JPH03126777A - 熱硬化性溶剤型塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野］ 本発明は、ベースコート上にウェット・オン・ウェット
方式により塗装される、」二塗用クリヤ塗料組成物に関
する。更に詳しくは、自動車ボディーの塗装、すなわち
、着色顔料、メタリック顔料を含むベースコートを塗装
し、その上にウエッ１−・オン・ウェット方式によりク
リヤートップコートを塗装し、同時に焼付けする塗装シ
ステムにおいて、クリヤー塗装に適し、かつ耐酸性、塗
膜外観、耐候性、リコート性等に優れた熱硬化性溶剤型
塗料組成物に関する。

［従来の技術と発明が解決しようとする課題］自動車用
塗料に対する強い要望として、高度の外観品質、高耐久
性などの要求があげられる。

近年、これらの要求を満足すべく、顔料を含むベースコ
ート上にクリヤーコートを塗装する、２コ一ト方式が多
用されている。従来クリヤーコート用塗料としては、ア
クリル、メラミン樹脂系の熱硬化性溶剤型塗料が多用さ
れている。

しかしながらアクリル、メラミン樹脂系塗料は、酸性雨
に対する抵抗性が十分でなく、ブリスター、白化、雨し
み等の不良現象を発生し、耐久性が不足している。

これらの問題に関連して、特開昭６２−８７２８８、特
開平１−１３９６５３、特開平１−１３９６５４、特開
平１−１３９６５５などでは、酸基とエポキシ基との硬
化反応の利用を主体とした熱硬化性溶剤型塗料組成物が
提案されている。これらの組成物は、酸性雨に対する抵
抗性、耐久性、外観等の点では問題はないが、新車塗装
時に発生する塗膜欠陥を全面補修する際、ベースコート
塗料とのりコート密着性が悪いと言う解決課題があった
。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、ベースコート上にウェット・オン・ウェ
ット方式により塗装される上塗用クリヤー塗料組成物に
おいて、従来の酸基とエポキシ基との硬化反応を主体と
した熱硬化性溶剤型塗料組成物においても、酸性雨に対
する抵抗性、耐久性、塗膜外観を充分保持しつつかつ補
修ラインに於ける塗料とのりコート密着性の優れた組成
物を提供しうることを見出して本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （ａ）酸基を有する単量体、ヒドロキシル基を有する単
量体およびその他の共重合可能な単量体から成り、酸価
が３０〜１５０　ＫＯｆＩｍｇ／ｇ　、ヒドロキシル価
が４〜４０　ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量が３５００
以上、２００００以下であるアクリル系共重合体、（ｂ
ｌ　エポキシ基を有する単量体とその他の共重合可能な
単量体から成り、エポキシ当量が２００〜１０００ｇ／
ｅｑ、数平均分子量が５０００以下であるアクリル系共
重合体、および （ｃ）４級ホスホニウム塩 から成り、（ａ）の酸基と（ｂ）のエポキシ基が１：０
．５〜０．５：Ｉの当量比で、かツ（ａ）と（ｂｌの全
量１００重量部に対してｆｃ）が０．旧〜３重量部より
成る熱硬化性溶剤型塗料組成物である。

本発明においてアクリル系共重合体（ａ）の製造に用い
る酸基を有する単量体としては、好ましいものとしてア
クリル酸、メタクリル酸が例示でき、更には、マレイン
酸、無水マレイン酸、イタコン酸およびそれらのモノエ
ステル化物が挙げられ、これらの１種以」二を用いるこ
とができる。

本発明において、アクリル系共重合体（ａｌの製造に用
いるヒドロキシル基を有する単量体としては、好ましい
ものとして、アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、メ
タアクリル酸ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸ヒ
ドロキシプロピルエステル、メタアクリル酸ヒドロキシ
プロピルエステル、アクリル酸ヒドロキシブチルエステ
ル、メタアクリル酸ヒドロキシエチルエステル等が挙げ
られ、これらの単独または２種以上を用いることができ
る。

アクリル系共重合体ｆａｔの製造に用いるその他の共重
合可能な単量体としては、ブチル（メタ）アクリレート
、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）ア
クリレート、２エヂルヘキシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）
アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、
ペンシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アク
リレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、　１．４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクル−ト、ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、ジエチルアミンエチル（メタ）アクリ
レート等のアクリル酸およびメタアクリル酸のエステル
類を用いることができる。なお、例えばブチル（メタ）
アクリレートはブチルメタクリレートおよびメチルアク
リレートを示す。その他の共重合可能な単量体としては
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ
−スチリルジフェニルホスホニウムブロマイド、アクリ
ロニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メ
チロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド
、塩化ビニル、プロピレン、エチレン、Ｃ４〜Ｃ２０の
ａ−オレフィン等が挙げられる。

酸基を有する単量体は、アクリル系共重合体（ａ）の酸
価が３０〜１５０になるように使用量を限定する。酸価
が３０より少ないと、硬化性が不足し耐溶剤性が劣り、
また酸価が１５０を越えると、溶剤に対する溶解性が劣
り、塗料に沈澱物が生しるなど塗料の安定性が悪く、溶
剤型塗料としては実用的でない。好ましい酸価の範囲は
５０〜１２０、更に好ましくは７０〜１００である。な
お、酸価は樹脂１ｇを中和するのに要するＫＯＨのｍｇ
数で表わされ、単位はＫＯＨｍｇ／ｇである。

本発明において最も特徴的な構成であるヒドロキシル基
を有する単量体の使用においては、アクノル系共重合体
ｆａ）のヒドロキシル価が４〜４０の範囲になるように
使用量を制限することが必要である。この場合において
、ヒドロキシル価が４より少ない場合は、補修時のベー
スコート塗料とのりコート性が悪く、またヒドロキシル
価が４０を越える場合は、クリヤー塗膜の耐水性、耐酸
性が悪くなる等の問題が派生する。

数平均分子量は、ＧＰＣを用いポリスチレンを標準とし
て測定して得られたものである。数平均分子量は３５０
０以上であることが必要であり、３５００より小さいと
耐溶剤性が劣り、また洗車時等のブラシによるスリ傷が
つきやすく、また耐水性が劣り、塗膜品質を良好に保つ
上での耐久性が劣る。

またベースコートとのウェット・オン・ウェット塗装に
おいてベースコートとクリヤーコートの混じりが生しツ
ヤピケとなり塗膜外観が劣る。好ましい数平均分子量は
、５０００を超えて２００００まで、更に好ましくは５
５００を超え２００００までの範囲である。数平均分子
量が２００００より犬きい場合は、塗装時の不揮発分が
低く、かつ塗膜外観が悪くなる。

アクリル系共重合体（ａｌのガラス転移点は、５０℃以
下が好ましく、更には一２０℃〜４０℃であることが好
ましい。

アクリル系共重合体（ａｌ　は常法により合成すること
ができ、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重
合法等の公知の何れの重合法にても製造することができ
る。その際、重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニ
トリル、４，４°−アゾビス（４−シアノペンタ酸）、
ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２
−エチルヘキサノエート、クメンハイドロパーオキサイ
ド、カリウムパーサルフェート、過酸化水素、２，２°
−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）プロピオアミド〕等を用いることができ、また必要に
応して連鎖移動剤としてドデシルメルカプタン、メルカ
プトエタノール、α−メチルスチレンダイマー等を用い
ることができる。

本発明においてアクリル系共重合体（ｂ）に用いるエポ
キシ基を有する単量体としては、グリシジルメタアクリ
レート、グリシジルアクリレート、メチルグリシジルメ
タアクリレート、メチルグリシジルアクリレート、アリ
ルグリシジルエーテルが例示できる。これらを１種以上
用いることかできる。

共重合可能な単量体としてはアクリル系共重合体の（ａ
）で記載した、共重合可能な単量体として例示したもの
の全てを用いることができる。またアクリル系共重合体
（ｂ）は、アクリル系共重合体ｆａ）　と同様に常法に
より合成することができ、アクリル系共重合体（ａｌ　
で記載した重合法並びに重合開始剤、必要に応じ連鎖移
動剤を用いて製造することができる。

エポキシ基を有する単量体は、アクリル系共重合体（ｂ
ｌのエポキシ当量が２００〜１０００になるように使用
量を限定する。エポキシ当量が１０００を越えると硬化
性が不足し耐溶剤性が劣る。また、エポキシ当量が２０
０より小さいと、塗膜の表面が平滑とならず、好ましい
塗膜品質を得ることができない。なお、エポキシ当量は
エポキシ基の１ｇ当量当たりの樹脂の重量ｇ数で表わさ
れる。単位はｇ／ｅｑである。

アクリル系共重合体＋ｂ＋　の数平均分子量は５０００
以下であることが必要である。５０００を越えると焼付
時にアクリル系共重合体（ａ）と硬化反応を行う際に反
応が充分に進行せず耐溶剤性が劣る。これは、本発明が
アクリル系共重合体（ａ）とアクリル系共重合体（ｂ）
から構成された高分子間架橋反応を用いている為と考え
られ、すなわちアクリル系］、　０ 共重合体（ｂｌの数平均分子量が５０００を越えた場合
は、架橋反応初期における未硬化塗料の粘度上昇が著し
く、その後の架橋反応において酸基とエポキシ基の衝突
反応頻度を減じる為と推定される。

好ましくはアクリル系共重合体（ｂｌの数平均分子量は
アクリル系共重合体ｆａ）のそれを下まわることが望ま
しい。アクリル系共重合体（ｂｌ　は、アクノル系共重
合体ｆａ）に対する硬化剤として作用する。

アクリル系共重合体（ｂ）のガラス転移点は５０　’Ｃ
以下であることが好ましく、更には一り０℃〜４０　’
Ｃであることが好ましい。

アクリル系共重合体ｆａ）と（ｂｌが有する酸基とエポ
キシ基は］：０．５〜０．５：Ｉの当量比であるように
塗料を調整することが必要である。これ以外の範囲では
、塗膜の耐溶剤性、耐水性が劣る。

本発明で用いられる４級ホスホニウム塩を例示すると、
メチルトリオクチルホスホニウムジメチルホスフェート
、メチルトリブヂルホスホニウムジブチルホスフエート
、メチルトリフェニルボス１ ホニウムジメチルホスフェート、テトラブチルホスホニ
ウムアセテート、ベンジルトリフェニルホスホニウムア
セテート、テトラブチルホスホニウムブロマイド、テト
ラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチルホスホ
ニウムアイオダイド、テトラフェニルホスホニウムブロ
マイド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、テト
ラフェニルホスホニウムアイオグイド、ペンシルトリフ
ェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニル
ホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニルホスホ
ニウムアイオダイド、テトラブチルホスホニウムハイド
ロオキサイド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェ
ニルポレート等がある。

さらにｐ−スチリルジフェニルホスホニウムブロマイド
の単量体、重合体およびそれと共重合可能な単量体との
共重合物がある。４級ホスホニウム塩は１種以上の混合
物としても用いることができる。４級ホスホニウム塩は
酸基とエポキシ基の反応触媒として作用する。更に、４
級アンモニウム塩、３級アミン類、有機金属化合物、有
機酸金属２ 塩、イミダゾール類、ルイス酸、ホウ酸エステル類を併
用して使用することちできる。

（ｃｌの４級ホスホニウム塩が０．０１重量部未満では
、焼付温度が低い場合（概ね１２０℃付近の焼付温度の
場合）の耐溶剤性、耐水性が劣る。また３重量部を超え
ると、塗料の貯蔵時に粘度が上昇し、安定性が劣り実用
に適さない。

本発明の熱硬化性溶剤型塗料に用いることのできる溶剤
を例示すると、ヘキサン、ヘプタンの如き脂肪族炭化水
素、トルエンまたはキシレンの如き芳香族炭化水素、主
として脂肪族炭化水素よりなるが、若干の芳香族炭化水
素を含有する種々の沸点範囲の石油留分、酢酸ブチル、
エチレングリコールジアセテート、２−エトキシエチル
アセテー）−の如きエステル、アセトンおよびメチルイ
ソブチルケトンの如きケトン類、およびブチルアルコー
ルの如きアルコールち使用できる。好ましくは、脂肪族
炭化水素ならびに芳香族炭化水素が５０重量％以上であ
ることが好ましい。

本発明の塗料組成物の調合は、アクリル系共重　３ 合体（ａ）、アクリル系共重合体（ｂ）および４級ホス
ホニウム塩（ｃ）を、（ａ）中の酸基と（ｂ）中のエポ
キシ基が１：０．５〜Ｑ、５：１の当量比となり、かっ
（ｃ１が（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部に対し０．
０１〜３重量部となるように常法により配合すればよい
。更に必要に応して、（ａ）　、　（ｂｌおよび（ｃ）
成分以外に、慣用の他の成分、例えば有機モンモリロナ
イト、ミクロゲル、ポリアミド、ポリエチレンワックス
のような粘度改質剤や、シリコーン、アクリル系の有機
高分子の表面調整剤、紫外線吸収剤、メラミン樹脂、ブ
ロックイソシアネート樹脂等を配合して６よい。更にま
たクリヤーコートに少量の顔料を配合し、完全な隠蔽性
の発現しない程度に着色してもよい。得られたクリヤー
コート組成物は、適当な溶剤を希釈シンナーとして用い
、所定粘度に調整される。その際、芳香族および脂肪原
炭化水素系溶剤を５０％以上使用することが好ましい。

ベースコートの塗料としては、自動車塗装において使用
可能なちの全てを用いることが出来る。

　４ ベースコート塗料は、樹脂、着色剤、金属顔料を含み、
樹脂としては、アクリル−メラミン樹脂系、ポリエステ
ル−メラミン樹脂系が一般的である。

ベースコート塗料に使用される金属顔料および着色顔料
としては、例えばアルミニウムフレク、銅ブロンズフレ
ーク、およびマイカが挙げられる。着色顔料としては、
例えば無機顔料、特に二酸化ヂタン、酸化鉄、酸化クロ
ム、クロム酸鉛およびカーボンブラック、有機顔料とし
ては、フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリ
ーンが挙げられる。

またベースコート塗料組成物は、更に界面活性剤、フロ
ーコントロール剤、チクソトロピー剤、ミクロゲル、紫
外線吸収剤、触媒等の通常の添加剤を用いることができ
る。更にセルロース系の樹脂を配合することもできる。

本発明の塗料組成物をクリヤーコートとして使用する方
法としては、代表的に次のような方法が例示できる。

　５ ベースコートを基材に塗布した後、フラッシュ時間をお
き、クリヤーコートを塗布する。フラッシュ時間は室温
で１〜１０分間放置するか、適当な８０部程度の加熱工
程を加えてもよい。被塗装物にベースコートならびにク
リヤーコートが塗布された後、５分から２０分間程度の
セツティング時間をとった後、被塗装物は約１００〜１
８０°Ｃで約５〜６０分間焼付られる。一般的なりリヤ
ーフィルムの膜厚は２０〜６０μである。

クリヤーコート組成物を塗布する方法は通常の方法、例
えば、へケ塗り塗装、スプレー塗装、浸漬塗装または塗
れ塗装法等を用いてもよいが、スプレー塗装が優れた塗
膜外観を付与するために好ましい。スプレー塗装法とし
ては、例えばエア霧化方式、ベル霧仕方式等が挙げられ
る。

〔実施例］ 次の参考例、実施例および比較例は、本発明を説明する
ものであり、説明中「部」および「％」はことわりのな
い限り重量によるものである。

　６ 参考例Ｉ （酸基を有するアクリル系共重合体ｆａｔの調整）撹拌
機、温度計、還流コンデンサーおよび窒素導入管を備え
た４つロフラスコに窒素をパージした後、フラスコにツ
ルペッツ＃１００　（エッソ社製、芳香族炭化水素、沸
点１５０〜１７７℃）８５部、ｎ−ブタノール１５部を
仕込み１０「Ｃに加熱昇温した。

第１表に示す原料を５時間シこわたって滴下し、さらに
その後は１００℃で６時間保持して、固形分約５０％の
酸基を有するアクリル系共重合体（ａ−１１〜（ａ−５
）を得た。

参考例２ （エポキシ基を有するアクリル系共重合体（ｂ）の調整
） 参考例１で用いたと同様の反応装置に窒素をパージした
後、フラスコにツルペッツ＃Ｉ００　（エッソ社製、芳
香族炭化水素、沸点１５０〜１７７℃）１５０部を仕込
み、　１４０℃に加熱昇温した。ここに第２表に示す原
料を５時間にわたって滴下して、さらにその後は１００
　℃で６時間保持した後、ツル　　７ ベツソ＃１００の５０部を減圧下（〜３０ｍｍ１ｇ）で
加温して留去し、固形分約５０％のエポキシ基を有する
アクリル系共重合体（ｂ−１）〜（ｂ−３）を得た。

第 １ 表 第 表 参考例３ （１，ベースコ＝１−塗料の調整） （１−１メタリックベースコート塗料の調整）撹拌機、
温度計、コンデンサーを備えた４ツロフラスコにキジロ
ール１００部を仕込み、　１００℃に加熱昇温した。こ
こにスチレン１０部、ブチルメタクリレ−１−１０部、
ブチルアクリレ−１３０部、インブチルアクリレ−１３
５部、２−ヒドロキシメタクル−ド１２部、メタクリル
酸３部よりなる原料および組合開始剤アゾビスブヂロニ
トリル２部を混合し、４時間に渡り滴下して、更にその
後も同温度で６時間保持して、固形公約５０％のアクリ
ル瘤脂を得た。このアクリル樹脂１８０部、ニーパン２
０ＳＥ−６０ｆブチル化メラミン樹脂、三井東圧化学社
製、固形分６０％）　３７．５部、アルミペースト　７
１６ＯＮ（東洋アルミニウム社製）１６８部を撹拌機に
て撹拌混合した。

上記の方法で得たベースコート塗料組成物を下記混合溶
剤にて希釈しＦｏｒｄ　Ｃｕｐ＃４にて１３秒／２５℃
に粘度調整し、メタクリックベースコート塗２】 料を得た。

酢酸エチル　　　　　　　　　　１５（重量部）トルエ
ン　　　　　　　　　　　４０ ツルペツツ＃１００　（エッソ社製）３５セルローブア
セテート　　　　　ｌｏ （２，ソリッドカラーベースコート塗料の調整）ソリッ
ドカラーベースコート塗料を下記の様に配合した。

（１−］）で合成したベース用　　６０．７　（重量部
）アクリル樹脂（固形分５０％） 酸化ヂタンＣＲ−９０５２ （石原産業社製） 上記配合にてペイントシェーカーにより１時間顔料を分
散した。更にニーパン２０ＳＥ−６０の２１．７部を加
え、下記混合溶剤にて希釈しＦｏｒｄ　Ｃｕｐ＃４にて
１３秒／２５℃に粘度調整し、ソリッドカラーベースコ
ート塗料を得た。

トルエン　　　　　　　　　　　６０（重量部）ツルペ
ッツ＃］００　（エッソ社製）：１０ｎ−ブタノール　
　　　　　　　　１０２ 参考例４ （クリヤーコート塗料の調Ｍ） クリヤーコート塗料を第３表に示す割合で配合し、更に
樹脂固形分に対し０２重量％のレジミックスＲＬ−４（
レベリング剤、三井東圧化学社製）を加え、撹拌機にて
撹拌し、ツルペッツ＃１００の５０部、ツルペッツ旧５
０の５０部（エッソ社製）よりなる混合溶剤にて希釈し
、　Ｆｏｒｄ　Ｃｕｐ＃４にて３０秒／２５℃に粘度調
整しクリヤーツーｌ−塗料を得た。

　４ 実施例１ アクリル系共重合体（ａ−１１、アクリル系共重合体ｆ
ｈｌ）および４級ホスホニウム塩（ｃｌ　としてベンジ
ルトリフェニルホスホニウムクロライドを第３表に示す
割合で配合し、参考例４にて示す手法でクリヤーコート
塗料を調整した。

参考例３の（１−］、　ｌ　で調整したメタリックベー
スツー１〜塗料を、自動車車体用鋼販にカヂオン電着塗
料を塗布、焼付した被塗物に、エアースプレにて塗装し
た後、３分間のセツティングを行い、更に」二重クリヤ
ーコート塗料をウェット・オン・ウェット塗装し、１０
分間セツティングした後、Ｉ４０℃で２０分間加熱しテ
スト板を得た。クリヤフィルム膜厚および塗膜性能は第
４表に示した。

実施例２−３および比較例】−２ 実施例】と同様に第３表に示す割合で塗料を調整し、同
様の方法でデス１−板を得た。なお、比較例はヒドロキ
シル基を有する単量体を使用しなかった場合と過剰に用
いた場合の例である。

実施例４ ９　麿 実施例１と同様に第３表に示す割合でクリヤコート塗料
を調整した。

実施例１と同様の被塗物に参考例３の（２）で調整した
ソリッドカラーベースコート塗料をエアスプレーにて塗
装した後３分間セツティングし、更に上記クリヤーコー
ト塗料をウェット・オン・ウェット塗装し、１０分間セ
ツティングした後、１４０℃で２０分間加熱してデスｌ
−＋ｉを得た。クリヤーフィルム膜厚および塗膜性能は
第４表に示した。

なお、性能評価は次のようにして行った。

ｌ）目視外観 塗膜外観の秀れているものを０、劣るものを×とした。

２）耐酸性 ４０　ｖｏ１％Ｈ２Ｓｏ４を塗膜に滴下し、５０℃で５
時間放置した後ふきとり観察した。痕跡のないものを０
、痕跡がついているちのを×て評価した。

３）耐水性 ５０℃の温水に４８時間塗膜を浸漬した後、塗膜を６ 観察した。異常のない６のをＯｌわずかに白化している
ちのを○、白化、ブリスターの著しいものを×で評価し
た。

４）ノンザンドリコート性 ベースコート塗料とクリヤーコート塗料をウェット・オ
ン・ウェット塗装し、１０分間セツティングした後、　
１４０℃で２０分間加熱硬化させた塗膜上に、再度同じ
ベースコート塗料とクリヤーコト塗料とを同様な方法で
塗装し加熱硬化させた。

その後１ｍｍ間隔のゴバン目を　１００個カッターでカ
ットした後セロテープでテープによるハク離試験を行い
、層間の密着性を評価した。テープハク離接、なお密着
しているゴバン目の数を表示した。

／ 　８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）酸基を有する単量体、ヒドロキシル基を有する単
   量体およびその他の共重合可能な単量体から成り、酸価
   が３０〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、ヒドロキシル価が４〜
   ４０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量が３５００以上、２
   ００００以下であるアクリル系共重合体、 （ｂ）エポキシ基を有する単量体とその他の共重合可能
   な単量体から成り、エポキシ当量が２００〜１０００ｇ
   ／ｅｑ、数平均分子量が５０００以下であるアクリル系
   共重合体、および （ｃ）４級ホスホニウム塩 から成り、（ａ）の酸基と（ｂ）のエポキシ基が１：０
   ．５〜０．５：１の当量比で、かつ（ａ）と（ｂ）の全
   量１００重量部に対して（ｃ）が０．０１〜３重量部よ
   り成る熱硬化性溶剤型塗料組成物。