JPH03123756A - 高純度の３，３’，４，４’―ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物の製造方法 - Google Patents
高純度の３，３’，４，４’―ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、耐熱性の高いポリイミド樹脂等の原料である
高純度ｓ、ａ’ 、４．４″−ビフェニルテトラカルボ
ン酸（以下、ＢＰＴＡと略する）及び：３，３’ 、４
．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下
、ＢＰＤＡと略する）を得る方法に関するものである。
高純度ｓ、ａ’ 、４．４″−ビフェニルテトラカルボ
ン酸（以下、ＢＰＴＡと略する）及び：３，３’ 、４
．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（以下
、ＢＰＤＡと略する）を得る方法に関するものである。
従来、Ｂ Ｐ Ｉ） Ａは耐熱性の高いポリイミド樹脂
等の原料として注目されている。最近、ＢＰＤＡの純度
が年々高純度のものが要求されるようになった。
等の原料として注目されている。最近、ＢＰＤＡの純度
が年々高純度のものが要求されるようになった。
一般に、ＢＰＤＡの製造方法には種々の提案がなされて
いる。その主な方法としては、例えば、オルトフタル酸
ジアルキルエステルの脱水素工量化反応によって得られ
る主生成物である３、３′４．４′−ビフェニルテトラ
カルボン酸テトラエステルを加水分解し１次いで、得ら
れるＢＰＴＡを脱水反応させて製造するが、最終的に得
られる１３ Ｐ Ｄ Ａは未反応の原料、副生成物、触
媒等の無機物及びそのイオンなどの種々の不純物の一部
が混入するため、純度が必ずしも高くならない。
いる。その主な方法としては、例えば、オルトフタル酸
ジアルキルエステルの脱水素工量化反応によって得られ
る主生成物である３、３′４．４′−ビフェニルテトラ
カルボン酸テトラエステルを加水分解し１次いで、得ら
れるＢＰＴＡを脱水反応させて製造するが、最終的に得
られる１３ Ｐ Ｄ Ａは未反応の原料、副生成物、触
媒等の無機物及びそのイオンなどの種々の不純物の一部
が混入するため、純度が必ずしも高くならない。
また、４−ハロゲノオルトフタル酸アルカリ金属塩を、
水酸化アルカリと共に溶解させている水溶液中に金属パ
ラジウムを担体に担持させた触媒及びメタノール等の助
触媒を存在させ、その溶液を加熱させる二址化反応によ
ってＢ Ｐ ’ｒ Ａが得られる方法がある。この方法
は、反応後、反応液をろ過し、パラジウム系触媒を除去
し、ろ液に酸を加えてＢＰＴＡを析出させ、加熱し、熱
ろ過するとＢＰＴＡを結晶として分離することができる
。
水酸化アルカリと共に溶解させている水溶液中に金属パ
ラジウムを担体に担持させた触媒及びメタノール等の助
触媒を存在させ、その溶液を加熱させる二址化反応によ
ってＢ Ｐ ’ｒ Ａが得られる方法がある。この方法
は、反応後、反応液をろ過し、パラジウム系触媒を除去
し、ろ液に酸を加えてＢＰＴＡを析出させ、加熱し、熱
ろ過するとＢＰＴＡを結晶として分離することができる
。
更にこれを乾燥して粗ＢＰＴＡを得る。この粗ＢＰＴＡ
の中には前者の例と同様に種々の不純物が含まれる。そ
の不純物とは原料に起因するフタル酸、アルカリ塩類、
アルカリ土金属塩類、或いはその他の金属塩等である。
の中には前者の例と同様に種々の不純物が含まれる。そ
の不純物とは原料に起因するフタル酸、アルカリ塩類、
アルカリ土金属塩類、或いはその他の金属塩等である。
また、４−ハロゲノオルトフタル酸ジアルキルをニッケ
ル触媒、助触媒等の存在下で二量化反応によってＢＰＴ
Ａが得られる方法等がある。これらの方法で得られた粗
ＢＰＴＡの純度は８５〜９０％であることが一般的であ
る。
ル触媒、助触媒等の存在下で二量化反応によってＢＰＴ
Ａが得られる方法等がある。これらの方法で得られた粗
ＢＰＴＡの純度は８５〜９０％であることが一般的であ
る。
従来、この粗Ｂ Ｐ ＴＡの脱水反応により純度の高い
ＢＰＤＡを得る方法には、無水酢酸のような脂肪族の酸
無水物等の存在下で専脱水する方法、また粗ＢＰＴＡ又
は粗ＢＰＤＡを加熱昇華してその蒸気を冷却してＢＰＤ
Ａを得る方法（特開紹６１−２４９９７７号、特開昭６
２−２５７９３４号）が知られている。
ＢＰＤＡを得る方法には、無水酢酸のような脂肪族の酸
無水物等の存在下で専脱水する方法、また粗ＢＰＴＡ又
は粗ＢＰＤＡを加熱昇華してその蒸気を冷却してＢＰＤ
Ａを得る方法（特開紹６１−２４９９７７号、特開昭６
２−２５７９３４号）が知られている。
前者は粗ＢＰＴＡを多量の無水酢酸のような脂肪族の酸
無水物と共に還流、脱水してＢＰＤＡにすると共に同時
に溶解度の差によって不純物の無水フタル酸等を溶解除
去してＢＰＤＡの純度を高める方法である。しかしなが
ら、刺激臭の強い無水酢酸等を取り扱うために取り扱い
方が不便であるとともに大量の無水酢酸等を消費するた
めＢＰＩ）Ａのコストが高くなる。
無水物と共に還流、脱水してＢＰＤＡにすると共に同時
に溶解度の差によって不純物の無水フタル酸等を溶解除
去してＢＰＤＡの純度を高める方法である。しかしなが
ら、刺激臭の強い無水酢酸等を取り扱うために取り扱い
方が不便であるとともに大量の無水酢酸等を消費するた
めＢＰＩ）Ａのコストが高くなる。
また、後者は加熱により脱水と昇華精製を行なうもので
ある。しかしながら、大規模な装置を必要とするために
ＢＰＤＡのコストが高くなる。またフタル酸、無水フタ
ル酸等も同時に昇華するのでこの精製には特別の工夫を
要する。
ある。しかしながら、大規模な装置を必要とするために
ＢＰＤＡのコストが高くなる。またフタル酸、無水フタ
ル酸等も同時に昇華するのでこの精製には特別の工夫を
要する。
本発明は、粗ＢＰＴＡの脱水による酸無水物化と精製に
よる高純度化を同時に行なう簡便にして経済的なりＰＴ
Ａ又はＢＰＤＡの製造方法を提案するものである。
よる高純度化を同時に行なう簡便にして経済的なりＰＴ
Ａ又はＢＰＤＡの製造方法を提案するものである。
本発明は、粗ＢＰＴＡを温度２００℃から２６０℃まで
の間に加熱することによって得られたＢＰｎＡを熱水と
ともに撹拌、洗浄し、不純物を溶解せしめる工程により
高純度Ｂ Ｐ Ｔ Ａを製造し、得られた結晶又は粉末
を再び温度２００℃から２６０℃までに加熱する工程か
らなることを特徴とする高純度ＢＰＤＡを製造する方法
である。
の間に加熱することによって得られたＢＰｎＡを熱水と
ともに撹拌、洗浄し、不純物を溶解せしめる工程により
高純度Ｂ Ｐ Ｔ Ａを製造し、得られた結晶又は粉末
を再び温度２００℃から２６０℃までに加熱する工程か
らなることを特徴とする高純度ＢＰＤＡを製造する方法
である。
以ド、本発明の詳細な説明する。
本発明の高純度ＢＰＤＡを製造する方法とじては、未反
応物又は副生成物である無水フタル酸等を除去するため
のトラップ付加熱容器の中に、粉砕された粗Ｂ Ｐ Ｔ
Ａを仕込み、温度２００℃から２６０℃までの間に加熱
する。このときＢ ＰＴＡの脱水による酸無水物化と同
時にフタル酸の脱水も行われ無水フタル酸として昇華さ
れ、トラップ等に分離される。フタル酸等の除去を効率
よく行なうためには粗Ｂ Ｐ ＴＡを細かく粉砕して加
熱することが必要である。加熱温度は２００℃〜２６０
℃であるが、好ましくは２００℃〜２４０℃更に好まし
くは２２０℃付近が最も効率良い。即ち、脱水効率もよ
くするには２００℃〜２６０℃で２００℃未満では脱水
効率があまり良くなく、２６０℃越えると製品が着色す
る處れがある。また２００℃〜２６０℃に加熱処理をす
るとことによってＢＰＤＡの結晶が成長し、粒度がやや
大きくなり、次の洗浄工程が極めて容易になる。加熱に
要する時間は、１〜８時間、好ましくは２〜４時間が適
当である。加熱処理をしたＢＰＤＡはフタル酸又は脱水
された無水フタル酸が除去されて純度が高くなるが、更
にこれを蒸留水と共に１００℃付近まで加熱して洗う。
応物又は副生成物である無水フタル酸等を除去するため
のトラップ付加熱容器の中に、粉砕された粗Ｂ Ｐ Ｔ
Ａを仕込み、温度２００℃から２６０℃までの間に加熱
する。このときＢ ＰＴＡの脱水による酸無水物化と同
時にフタル酸の脱水も行われ無水フタル酸として昇華さ
れ、トラップ等に分離される。フタル酸等の除去を効率
よく行なうためには粗Ｂ Ｐ ＴＡを細かく粉砕して加
熱することが必要である。加熱温度は２００℃〜２６０
℃であるが、好ましくは２００℃〜２４０℃更に好まし
くは２２０℃付近が最も効率良い。即ち、脱水効率もよ
くするには２００℃〜２６０℃で２００℃未満では脱水
効率があまり良くなく、２６０℃越えると製品が着色す
る處れがある。また２００℃〜２６０℃に加熱処理をす
るとことによってＢＰＤＡの結晶が成長し、粒度がやや
大きくなり、次の洗浄工程が極めて容易になる。加熱に
要する時間は、１〜８時間、好ましくは２〜４時間が適
当である。加熱処理をしたＢＰＤＡはフタル酸又は脱水
された無水フタル酸が除去されて純度が高くなるが、更
にこれを蒸留水と共に１００℃付近まで加熱して洗う。
かくすることにより再びＢ Ｐ Ｔ Ａに戻るとともに
溶解度の差によって微景のフタル酸及び種々の金属イオ
ン類及び陰イオン類が除去される。このようにして得ら
れたＢＰＴＡはすでに純度が向上しているが、場合によ
っては更にこれを蒸留水と共に１００℃付近まで加熱し
て１００℃付近にてろ過し、得られた結晶は２００℃〜
２６０℃にて前記と同様に加熱処理して純度の高いＢ
Ｐ Ｄ Ａが得られる。
溶解度の差によって微景のフタル酸及び種々の金属イオ
ン類及び陰イオン類が除去される。このようにして得ら
れたＢＰＴＡはすでに純度が向上しているが、場合によ
っては更にこれを蒸留水と共に１００℃付近まで加熱し
て１００℃付近にてろ過し、得られた結晶は２００℃〜
２６０℃にて前記と同様に加熱処理して純度の高いＢ
Ｐ Ｄ Ａが得られる。
加熱処理をしない粗ＢＰＴＡを単に水又は熱湯水洗浄処
理によって精製しようとすると、粒子が極めて微細であ
るためろ過が困難である、また片栗粉を水に溶かしたよ
うなペースト状となり、取り扱いが困難で実用的でない
。前記のように加熱処理をしたＢ Ｐ Ｉ） Ａを熱洗
浄すると加水分解が起り、ＢＰＴＡの結晶が析出する。
理によって精製しようとすると、粒子が極めて微細であ
るためろ過が困難である、また片栗粉を水に溶かしたよ
うなペースト状となり、取り扱いが困難で実用的でない
。前記のように加熱処理をしたＢ Ｐ Ｉ） Ａを熱洗
浄すると加水分解が起り、ＢＰＴＡの結晶が析出する。
つまり、粒径が大きくなりろ過、洗浄の工程が容易に行
われる。
われる。
加熱処理−熱湯水洗浄−加熱処理の１サイクルの精製工
程で得られるＢＰＤＡは通常の目的には十分使用される
純度を有し、ＢＰＤＡの純度としては９９．５％以上１
００％近くに達する。この工程において熱湯水洗浄のあ
と水洗を行なって加熱処理を行なうと、更に高純度のＢ
ＰＤＡとなり、ＢＰＤＡの純度としては９９．８％以上
、金属イオン及びハロゲンイオンはｉｐｐｍ以下となり
高信頼性の要求される製品（例えば半導体）用材料の原
料としての使用に充分耐え得るものとなる。
程で得られるＢＰＤＡは通常の目的には十分使用される
純度を有し、ＢＰＤＡの純度としては９９．５％以上１
００％近くに達する。この工程において熱湯水洗浄のあ
と水洗を行なって加熱処理を行なうと、更に高純度のＢ
ＰＤＡとなり、ＢＰＤＡの純度としては９９．８％以上
、金属イオン及びハロゲンイオンはｉｐｐｍ以下となり
高信頼性の要求される製品（例えば半導体）用材料の原
料としての使用に充分耐え得るものとなる。
〔作用〕
本発明は、粗ＢＰＴＡを加熱処理することによって得ら
れたＢＰＤＡから熱湯水洗浄して不純物を除去せしめ、
得られた結晶又は粉末のＢＰ Ｔ Ａを再び加熱処理す
ることにより、純度の高いＢＰＤＡを得ることができ、
かつ簡易にして経済的なりＰＤＡを得ることができる製
造方法である。
れたＢＰＤＡから熱湯水洗浄して不純物を除去せしめ、
得られた結晶又は粉末のＢＰ Ｔ Ａを再び加熱処理す
ることにより、純度の高いＢＰＤＡを得ることができ、
かつ簡易にして経済的なりＰＤＡを得ることができる製
造方法である。
以下に本発明の一部実施例を挙げて説明する。
なお、実施例中の部とは、重量部を表わす。
実施例１
（１）ビフェニルテトラカルボン酸の調製撹拌機及び加
熱装置を備えた反応機に、４−クロロフタル酸ナトリウ
ムの二量化反応で得られた３、３’ 、４．４’ −ビ
フェニルテトラカルボン酸ナトリウムの水溶液（ＢＰＴ
Ａ５．４％、フタル酸４．２％を含む）６９部を仕込み
、撹拌上濃塩酸１４部を添加し、酸析後、加熱し、熱ろ
過した。得られた白色ケーキ７．２部を水：３６部とと
もに再び反応機に仕込み、撹拌上加熱し、熱ろ過した。
熱装置を備えた反応機に、４−クロロフタル酸ナトリウ
ムの二量化反応で得られた３、３’ 、４．４’ −ビ
フェニルテトラカルボン酸ナトリウムの水溶液（ＢＰＴ
Ａ５．４％、フタル酸４．２％を含む）６９部を仕込み
、撹拌上濃塩酸１４部を添加し、酸析後、加熱し、熱ろ
過した。得られた白色ケーキ７．２部を水：３６部とと
もに再び反応機に仕込み、撹拌上加熱し、熱ろ過した。
得られた白色ケーキ４．７部を、１２０℃で５時間熱風
乾燥して、白色粒状の粗３，３′４．４′−ビフェニル
テトラカルボン酸２．６部を得た。このもの純度は９５
％で、フタル酸は２％含まれていた。
乾燥して、白色粒状の粗３，３′４．４′−ビフェニル
テトラカルボン酸２．６部を得た。このもの純度は９５
％で、フタル酸は２％含まれていた。
（２）精製処理及び脱水反応
上記粗ＢＰＴＡを微粉砕して、排気口に冷却トラップを
付けた加熱装置に入れ、軽く吸引しながら、２２０℃で
２時間加熱脱水した。冷却後、白色粉末状の粗ＢＰＤＡ
２．２部を得て、撹拌機、加熱装置を備えた反応機に水
２６部とともに仕込み、撹拌上加熱し、冷却後ろ過して
、白色ケーキを得る。これを６度水２６部とともに撹拌
下で加熱し、冷却後ろ過してＢＰＴＡの白色ケーキを得
る。得られた白色ケーキ３．８部を１２０℃で５時間熱
風乾燥し、純度９９．８％以上のＢ ＰＴＡの白色粉末
を得た。このＢＰＴＡを２２０”Ｃで３時間加熱脱水し
て、白色粉末状の精製ＢＰＤＡ２゜１部を得た。このも
のの純度は９９．８％以上で、無水フタル酸は含まれて
いなかった。また、イオン含有量は、ナトリウムイオン
、塩素イオンともにｉｐｐｍ以下であった。
付けた加熱装置に入れ、軽く吸引しながら、２２０℃で
２時間加熱脱水した。冷却後、白色粉末状の粗ＢＰＤＡ
２．２部を得て、撹拌機、加熱装置を備えた反応機に水
２６部とともに仕込み、撹拌上加熱し、冷却後ろ過して
、白色ケーキを得る。これを６度水２６部とともに撹拌
下で加熱し、冷却後ろ過してＢＰＴＡの白色ケーキを得
る。得られた白色ケーキ３．８部を１２０℃で５時間熱
風乾燥し、純度９９．８％以上のＢ ＰＴＡの白色粉末
を得た。このＢＰＴＡを２２０”Ｃで３時間加熱脱水し
て、白色粉末状の精製ＢＰＤＡ２゜１部を得た。このも
のの純度は９９．８％以上で、無水フタル酸は含まれて
いなかった。また、イオン含有量は、ナトリウムイオン
、塩素イオンともにｉｐｐｍ以下であった。
実施例２〜４
（１）ビフェニルテトラカルボン酸の６１３１％実施例
１におけるビフェニルテトラカルボン酸の調整と同様に
して製造した粗３，３’ 、４．４’一ビフエニルテト
ラカルボン酸２８部を得た。このものの純度は９６％で
、フタル酸は１％含まれていた。
１におけるビフェニルテトラカルボン酸の調整と同様に
して製造した粗３，３’ 、４．４’一ビフエニルテト
ラカルボン酸２８部を得た。このものの純度は９６％で
、フタル酸は１％含まれていた。
（２）精製処理及び脱水反応
■粗ＢＰＴＡの精製
上記微粉砕した粗ＢＰＴＡ３．９，５．２．３゜９部を
、排気口に冷却トラップを付けた加熱装置にそれぞれ入
れ、軽く吸引しながら、２１０，２３０．２５０℃でそ
れぞれ２時間加熱脱水した。
、排気口に冷却トラップを付けた加熱装置にそれぞれ入
れ、軽く吸引しながら、２１０，２３０．２５０℃でそ
れぞれ２時間加熱脱水した。
冷却後、白色粉末状の粗ＢＰＤＡ３．３．４．５゜３．
４部をそれぞれ得て、撹拌機、加熱装置を備えた反応機
にそれぞれ水４０．５４．４０部とともに仕込み、撹拌
下前熱し、冷却後ろ過して、白色ケーキを得る。これを
再度それぞれ水４０．５４．４０部とともに撹拌下で加
熱し、冷却後ろ過してＢＰＴＡの白色ケーキをそれぞれ
５．７．７゜８．５．９部を得る。得られた白色ケーキ
を１２０℃で５時間熱風乾燥し、純度９９．８％以上の
ＢＰＴＡの白色粉末を得た。
４部をそれぞれ得て、撹拌機、加熱装置を備えた反応機
にそれぞれ水４０．５４．４０部とともに仕込み、撹拌
下前熱し、冷却後ろ過して、白色ケーキを得る。これを
再度それぞれ水４０．５４．４０部とともに撹拌下で加
熱し、冷却後ろ過してＢＰＴＡの白色ケーキをそれぞれ
５．７．７゜８．５．９部を得る。得られた白色ケーキ
を１２０℃で５時間熱風乾燥し、純度９９．８％以上の
ＢＰＴＡの白色粉末を得た。
■ＢＰＴＡの脱水反応
実施例１と同様にして加熱温度２１０，２３０．２５０
℃でそれぞれ３時間加熱脱水して、白色粉末状の精１ｌ
ＢＰＤＡそれぞれ３，１．４．３，３゜３部を得た。こ
のものの純度は９９．８％以上で、無水フタル酸は含ま
れていなかった。
℃でそれぞれ３時間加熱脱水して、白色粉末状の精１ｌ
ＢＰＤＡそれぞれ３，１．４．３，３゜３部を得た。こ
のものの純度は９９．８％以上で、無水フタル酸は含ま
れていなかった。
また、イオン含有量は、各実施例でナトリウムイオン、
塩素イオンともにｉｐｐｍ以下であった。
塩素イオンともにｉｐｐｍ以下であった。
比較例１
〈昇華法による精製〉
下部に加熱装置、上部に冷却装置の板状冷却面、頂部に
ガス排気口をそれぞれ有する密閉形反応器に実施例１の
粗ＢＰＴＡ１部を仕込み、減圧上加熱した。４０ｍｍＨ
ｇで２００℃で２時間加熱して、Ｉ−３Ｐ Ｄ Ａとし
たのち、２０ｍｍＨｇ、３００℃で１時間加熱した。冷
却面に析出した黄色味を帯びた結晶の）３ＰＤＡ０．９
部を回収した。このものの純度は９９．２で、無水フタ
ル酸０．５％が含まれていた。
ガス排気口をそれぞれ有する密閉形反応器に実施例１の
粗ＢＰＴＡ１部を仕込み、減圧上加熱した。４０ｍｍＨ
ｇで２００℃で２時間加熱して、Ｉ−３Ｐ Ｄ Ａとし
たのち、２０ｍｍＨｇ、３００℃で１時間加熱した。冷
却面に析出した黄色味を帯びた結晶の）３ＰＤＡ０．９
部を回収した。このものの純度は９９．２で、無水フタ
ル酸０．５％が含まれていた。
本発明に係る高純度の）３ＰＴＡ及びＢＰＤＡの製造方
法は経済的手法であり、高純度ポリイミドの原料として
有用である。
法は経済的手法であり、高純度ポリイミドの原料として
有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、粗３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸を加熱処理することによって得られた３，３′，４，
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を熱湯水洗
浄処理し、不純物を除去せしめることを特徴とする高純
度３，３’，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸の
製造方法。 ２、加熱処理温度が２００℃から２６０℃までの範囲で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高純
度３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸の
製造方法。３、熱湯水洗浄処理が３，３′，４，４′−
ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を熱水とともに撹
拌、洗浄し、不純物を溶解せしめ、３，３′，４，４′
−ビフェニルテトラカルボン酸をろ別して不純物を除去
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の高純
度３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸の
製造方法。 ４、粗３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸を加熱処理することによって得られた３，３′，４，
４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物を熱湯水洗
浄処理し、不純物を除去せしめる工程、得られた結晶又
は粉末を再び加熱処理せしめる工程からなることを特徴
とする高純度３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物の製造方法。 ５、加熱処理温度が２００℃から２６０℃までの範囲で
あることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の高純
度３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二
無水物の製造方法。 ６、熱湯水洗浄処理が３，３′，４，４′−ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物を熱水とともに撹拌、洗浄し
、不純物を溶解せしめ、３，３′，４，４′−ビフェニ
ルテトラカルボン酸をろ別して不純物を除去することを
特徴とする特許請求の範囲第４記載の高純度３，３′，
４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物の製造
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1260026A JP2735314B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | 高純度の３，３’，４，４’―ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物の製造方法 |
| DE69020081T DE69020081T2 (de) | 1989-10-06 | 1990-03-09 | Verfahren zur Herstellung von 3,3',4,4'-Biphenyltetracarbonsäure von hoher Reinheit oder deren Dianhydrid. |
| US07/490,917 US5047560A (en) | 1989-10-06 | 1990-03-09 | Process for producing highly pure 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic acid or dianhydride thereof |
| EP90104553A EP0421046B1 (en) | 1989-10-06 | 1990-03-09 | Process for producing highly pure 3,3',4,4' - biphenyltetra- carboxylic acid or dianhydride thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1260026A JP2735314B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | 高純度の３，３’，４，４’―ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03123756A true JPH03123756A (ja) | 1991-05-27 |
| JP2735314B2 JP2735314B2 (ja) | 1998-04-02 |
Family
ID=17342275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1260026A Expired - Lifetime JP2735314B2 (ja) | 1989-10-06 | 1989-10-06 | 高純度の３，３’，４，４’―ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5047560A (ja) |
| EP (1) | EP0421046B1 (ja) |
| JP (1) | JP2735314B2 (ja) |
| DE (1) | DE69020081T2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012131767A (ja) * | 2010-12-02 | 2012-07-12 | Ube Industries Ltd | ２，３，３’，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物粉末の精製方法、粉末、及びそれを用いたポリイミド |
| US8299273B2 (en) | 2004-06-28 | 2012-10-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | Biphenyltetracarboxylic acid dianhydride and process for producing the same, and polyimide formed from the same and process for producing the same |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
| JP2003335768A (ja) * | 2002-03-13 | 2003-11-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高純度ビフェニルテトラカルボン酸二無水物およびその製造方法 |
| US7495113B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-02-24 | Sabic Innovative Plastics | Method of purifying dianhydrides |
| US7417108B2 (en) * | 2005-04-28 | 2008-08-26 | Ube Industries Ltd. | Process for production of 2,3,3′,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride |
| US7863463B2 (en) | 2005-11-22 | 2011-01-04 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of purifying dianhydrides |
| CN109970547B (zh) * | 2019-05-08 | 2021-10-22 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种制备规则晶体形状的四甲酸的方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US3940426A (en) * | 1972-04-03 | 1976-02-24 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing biphenyltetracarboxylic dianhydrides |
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| US3899517A (en) * | 1974-07-16 | 1975-08-12 | Nasa | Perfluoro alkylene dioxy-bis-(4-phthalic anhydrides and oxy-bis-(perfluoroalkyleneoxy-phthalic anhydrides |
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| US4054600A (en) * | 1975-06-27 | 1977-10-18 | General Electric Company | Method for making aromatic bis(ether dicarboxylic acid)s |
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| DE3015988A1 (de) * | 1980-04-25 | 1981-11-05 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur herstellung bzw. reinigung von di- und polycarbonsaeureanhydriden |
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| JPS61249977A (ja) * | 1985-04-30 | 1986-11-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 高純度ビフエニルテトラカルボン酸二無水物の製法 |
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| JPH0672184B2 (ja) * | 1986-05-06 | 1994-09-14 | 三菱化成株式会社 | ポリイミドの製法 |
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| DE3889013T2 (de) * | 1987-06-25 | 1994-08-25 | Ube Industries | Hochreine Kristalle des Diphenyltetracarbonsäuredianhydrids und Verfahren zu ihrer Herstellung. |
| JPS6417878A (en) * | 1987-07-14 | 1989-01-20 | Agency Ind Science Techn | Production of electrode for accelerating heat transmission condensation |
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| US4808731A (en) * | 1988-03-04 | 1989-02-28 | General Electric Company | Method for making oxydiphthalic anhydride |
-
1989
- 1989-10-06 JP JP1260026A patent/JP2735314B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-03-09 EP EP90104553A patent/EP0421046B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-09 US US07/490,917 patent/US5047560A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-03-09 DE DE69020081T patent/DE69020081T2/de not_active Expired - Fee Related
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| US8492565B2 (en) | 2004-06-28 | 2013-07-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Biphenyltetracarboxylic acid dianhydride and process for producing the same, and polyimide formed from the same and process for producing the same |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0421046B1 (en) | 1995-06-14 |
| DE69020081D1 (de) | 1995-07-20 |
| DE69020081T2 (de) | 1995-11-30 |
| EP0421046A1 (en) | 1991-04-10 |
| US5047560A (en) | 1991-09-10 |
| JP2735314B2 (ja) | 1998-04-02 |
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