JPH03124765A - 導電性材料 - Google Patents
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- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、導電性材料に関し、さらに詳しく言うと、ポ
リエーテル系共重合体をマトリックス樹脂として有し、
耐熱性が高く、機械的強度が大きいなどの優れた特性を
有し、電気・電子機器類の電磁波シールド材などに有用
な導電性材料に関する。
リエーテル系共重合体をマトリックス樹脂として有し、
耐熱性が高く、機械的強度が大きいなどの優れた特性を
有し、電気・電子機器類の電磁波シールド材などに有用
な導電性材料に関する。
[従来技術と発明が解決しようとする課題]電子産業分
野の発展に伴って電波障害が新たな公害としてクローズ
アップされてきた。
野の発展に伴って電波障害が新たな公害としてクローズ
アップされてきた。
そこで、最近、電気・電子機器類等に対する電波障害を
防止するために有効な電磁波シールド材の開発が強く望
まれている。
防止するために有効な電磁波シールド材の開発が強く望
まれている。
こういった電磁波シールド材を開発する方法として、プ
ラスチック材料の導電化は有望な方法の一つであり1種
々の検討がなされている。
ラスチック材料の導電化は有望な方法の一つであり1種
々の検討がなされている。
しかし、プラスチ・ンク材料に金属粉を充填する場合、
それが繊維状であろうとフレーク状(片状)であろうと
、導電性およびそれに係る緒特性を十分に向上させるた
めには、充填量を多く(たとえば、40重量%以上に)
する必要かあり、このため、従来のこのタイプの導電性
材料では、衝撃強度が低下し、金型の設計変更が必要に
なるなどの問題がある。
それが繊維状であろうとフレーク状(片状)であろうと
、導電性およびそれに係る緒特性を十分に向上させるた
めには、充填量を多く(たとえば、40重量%以上に)
する必要かあり、このため、従来のこのタイプの導電性
材料では、衝撃強度が低下し、金型の設計変更が必要に
なるなどの問題がある。
一方、プラスチック材料に金属フィラーを充填する方法
もある。この場合の利点として、比較的少ない充填量て
も体積固有抵抗やシールド効果の向上がある上に、成形
後の二次加工が不要であり、剥離、割れ、腐食などの問
題の少ないことが挙げられる。
もある。この場合の利点として、比較的少ない充填量て
も体積固有抵抗やシールド効果の向上がある上に、成形
後の二次加工が不要であり、剥離、割れ、腐食などの問
題の少ないことが挙げられる。
しかしながら、この場合においても、マトリックス樹脂
として適当なプラスチック材料を用いなければ、満足な
特性は得られい。
として適当なプラスチック材料を用いなければ、満足な
特性は得られい。
実際、従来のプラスチックベースの導電性材料において
は、上記いずれのタイプの場合も、耐衝撃性等の機械的
強度と耐熱性とを共に満足するものはなく、特に耐熱性
が十分なものは見当たらない。
は、上記いずれのタイプの場合も、耐衝撃性等の機械的
強度と耐熱性とを共に満足するものはなく、特に耐熱性
が十分なものは見当たらない。
たとえば、特開昭57−36154号公報や同58−7
8499号公報、同61−106663号公報等には、
ポリアミド樹脂に金属繊維を充填してなる導電性材料が
開示されているが、この場合も耐熱性は十分とは言い難
い。
8499号公報、同61−106663号公報等には、
ポリアミド樹脂に金属繊維を充填してなる導電性材料が
開示されているが、この場合も耐熱性は十分とは言い難
い。
このように、導電性、特にそれに係る電磁波シールド効
果に優れ、しかも耐衝撃性を含めた機械的強度および耐
熱性等に優れ、かつ成形加工に何ら問題のない導電性材
料の開発か望まれていた。
果に優れ、しかも耐衝撃性を含めた機械的強度および耐
熱性等に優れ、かつ成形加工に何ら問題のない導電性材
料の開発か望まれていた。
本発明は前記の事情に基いてなされたものである。
本発明の目的は、導電性、特にそれに係る電磁波シール
ド効果に優れると共に、耐衝撃性を初めとする機械的特
性に優れ、かつ耐熱性か十分に高く、さらに難燃性、耐
薬品性等に優れ、その上成形加工に何ら支障のない、有
用な導電性材料を提供することにある。
ド効果に優れると共に、耐衝撃性を初めとする機械的特
性に優れ、かつ耐熱性か十分に高く、さらに難燃性、耐
薬品性等に優れ、その上成形加工に何ら支障のない、有
用な導電性材料を提供することにある。
[課題を解決するための手段]
前記目的を達成するための本発明は。
次の一般式[I]
[1]
て表わされる繰り返し単位および次の一般式[1
[11]
で表わされる繰り返し単位からなり、前記式[I]で表
わされる繰り返し単位の組成比(モル比、[I]/([
N + [II] ) )が0.15〜0.35である
ポリエーテル系共重合体100重量部に対して、金属粒
子および/または金属繊維20〜300重量部を配合し
てなることを特徴とする導電性材料である。
わされる繰り返し単位の組成比(モル比、[I]/([
N + [II] ) )が0.15〜0.35である
ポリエーテル系共重合体100重量部に対して、金属粒
子および/または金属繊維20〜300重量部を配合し
てなることを特徴とする導電性材料である。
一ポリエーテル系共重合体−
本発明において使用する前記ポリエーテル系共重合体(
以下、ポリエーテル系共重合体または共重合体と称すこ
とがある。)において重要な点の一つは、前記式[I]
で表わされる繰り返し単位と前記式[■1で表わされる
繰り返し単位とからなるとともに、前記式[I]で表わ
される繰り返し単位の組成比が0.15〜0.35の範
囲であることである。
以下、ポリエーテル系共重合体または共重合体と称すこ
とがある。)において重要な点の一つは、前記式[I]
で表わされる繰り返し単位と前記式[■1で表わされる
繰り返し単位とからなるとともに、前記式[I]で表わ
される繰り返し単位の組成比が0.15〜0.35の範
囲であることである。
前記式[I]で表わされる繰り返し単位の組成比が0.
15未満であると、ポリエーテル系共重合体のガラス転
移温度か低くなって耐熱性が低下したり、融点が高くな
って成形性の劣化を招いたりする。
15未満であると、ポリエーテル系共重合体のガラス転
移温度か低くなって耐熱性が低下したり、融点が高くな
って成形性の劣化を招いたりする。
一方、 0.35を超えると、ポリエーテル系共重合体
の結晶性が失われて、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性が低
下する。
の結晶性が失われて、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性が低
下する。
また、本発明のポリエーテル系共重合体は、温度400
℃における溶融粘度が3.000ボイズ以上であるもの
が好ましく、特に10,000〜100.000ボイズ
の範囲内であるものが好ましい。
℃における溶融粘度が3.000ボイズ以上であるもの
が好ましく、特に10,000〜100.000ボイズ
の範囲内であるものが好ましい。
この溶融粘度が3,000ボイズ未満である低分子量の
ポリエーテル系共重合体では、充分な耐熱性を達成する
ことができないことがある。
ポリエーテル系共重合体では、充分な耐熱性を達成する
ことができないことがある。
一方、 100,000ボイズを超えても、一般に、そ
れ以上の性能向上は少なく、採用する成形方法によって
は成形性か低下する場合もある。
れ以上の性能向上は少なく、採用する成形方法によって
は成形性か低下する場合もある。
本発明におけるポリエーテル系共重合体は、たとえば、
結晶融点が330〜400℃程度であって。
結晶融点が330〜400℃程度であって。
結晶性を有するとともに、十分に高分子量であり、高い
耐熱性を示すとともに、機械的強度、耐溶剤性、耐薬品
性等に優れ、これに前記金属粒子および/または金属繊
維を配合することにより本発明の導電性材料にしたとき
においても、それらの優れた特性が低下することがない
。
耐熱性を示すとともに、機械的強度、耐溶剤性、耐薬品
性等に優れ、これに前記金属粒子および/または金属繊
維を配合することにより本発明の導電性材料にしたとき
においても、それらの優れた特性が低下することがない
。
−一ボリエーテル系共重合体の製造方法−一本発明にお
いて使用する前記ポリエーテル系共重合体は、その製造
方法につき特に制限がないが、通常、次のようにして好
適に製造することができる。
いて使用する前記ポリエーテル系共重合体は、その製造
方法につき特に制限がないが、通常、次のようにして好
適に製造することができる。
すなわち、前記ポリエーテル系共重合体は例えば、 4
.4’−ビフェノール1モルに対して、ジハロゲノベン
ゾニトリル0.15〜0.35モルおよび4,4°−ジ
ハロゲノベンゾフェノン0685〜0.85モルを原料
として使用し、これらを、アルカリ金属化合物の存在下
に、中性極性溶媒中で5反応させることにより、製造す
ることかできる。
.4’−ビフェノール1モルに対して、ジハロゲノベン
ゾニトリル0.15〜0.35モルおよび4,4°−ジ
ハロゲノベンゾフェノン0685〜0.85モルを原料
として使用し、これらを、アルカリ金属化合物の存在下
に、中性極性溶媒中で5反応させることにより、製造す
ることかできる。
基本的には、4,4°−ビフェノール、ジハロゲノベン
ゾニトリルおよび4.4′−ジハロゲノベンゾフェノン
を反応容器に装填し、これらをアルカリ金属化合物の存
在下に、中性極性溶媒中で、反応させると良いのである
が、以下に示す製造方法が好適である。
ゾニトリルおよび4.4′−ジハロゲノベンゾフェノン
を反応容器に装填し、これらをアルカリ金属化合物の存
在下に、中性極性溶媒中で、反応させると良いのである
が、以下に示す製造方法が好適である。
すなわち、特定の使用比率でジハロゲノベンゾニトリル
と4,4゛−ビフェノールのアルカリ金属化合物とを中
性極性溶媒の存在下に反応させた後、反応生成物と特定
量の4,4°−ジハロゲノベンゾフェノンとの共重合反
応を行なうことにより、製造することができる。
と4,4゛−ビフェノールのアルカリ金属化合物とを中
性極性溶媒の存在下に反応させた後、反応生成物と特定
量の4,4°−ジハロゲノベンゾフェノンとの共重合反
応を行なうことにより、製造することができる。
前記ジハロゲノベンゾニトリルの具体例とじては、たと
えば、次式; (ただし、式中、Xはハロゲン原子である。)で表わさ
れる2、6−ジハロゲノベンゾニトリルや、次式; (ただし、式中、Xは前記と同じ意味である。)で表わ
される2、4−ジハロゲノベンゾニトリルなどが挙げら
れる。
えば、次式; (ただし、式中、Xはハロゲン原子である。)で表わさ
れる2、6−ジハロゲノベンゾニトリルや、次式; (ただし、式中、Xは前記と同じ意味である。)で表わ
される2、4−ジハロゲノベンゾニトリルなどが挙げら
れる。
これらの中でも、好ましいのは2,6−ジクロロベンゾ
ニトリル、2.6−ジフルオロベンゾニトリル、2,4
−ジクロロベンゾニトリル、2.4−ジフルオロベンゾ
ニトリルであり、特に好ましいのは2,6−ジクロロベ
ンゾニトリルである。
ニトリル、2.6−ジフルオロベンゾニトリル、2,4
−ジクロロベンゾニトリル、2.4−ジフルオロベンゾ
ニトリルであり、特に好ましいのは2,6−ジクロロベ
ンゾニトリルである。
この製造方法においては、前記ジハロゲノベンゾニトリ
ルと次式: で表わされる4、4′−ビフェノールとをアルカリ金属
化合物および中性極性溶媒の存在下で反応させる。
ルと次式: で表わされる4、4′−ビフェノールとをアルカリ金属
化合物および中性極性溶媒の存在下で反応させる。
使用に供される前記アルカリ金属化合物は、前記4,4
°−ビフェノールをアルカリ金属塩にすることのできる
ものであればよく、特に制限はないが、好ましいのはア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩である。
°−ビフェノールをアルカリ金属塩にすることのできる
ものであればよく、特に制限はないが、好ましいのはア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩である。
前記アルカリ金属炭酸塩としては、たとえば炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、
炭酸セシウムなどが挙げられる。
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、
炭酸セシウムなどが挙げられる。
これらの中でも、好ましいのは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムである。
リウムである。
前記アルカリ金属炭酸水素塩としては、たとえば炭酸水
素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムなどが挙げられ
る。
素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムなどが挙げられ
る。
これらの中ても、好ましいのは炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムである。
酸水素カリウムである。
この製造方法においては、上記各種のアルカリ金属化合
物の中でも、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを特に好適
に使用することができる。
物の中でも、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを特に好適
に使用することができる。
前記中性極性溶媒としては、たとえばN、N−ジメチル
ホルムアミド、N、N−ジエチルホルムアミド、N、N
−ジメチルアセトアミド、N、N−ジエチルアセトアミ
ド、N、N−ジプロピルアセトアミド、N、N−ジメチ
ル安息香酸アミド、N−メチル−2−ピロリドン、N−
エチル−2−ピロリドン、N−イソプロピル−2−ピロ
リドン、N−イソブチル−2−ピロリドン、N−n−プ
ロピル−2−ピロリドン、N−n−ブチル−2−ピロリ
ドン、N−シクロへキシル−2−ピロリドン、N−メチ
ル−3−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−3−メ
チル−2−ピロリドン、トメチル−3,4,5−)−ツ
メチル−2−ピロリドン、トメチル−2−ピペリドン、
N−エチル−2−ピペリドン。
ホルムアミド、N、N−ジエチルホルムアミド、N、N
−ジメチルアセトアミド、N、N−ジエチルアセトアミ
ド、N、N−ジプロピルアセトアミド、N、N−ジメチ
ル安息香酸アミド、N−メチル−2−ピロリドン、N−
エチル−2−ピロリドン、N−イソプロピル−2−ピロ
リドン、N−イソブチル−2−ピロリドン、N−n−プ
ロピル−2−ピロリドン、N−n−ブチル−2−ピロリ
ドン、N−シクロへキシル−2−ピロリドン、N−メチ
ル−3−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−3−メ
チル−2−ピロリドン、トメチル−3,4,5−)−ツ
メチル−2−ピロリドン、トメチル−2−ピペリドン、
N−エチル−2−ピペリドン。
N−イソプロピル−2−ピペリドン、N−メチル−6−
メチル−2−ピペリドン、N−メチル−3−エチルピペ
リドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド
、1−メチル−1−オキソスルホラン、l−エチル−1
−オキソスルホラン、l−フェニル−1−オキソスルホ
ラン、 N、N・−ジメチルイミダゾリジノン、ジフェ
ニルスルホンなどが挙げられる。
メチル−2−ピペリドン、N−メチル−3−エチルピペ
リドン、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド
、1−メチル−1−オキソスルホラン、l−エチル−1
−オキソスルホラン、l−フェニル−1−オキソスルホ
ラン、 N、N・−ジメチルイミダゾリジノン、ジフェ
ニルスルホンなどが挙げられる。
前記ジハロゲノベンゾニトリルの使用割合は、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと4,4°−ジハロゲノベンゾフェノ
ンとの合計量に対するモル比で、前記ジハロゲノベンゾ
ニトリルか、通常、0.15〜0.35、好ましくは0
.20〜0.30の割合であり、前記アルカリ金属化合
物の使用割合は、#記4,4’−ビフェノールの水酸基
1個につき、通常1.01〜2.50当量、好ましくは
1.02〜1.20当量の割合である。
ノベンゾニトリルと4,4°−ジハロゲノベンゾフェノ
ンとの合計量に対するモル比で、前記ジハロゲノベンゾ
ニトリルか、通常、0.15〜0.35、好ましくは0
.20〜0.30の割合であり、前記アルカリ金属化合
物の使用割合は、#記4,4’−ビフェノールの水酸基
1個につき、通常1.01〜2.50当量、好ましくは
1.02〜1.20当量の割合である。
前記中性極性溶媒の使用量については、特に制限はない
が、通常、前記ジハロゲノベンゾニトリルと、前記4.
4゛−ビフェノールと、4,4°〜ジハロゲノベンゾフ
エノンと、前記アルカリ金属化合物との合計100重量
部当り、200〜2,000重量部の範囲で選ばれる。
が、通常、前記ジハロゲノベンゾニトリルと、前記4.
4゛−ビフェノールと、4,4°〜ジハロゲノベンゾフ
エノンと、前記アルカリ金属化合物との合計100重量
部当り、200〜2,000重量部の範囲で選ばれる。
この製造方法においては、前記アルカリ金属化合物およ
び前記中性極性溶媒の存在下での前記ジハロゲノベンゾ
ニトリルと前記4.4′−ビフェノールとの反応を行な
って得られる反応生成物と前記4,4°−ジハロゲノベ
ンゾフェノンとを反応させる。
び前記中性極性溶媒の存在下での前記ジハロゲノベンゾ
ニトリルと前記4.4′−ビフェノールとの反応を行な
って得られる反応生成物と前記4,4°−ジハロゲノベ
ンゾフェノンとを反応させる。
使用に供される前記4,4゛−ジハロゲノベンゾフェノ
ンは1次式; (たたし、Xは前記と同じ意味である。)で表わされる
化合物であり、本発明の方法においては、4,4゛−ジ
フルオロベンゾフェノン、4.4’−ジクロロベンゾフ
ェノンを特に好適に使用することができる。
ンは1次式; (たたし、Xは前記と同じ意味である。)で表わされる
化合物であり、本発明の方法においては、4,4゛−ジ
フルオロベンゾフェノン、4.4’−ジクロロベンゾフ
ェノンを特に好適に使用することができる。
この製造方法においては、前記4,4゛−ジハロゲノベ
ンゾフェノンの使用量は、4,4°−ジハロゲノベンゾ
フェノンとジハロゲノベンゾニトリルとの合計量の、前
記4,4°−ビフェノールの使用量に対するモル比が、
通常、0.98〜1.02.好ましくは1.00〜1.
01になるような割合とする。
ンゾフェノンの使用量は、4,4°−ジハロゲノベンゾ
フェノンとジハロゲノベンゾニトリルとの合計量の、前
記4,4°−ビフェノールの使用量に対するモル比が、
通常、0.98〜1.02.好ましくは1.00〜1.
01になるような割合とする。
この製造方法により、請求項1に記載のポリエーテル系
共重合体を得るには、たとえば、前記中性極性溶媒中に
、前記ジハロゲノベンゾニトリルと、前記4.4°−ビ
フェノールと、前記アルカリ金属化合物とを、同時に添
加して、前記ジハロゲノベンゾニトリルと前記4,4°
−ビフェノールの反応を行なわせた後、さらに前記4,
4゛−ジハロゲノベンゾフェノンを添加し、通常は15
0〜380℃、好ましくは180〜330℃の範囲の温
度において一連の反応を行なわせる0反応温度か150
°C未満では、反応速度が遅すぎて実用的でないほか、
生成したポリエーテル系共重合体が析出することがあり
、380℃を超えると、副反応を招くことがある。
共重合体を得るには、たとえば、前記中性極性溶媒中に
、前記ジハロゲノベンゾニトリルと、前記4.4°−ビ
フェノールと、前記アルカリ金属化合物とを、同時に添
加して、前記ジハロゲノベンゾニトリルと前記4,4°
−ビフェノールの反応を行なわせた後、さらに前記4,
4゛−ジハロゲノベンゾフェノンを添加し、通常は15
0〜380℃、好ましくは180〜330℃の範囲の温
度において一連の反応を行なわせる0反応温度か150
°C未満では、反応速度が遅すぎて実用的でないほか、
生成したポリエーテル系共重合体が析出することがあり
、380℃を超えると、副反応を招くことがある。
また、この一連の反応の反応時間は、通常。
0.1〜IQ時間であり、好ましくは1時lIa〜5時
間である。
間である。
重合反応後、温水等にて洗浄し、さらに水洗し、適宜に
乾燥することにより前記ポリエーテル系共重合体を得る
ことかできる。
乾燥することにより前記ポリエーテル系共重合体を得る
ことかできる。
このようにして得られたポリエーテル系共重合体は、た
とえば、二軸押出機等を用いてベレット化して使用して
もよい。
とえば、二軸押出機等を用いてベレット化して使用して
もよい。
このように二軸押出機等を用いてベレット化する場合、
押出機のシリンダー温度を、通常、380〜410℃の
範囲内に設定し、窒素等の不活性雰囲気下て押し出す方
法を好適に採用することがてきる。
押出機のシリンダー温度を、通常、380〜410℃の
範囲内に設定し、窒素等の不活性雰囲気下て押し出す方
法を好適に採用することがてきる。
このようにして請求項1に記載のポリエーテル系共重合
体を簡単な工程で効率良く製造することかできる。
体を簡単な工程で効率良く製造することかできる。
一金属粒子、金属繊維−
本発明の導電性材料は、前記ポリエーテル系共重合体に
少なくともm雄状または粒子状の金属を特定の割合で配
合することにより得ることができる。
少なくともm雄状または粒子状の金属を特定の割合で配
合することにより得ることができる。
配合に供する金属としては、公知のプラスチックベース
の導電性材料に配合されるものなど各種のものを使用す
ることかできる。
の導電性材料に配合されるものなど各種のものを使用す
ることかできる。
具体的には、たとえば、銅、銀、金、錫、アルミニウム
、亜鉛、鉛、ニッケル、コバルト、鉄、クロム、モリブ
デン、タングステン、チタン等の単体金属、黄銅(真鍮
)、ステンレス等の各種の金属の合金類を挙げることが
できる。
、亜鉛、鉛、ニッケル、コバルト、鉄、クロム、モリブ
デン、タングステン、チタン等の単体金属、黄銅(真鍮
)、ステンレス等の各種の金属の合金類を挙げることが
できる。
これらの中でも、特に鉄系、アルミニウム系、または銅
系のものが好ましい。
系のものが好ましい。
これらは、導電性材料の使用目的に応じて適宜に選択し
て、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用
される。
て、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用
される。
前記金属粒子における粒子状とは、通常の粉末状はもと
よりフレーク状(片状)のもの、繊維状に近いものも含
めた広義の意味に解釈してよい また、金属繊維における繊維状とは2通常の繊維、粒子
状に近いもの、ウィスカー状などを含めた広義の意味に
解釈してよい。
よりフレーク状(片状)のもの、繊維状に近いものも含
めた広義の意味に解釈してよい また、金属繊維における繊維状とは2通常の繊維、粒子
状に近いもの、ウィスカー状などを含めた広義の意味に
解釈してよい。
前記粒子状の金属を使用する場合には、その粒径として
は、通常104m以下、好ましくは5〜1゜pm以下の
ものが好適に使用することかできる。
は、通常104m以下、好ましくは5〜1゜pm以下の
ものが好適に使用することかできる。
前記繊維状の金属を使用する場合には、その形状として
は、特に制限はないが、通常は、その繊維長が0.5〜
2(lQmm程度の範囲内にあり、繊維径がlO〜50
0Bm以下の範囲内にあるものを好適に使用することが
できる。
は、特に制限はないが、通常は、その繊維長が0.5〜
2(lQmm程度の範囲内にあり、繊維径がlO〜50
0Bm以下の範囲内にあるものを好適に使用することが
できる。
これらの繊維状の金属は、必要に応じて、フィラー状に
して配合することができる。
して配合することができる。
配合する金属粒子や金属繊維が、あまり大きすぎると配
合の際のブレンドが困難となったり1分散性が悪くなり
十分な導電性が得られなかったり、あるいは成形加工性
が低下することがある。
合の際のブレンドが困難となったり1分散性が悪くなり
十分な導電性が得られなかったり、あるいは成形加工性
が低下することがある。
なお、配合する金属粒子および金属繊維は、必要に応じ
て、マトリックス樹脂との親和性の向上等を目的として
、適宜の表面処理等を施しておくのも良い。
て、マトリックス樹脂との親和性の向上等を目的として
、適宜の表面処理等を施しておくのも良い。
これらの金属粒子および金属繊維は、一種単独で使用し
てもよいし、あるいは二種以上を併用してもよい、また
、金属粒子と金属繊維とを併用しても良い。
てもよいし、あるいは二種以上を併用してもよい、また
、金属粒子と金属繊維とを併用しても良い。
なお、前記金属繊維と金属粒子とを比較した場合、一般
に金属繊維の方が好ましい。
に金属繊維の方が好ましい。
本発明の導電性材料において、前記ポリエーテル系共重
合体に配合する前記金属(金属粒子および/または金属
縁ta>の割合は、使用するポリエーテル系共重合体1
00重量部に対して、前記金属(金属粒子および/また
は金属縁39)20〜300重量部、好ましくは50〜
200重量部である。
合体に配合する前記金属(金属粒子および/または金属
縁ta>の割合は、使用するポリエーテル系共重合体1
00重量部に対して、前記金属(金属粒子および/また
は金属縁39)20〜300重量部、好ましくは50〜
200重量部である。
この配合割合が、20重量%未満ては、十分な導電性が
得られず、一方、300重量部を超えるとマトリックス
樹脂とのブレンドが困難となり、いずれにしても本発明
の目的を達成することができない。
得られず、一方、300重量部を超えるとマトリックス
樹脂とのブレンドが困難となり、いずれにしても本発明
の目的を達成することができない。
なお、本発明の導電性材料には、必要に応じて本発明の
目的に支障のない範囲内で、前記ポリエーテル系共重合
体と前記金属(金属粒子および/または金属縁、II)
とともに、他の成分、たとえば、他のポリマー成分やほ
かの樹脂組成物に常用される各種の添加物(たとえば、
ガラス繊維、炭素m維等のm雄状強化材、無機または有
機充填材、潤滑剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、耐電防
止剤、熱安定剤、耐候性向上剤、着色剤など)を適宜に
含有させるても良い。
目的に支障のない範囲内で、前記ポリエーテル系共重合
体と前記金属(金属粒子および/または金属縁、II)
とともに、他の成分、たとえば、他のポリマー成分やほ
かの樹脂組成物に常用される各種の添加物(たとえば、
ガラス繊維、炭素m維等のm雄状強化材、無機または有
機充填材、潤滑剤、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、耐電防
止剤、熱安定剤、耐候性向上剤、着色剤など)を適宜に
含有させるても良い。
本発明の導電性材料は、前記ポリエーテル系共重合体と
前記金属(金属粒子および/または金属m維)[あるい
はこれらと所望により添加する前記能の成分]とを、前
記所定の割合で混合し、常法に従って溶融混練すること
により得ることができる。
前記金属(金属粒子および/または金属m維)[あるい
はこれらと所望により添加する前記能の成分]とを、前
記所定の割合で混合し、常法に従って溶融混練すること
により得ることができる。
この溶融混練温度としては、通常、380〜410°C
1好ましくは380〜400℃の範囲とするのか適当で
ある。
1好ましくは380〜400℃の範囲とするのか適当で
ある。
溶融混線時間は1通常、1分間、好ましくは1〜3分間
にすればよい。
にすればよい。
前記溶融混線は、通常、窒素中などの不活性雰囲気中で
行うのが好ましい。
行うのが好ましい。
前記溶融混練は、各種の装置を用いて行うことができる
が1通常は、−軸押出機や二軸押出機。
が1通常は、−軸押出機や二軸押出機。
好ましくは二軸押出機等により押出成形を兼ねて行う方
法が好適に利用することができる。
法が好適に利用することができる。
このようにして得られた樹脂組成物(導電性材料)は、
必要に応じて、押出し後に適宜に細断してベレット化す
るなどし、このベレットを用いて所望の形状の製品に成
形することがてきる。成形法としては特に制限がなく、
各種の成形法たとえば射出成形法等を採用することがで
きる。
必要に応じて、押出し後に適宜に細断してベレット化す
るなどし、このベレットを用いて所望の形状の製品に成
形することがてきる。成形法としては特に制限がなく、
各種の成形法たとえば射出成形法等を採用することがで
きる。
以上のようにして本発明の導電性材料を製造することが
できる。
できる。
本発明導電性材料は、導電性、特にそれに係る電磁波シ
ールド効果に優れると共に、耐衝撃性を含めた機械的強
度が大きく、かつ耐熱性が十分に高く、ざらに難燃性、
耐薬品性等に優れ、その上成形加工の容易な導電性材料
であり、電気・電子機器類等の電磁波シールド材をはじ
めとする各種の利用分野に広く利用することができる。
ールド効果に優れると共に、耐衝撃性を含めた機械的強
度が大きく、かつ耐熱性が十分に高く、ざらに難燃性、
耐薬品性等に優れ、その上成形加工の容易な導電性材料
であり、電気・電子機器類等の電磁波シールド材をはじ
めとする各種の利用分野に広く利用することができる。
[実施例]
次に、本発明の実施例および比較例を示し、本発明につ
いてさらに具体的に説明する。
いてさらに具体的に説明する。
(実施例1〜3.比較例1および2)
1エー−ル
トルエンを満たしたディーンスタルクトラップ、攪拌装
置およびアルゴンガス吹込管を備えた内容積200文の
反応器に、2,6−シクロロペンゾニトリル1,548
g (9モル) 、 4,4°−ジヒドロキシビフェ
ニル5,580 g (30モル)、炭酸カリウム4.
561 g (33モル)およびN−メチルピロリドン
60文を入れ、アルゴンガスな吹込みながら、1時間か
けて室温より 195℃まで昇温した。
置およびアルゴンガス吹込管を備えた内容積200文の
反応器に、2,6−シクロロペンゾニトリル1,548
g (9モル) 、 4,4°−ジヒドロキシビフェ
ニル5,580 g (30モル)、炭酸カリウム4.
561 g (33モル)およびN−メチルピロリドン
60文を入れ、アルゴンガスな吹込みながら、1時間か
けて室温より 195℃まで昇温した。
昇温後、少量のトルエンを加えて生成する水を共沸によ
り除去した。
り除去した。
次いで、温度195℃にて30分間反応を行った後、4
,4°−ジフルオロベンゾフェノン4,582 g(2
1モル)をN−メチル−2−ピロリドン601に溶解し
た溶液を加えて、さらに1時間かけて反応を行った。
,4°−ジフルオロベンゾフェノン4,582 g(2
1モル)をN−メチル−2−ピロリドン601に溶解し
た溶液を加えて、さらに1時間かけて反応を行った。
反応の終了後に、生成物をブレンダーで粉砕し、メタノ
ール、水、およびアセトンの順に洗浄してから、乾燥し
て、白色粉末状で嵩密度か0.12g/am’の生成物
to、okg (収率98%)を得た。
ール、水、およびアセトンの順に洗浄してから、乾燥し
て、白色粉末状で嵩密度か0.12g/am’の生成物
to、okg (収率98%)を得た。
この生成物のIR測測定行ったところ、2,220cm
−’にニトリル基による吸収が、1,650c■−1に
カルボニル基による吸収が、1.240cm−’にエー
テル結合による吸収がそれぞれ確認された。
−’にニトリル基による吸収が、1,650c■−1に
カルボニル基による吸収が、1.240cm−’にエー
テル結合による吸収がそれぞれ確認された。
この結果および元素分析結果から、得られた前記生成物
は下記の構造の繰り返し単位からなるポリエーテル系共
重合体と認められた。
は下記の構造の繰り返し単位からなるポリエーテル系共
重合体と認められた。
および
[■]
組成比([I]/[I]+[II])=0.3以上のよ
うにして得られた共重合体の特性について測定したとこ
ろ、400℃における溶融粘度(ゼロ剪断粘度)は13
.000ボイズであり、ガラス転移温度(Tg)は18
2℃、結晶融点は379℃、熱分解開始温度(空気中、
5%重量減)は562℃であった。
うにして得られた共重合体の特性について測定したとこ
ろ、400℃における溶融粘度(ゼロ剪断粘度)は13
.000ボイズであり、ガラス転移温度(Tg)は18
2℃、結晶融点は379℃、熱分解開始温度(空気中、
5%重量減)は562℃であった。
次に、広角X線による散乱強度より測定した結晶化度は
44%であった。
44%であった。
さらに、この共重合体の機械的強度等を測定したところ
1次のとおりてあった。
1次のとおりてあった。
引張強度 1.050kg/cm”引張弾性
率 32,000kg/cm2引張伸び
67% 曲げ強度 1,960kg/cm”曲げ弾性
率 36,300kg/am”アイゾツト衝撃強
度(ノツチ付) 9.5kg@c■/c■ ロックウェル硬度(Mスケール) 5 熱変形温度(荷重18.6kg) 205℃(AST
M−D638) (ASTM−0638) (ASTM−0638) (ASTM−D790) (ASTM−0790) (ASTM−0256) (ASTM−0785) (ASTM−D648) の およ 上記■で製造したポリエーテル系共重合体と、黄銅繊#
I(繊維径60井m、繊維長3 mm)とを第1表に示
す割合(重量比)で配合し、二軸押出機(池貝鉄工社製
P C−30)を用いて、390℃において溶融混練し
、押出してから、細断してベレット状の組成物を得た。
率 32,000kg/cm2引張伸び
67% 曲げ強度 1,960kg/cm”曲げ弾性
率 36,300kg/am”アイゾツト衝撃強
度(ノツチ付) 9.5kg@c■/c■ ロックウェル硬度(Mスケール) 5 熱変形温度(荷重18.6kg) 205℃(AST
M−D638) (ASTM−0638) (ASTM−0638) (ASTM−D790) (ASTM−0790) (ASTM−0256) (ASTM−0785) (ASTM−D648) の およ 上記■で製造したポリエーテル系共重合体と、黄銅繊#
I(繊維径60井m、繊維長3 mm)とを第1表に示
す割合(重量比)で配合し、二軸押出機(池貝鉄工社製
P C−30)を用いて、390℃において溶融混練し
、押出してから、細断してベレット状の組成物を得た。
ただし、第1表に示す比較例2の場合には、ポリエーテ
ル系共重合体100重量部当たりの金属繊維(黄銅繊維
)の配合割合が300重量部より大きい(この例では3
50重量部)ので、溶融混線が不可能であり、ベレット
状の組成物を得ることができなかった。
ル系共重合体100重量部当たりの金属繊維(黄銅繊維
)の配合割合が300重量部より大きい(この例では3
50重量部)ので、溶融混線が不可能であり、ベレット
状の組成物を得ることができなかった。
次に、上記で得たベレットを、射出成形機(■東芝製I
545P) で、シリンダー温度380”C。
545P) で、シリンダー温度380”C。
金型温度200℃において、肉厚3.2mm 、 80
am四方の平板に、成形した。
am四方の平板に、成形した。
この成形体から試験用の成形片を作製し1体積固有抵抗
および電磁波シールド特性を測定した。
および電磁波シールド特性を測定した。
なお、電磁波シールド効果は、[Mason、 W、D
。
。
Plast、 Eng、、 42(1980) ]に準
じた装置を用い。
じた装置を用い。
100メガヘルツにおいて測定したとき、20デシベル
以上の効果があるものを効果有りと判定し、そうでない
ときには電磁波シールド効果無しと判定した。
以上の効果があるものを効果有りと判定し、そうでない
ときには電磁波シールド効果無しと判定した。
結果を第1表に示す。
第1表から明らかなように、ポリエーテル系共重合体1
00重量部当たりの金属縁!l(この場合黄銅mta>
の配合が、20〜300重量部の範囲内にある場合(実
施例1〜3)は、体積固有抵抗が十分に小さな、優れた
導電性材料になり、十分な電磁波シールド効果を有する
が、金属繊維の配合割合が20重量部未満(比較例1で
は10重量部)では2体積固有抵抗が著しく大きくて、
導電性材料とは到底言い難く、電磁波シールド効果も認
られなかった。
00重量部当たりの金属縁!l(この場合黄銅mta>
の配合が、20〜300重量部の範囲内にある場合(実
施例1〜3)は、体積固有抵抗が十分に小さな、優れた
導電性材料になり、十分な電磁波シールド効果を有する
が、金属繊維の配合割合が20重量部未満(比較例1で
は10重量部)では2体積固有抵抗が著しく大きくて、
導電性材料とは到底言い難く、電磁波シールド効果も認
られなかった。
(実施例4および5)
黄銅繊維に代えて畝縁m<繊維径5oルm、繊維長3+
+n)を用いた以外は実施例1または2と同様にして行
った。結果を第2表に示す。
+n)を用いた以外は実施例1または2と同様にして行
った。結果を第2表に示す。
[発明の効果]
本発明によると、特定の構造のポリエーテル系共重合体
に金属繊維および/または金属粒子を特定の割合で配合
しているので、導電性に優れ、特にそれに係る電磁波シ
ールド効果に優れると共に、耐衝撃性を含めた機械的強
度が大きく、かつ耐熱性が十分に高く、ざらに難燃性、
耐薬品性等に優れ、その上成形加工が容易であるなどの
優れた特長を有し、電気・電子機器類等の電磁波シール
ド材をはじめとする各種の利用分野に有利に利用するこ
とができる実用上著しく有用な導電性材料を提供するこ
とができる。
に金属繊維および/または金属粒子を特定の割合で配合
しているので、導電性に優れ、特にそれに係る電磁波シ
ールド効果に優れると共に、耐衝撃性を含めた機械的強
度が大きく、かつ耐熱性が十分に高く、ざらに難燃性、
耐薬品性等に優れ、その上成形加工が容易であるなどの
優れた特長を有し、電気・電子機器類等の電磁波シール
ド材をはじめとする各種の利用分野に有利に利用するこ
とができる実用上著しく有用な導電性材料を提供するこ
とができる。
Claims (1)
- (1) 次の一般式[I] ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰り返し単位および次の一般式[II] ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる繰り返し単位からなり、前記式[I]で表
わされる繰り返し単位の組成比(モル比、[I]/{[
I]+[II]})が0.15〜0.35であるポリエ
ーテル系共重合体100重量部と、金属粒子および/ま
たは金属繊維20〜300重量部とを配合してなること
を特徴とする導電性材料。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1263752A JPH03124765A (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | 導電性材料 |
US07/449,192 US5115077A (en) | 1988-12-14 | 1989-12-13 | Polyetheric copolymers, process for preparing the same compositions containing the same, their molded products, and their use |
DE68925791T DE68925791T2 (de) | 1988-12-14 | 1989-12-13 | Polyethercopolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung, Zusammensetzungen, diese enthalted, aus diesen geformte Gegenstände und deren Verwendung |
EP89123066A EP0373633B1 (en) | 1988-12-14 | 1989-12-13 | Polyetheric copolymers, process for preparing the same, compositions containing the same, their molded products, and their use |
KR1019890018533A KR930003028B1 (ko) | 1988-12-14 | 1989-12-14 | 폴리에테르계 공중합체, 그 제조방법, 그 조성물 및 그들의 성형품 및 용도 |
CA002005563A CA2005563C (en) | 1988-12-14 | 1989-12-14 | Polyetheric copolymers, process for preparing the same, compositions containing the same, their molded products, and their use |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1263752A JPH03124765A (ja) | 1989-10-09 | 1989-10-09 | 導電性材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03124765A true JPH03124765A (ja) | 1991-05-28 |
Family
ID=17393799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1263752A Pending JPH03124765A (ja) | 1988-12-14 | 1989-10-09 | 導電性材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03124765A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5711736A (en) * | 1994-06-03 | 1998-01-27 | Sony Corporation | Motor apparatus with reduction gear |
-
1989
- 1989-10-09 JP JP1263752A patent/JPH03124765A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5711736A (en) * | 1994-06-03 | 1998-01-27 | Sony Corporation | Motor apparatus with reduction gear |
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