧９０ＫＵＰで撮影した。処理は前記セ
ンシトメトリーと同一処理（同一の自動現像機、処理剤
、処理温度、処理時間での処理）をした。

各試料共に試料Ｎｏ、１の濃度０．５０の部分と同一部
位の濃度が０．５０±０．０２に入るように露光時間を
調節して、実写試料Ｎα２〜６２を得た。

得られた各実写試料Ｎα２〜６２共に目視で温度０゜５
０±０．０２に当たる、心臓と肺の重なり合った部分の
粒状性を評価した。

また鮮鋭性はフンクチストチャートＳ　Ｍ　３５８５３
（コニカメディカル株式会社販売）を用いた。実写と同
一管電圧、増感紙、処理条件で処理した。

露光量はフンクチストチャートによりできる濃淡の平均
濃度が０．５０±０．０２になるよう各試料とも露光し
た。

い Ｂ：良好であるが若干粒としての画像構成がわかる Ｃ：読影には問題ないが粒状のものが気になるＤ：読影
に粒状の荒れが若干影響しはじめるＥ：粒状性が悪く微
細部位の読影が困難Ｆ：粒状性が悪く全体に読影不可 葺凱丘色翌債 Ａ：ルーぺでｌ０ＬＰ／ｍｍまで識別できるＢ：ルーぺ
で８ＬＰ／ｍｍまで識別できるＣ：ルーペで６ＬＰ／ｍ
ｍまで識別できるＤ：ルーぺで５ＬＰ／ｌ１ｆｆｌまで
識別できる第１表が示すように、γ１が０．８５〜１．
２５の範囲内にあり、Ｄｖが０．１８５〜０．２１５で
かつり、が０．０６５以下の試料は、粒状性と鮮鋭性に
優れるとともに両者の全体的なバランスに優れた画質が
得られることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明によれば、粒状性及び鮮鋭性が優れ
、両者のバランスの良好な画質を、青色に着色したＸ線
写真感光によって得ることができるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明における、露光量の対数（ｌｏｇＥ）
とビジュアル濃度との関係を、座標軸単位の等しい直角
座標系上における特性曲線で示す場合の説明図である。 第２図は、実施例における染料分散方法を説明するため
の、分散釜の略示図である。 γ１・・・ビジュアル光学濃度０．４０の点と１．００
の点の作るガンマ。 第 図 ３ 第 図 手 続 補 正 書 （自発）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、透明支持体の両面に各々少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層を有するＸ線写真感光材料において、 光学濃度（Ｄ）及び露光量（ｌｏｇＥ）の座標軸単位の
   等しい直角座標系上の特性曲線における、透過光のビジ
   ュアル光学濃度０．４０の点と同１．００の点のつくる
   ガンマ（γ＿１）が０．８０〜１．２５であり、かつ上
   記感光材料の青色濃度はビジュアル透過光（Ｄ＿Ｖ）で
   ０．１８５〜０．２１５であり、青色透過光（Ｄ＿Ｂ）
   で０．０６５以下である画像を得るものであることを特
   徴とするＸ線写真感光材料。 ２、下記処理−１及び現像液−１を用いる条件によって
   処理された時の前記特性曲線において、前記ガンマ（γ
   ＿１）及び前記青色濃度の画像を得るものである請求項
   １に記載のＸ線写真感光材料。 ￥処理−１￥ 　処理温度　処理時間 現像　３５℃　２５．５秒 定着　３４℃　１５．９秒 水洗　３３℃　１２．４秒 乾燥　４５℃　２５．２秒 ￥現像液−１￥ 亜硫酸カリウム　６０．０ｇ ハイドロキノン　２５．０ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン　１．５ｇ ホウ酸　１０．０ｇ 水酸化カリウム　２３．０ｇ トリエチレングリコール　１７．５ｇ ５−メチルベンツトリアゾール　０．０４ｇ ５−ニトロベンツイミダゾール　０．１１ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール　０．０１
   ５ｇ グルタルアルデヒド重亜硫酸塩　８．０ｇ 氷酢酸　１６．０ｇ 臭化カリウム　４．０ｇ 水を加えて１ｌに仕上げる。