JPH03118878A - 帯電防止性表面を有する硬化樹脂層の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、帯電防止性表面を有する硬化樹脂層の形成方
法に関するものである。さらに詳しくは本発明は、塗装
、印刷、注形品、電子部品として好適な帯電防止性に優
れた紫外線硬化樹脂層を形成する方法に関するものであ
る。

〔従来技術および課題〕

紫外線硬化性樹脂は、「新高分子文庫２１ＵＶ硬化技術
入門」（高分子刊行会）に記載されているように、無溶
剤または高固形分で、紫外線を照射することにより常温
で高速硬化するという特徴を活かして、塗装、印刷、注
形品、電子部品等の用途に幅広く使用されている。

しかしながら、一般の紫外線硬化性樹脂の硬化層は、表
面固有抵抗値が高く静電気が発生し易いという大きな欠
点を有している。静電気の発生は塵埃の付着を促進し、
製品を汚くみせ、また摩擦や擦れ合いによる傷付きの原
因ともなる。このような欠点を回避するため、一般の紫
外線硬化性樹脂と帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂
を混合し用いることが提案されている（特公昭４９−１
４８５９、特公昭４９−２２９５２）。しかしながら、
これら方法では表面に存在する帯電防止性を有する紫外
線硬化性樹脂のみが帯電防止効果を発現するにすぎず、
表面層以外の帯電防止剤は全く死蔵されていることにな
る。したがって、この目的を達成するためには相当量の
帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂が必要であり、コ
ストアップになるばかりでなく、本来樹脂層内部には必
要とされない成分が混入される結果、紫外線硬化性樹脂
に本来求められている性能が損なわれるという問題があ
った。

帯電防止効果は表面層だけの問題であることに注目すれ
ば、一般の紫外線硬化性樹脂層を紫外線硬化した後、そ
の上に帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂を塗布し再
度紫外線硬化すればよいが、この方法では一般の紫外線
硬化性樹脂層と帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂と
の間に何等化学結合が存在しないため、表面層が脱落し
易く帯電防止効果が一時的とならざるをえない。

このため、一般の紫外線硬化性樹脂上に帯電防止性を有
する紫外線硬化性樹脂層を積層後、紫外線を照射する方
法を用いれば、表面にだけ帯電防止層が形成される為、
紫外線硬化面脂層に本来求めている性能は損なわれず、
また帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂層と一般の紫
外線硬化性樹脂層との間に化学結合が形成され、耐久性
のよい帯電防止性を有する硬化樹脂層が形成されること
を見いだし本発明を完成した。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、硬化して帯電性硬化表面を形成する
未硬化の紫外線硬化性樹脂上に帯電防止性を有する紫外
線硬化性樹脂を積層し、これに紫外線を照射して２層を
同時に硬化させることを特徴とする、帯電防止性表面を
有する硬化樹脂層の形成方法を提供するものである。

以下に、本発明をさらに詳細に説明する。

〔硬化して帯電性硬化表面を形成する未硬化の紫外線硬化性樹脂〕

本発明に使用する帯電性硬化表面を形成する未硬化の紫
外線硬化性樹脂とは、ことさら帯電防止性を付与しては
いない紫外線硬化性樹脂のことであり、帯電性の程度で
定義しようとするものではない。これらの紫外線硬化性
樹脂としては、ビニル重合により硬化する不飽和ポリエ
ステル樹脂・スチレン、メタアクリルまたはアクリル系
〔以下（メタ）アクリル系と記す〕モノマー・オリゴマ
ー・ポリマー、付加重合により硬化するポリチオール（
メルカプト基含有樹脂）・ポリエン（アリル系不飽和樹
脂）、カチオン重合により硬化するエポキシ樹脂・エポ
キシ系希釈剤のいずれも使用できるが、この中でも特に
硬化時間が短いこと、材料選定の範囲が広いこと、空気
による硬化阻害の少ないことから、分子内にアクリロイ
ル基を少なくとも１個以上含むアクリル系モノマー・オ
リゴマー・ポリマーが望ましい。

分子内にアクリロイル基を少なくとも１個以上含むアク
リル系モノマーとしては、例えばＵｖ・ＥＢ硬化ハンド
ブック−原料績−（高分子刊行会）に記載されているテ
トラヒドロフルフリルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、ベンジルアクリレート、メトキシエチルア
クリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジ
シクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレ
ート等の単官能アクリレート、１，４ブタンジオールジ
アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート
、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリシク
ロデカンジメタツールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンテ
トラアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソ
シアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート等の多官能アクリレートが挙
げられる。

次に、分子内にアクリロイル基を少なくとも１個以上含
むアクリル系オリゴマーとしては、ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂へのアクリル酸付加物、ノボラック型エポ
キシ樹脂へのアクリル酸付加物等のエポキシアクリレー
ト、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソ
シアネートと、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、アジピン酸とエチレングリ・コー
ルとの縮重合体等のポリオールとを反応させて得られる
イソシアネートプレポリマーに、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート等の水酸基含有アクリル酸エステ
ルを付加させて得られるウレタンアクリレートが挙げら
れる。

分子内にアクリロイル基を少なくとも１個以上含むアク
リル系ポリマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレ
ートを含む共重合体へのアクリル酸付加体、（メタ）ア
クリル酸を含む共重合体へのグリシジルアクリレ−・ト
付加体、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルを含む
共重合体へのポリイソシアネートと水酸基含有アクリル
酸エステル付加物の付加体等の（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体の側鎖にアクリロイル基を有する化合物、
スチレン・無水マレイン酸共重合体への水酸基含有アク
リル酸エステルの付加体、アクリロイル基を３個以上有
するアクリル系モノマーとピペラジンの付加重合体等が
挙げられる。

さらに、これらアクリル系モノマー・オリゴマー・ポリ
マーの２種以上の混合物も用いることができる。

〔帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂〕本発明で用い
られる帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂は、分子内
に帯電防止性能を有する基およびアクリロイル基を少な
くとも各々１個以上含む化合物を主体とするものである
。

帯電防止性能を有する基としては、例えばポリオキシエ
チレン基の非イオン系、カルボン酸塩の陰イオン系、４
級アンモニウム塩の陽イオン系等が挙げられる。

非イオン系のポリオキシエチレン基とアクリロイル基を
少なくとも各々１個以上含む化合物としては、例えばポ
リエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレートとグリシジル（メ
タ）アクリレートを含む共重合体へのアクリル酸付加体
、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートと
（メタ）アクリル酸を含む共重合体へのグリシジルアク
リレート付加体、ポリエチレングリコールモノくメタ）
アクリレートと水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル
を含む共重合体へのポリイソシアネートと水酸基含有ア
クリル酸エステル付加物の付加体等が挙げられる。

陰イオン系のカルボン酸塩とアクリロイル基を少なくと
も各々１個以上含む化合物としては例えば（メタ）アク
リル酸を共重合成分に含む（メタ）アクリル酸エステル
共重合体のカルボン酸の一部を、グリシジルアクリレー
ト、または水酸基含有アクリル酸エステル、またはハロ
ゲン化アクリル酸エステル（クロロメチルアクリレート
、クロロエチルアクリレート、ブロモブチルアクリレー
ト等）と反応した後、残存するカルボキシル基の全部ま
たは一部を塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
アンモニア等）で中和した化合物、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体の酸無水物の一部を水酸基含有アクリル
酸エステルと反応した後、残存するカルボキシル基の全
部または一部を塩基で中和した化合物等が挙げられる。

陽イオン系の４級アンモニウム塩とアクリロイル基を少
なくとも各々１個以上含む化合物としては、例えば３級
窒素含有アクリル酸エステル（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルア
クリレート、アクリロイル基を３個以上有するアクリル
系モノマーとピペラジンの付加重合体等）に、酸−（塩
酸、リン酸、蟻酸、酢酸等）およびエポキシ基含有化合
物〔グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジ
ルエーテル、２−エチルへキシルグリシジルエーテル、
フェニルグリシジルエーテル等〕、または共有結合した
ハロゲン含有化合物〔メチルクロライド、エチルクロラ
イド、塩化アリル、クロロメチルスチレン、クロロメチ
ル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリ
レート、ブロモブチル（メタ）アクリレート、３−クロ
ロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等〕
を反応した化合物、３級窒素含有化合物（Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノプロビル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノメチルスチレン等の３級窒素含有重合
性単量体を共重合成分に含む共重合体、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、および
前記３級窒素含有重合性単量体等〕に、酸およびグリシ
ジルアクリレート、またはハロゲン化アクリル酸エステ
ルを反応した化合物等が挙げられる。

〔光重合開始剤およびその他の添加剤〕次に、本発明の
硬化して帯電性硬化表面を形成する未硬化の紫外線硬化
性樹脂、および帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂は
光重合開始剤を添加して用いられる。光重合開始剤とし
ては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
ブチルエーテル、ジェトキシアセトフェノン、ベンジル
ジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２メチルプロピオ
フエノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケト
ン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミル、２−クロロチオキサン
トン、２．４−ジエチルチオキサントン等が挙げられ、
これらの光重合開始剤は２種以上を適宜に併用すること
もできる。光重合開始剤の使用量は、前記各紫外線硬化
性樹脂１００重１部に対して０．１〜１０重量部、好ま
しくは、１〜５重皿部である。

また、本発明の硬化して帯電性硬化表面を形成する未硬
化の紫外線硬化性樹脂、および帯電防止性を有する紫外
線硬化性樹脂には必要に応じて、例えば粘度を調整する
目的で溶剤（例えば水、メタノール、エタノール、ｎ−
プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノール、５
ｅｃ−ブタノール、ジアセトンアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチル
カルピトール等のアルコール頚、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン類、セロソルブアセテート等のエステル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類等）も
添加される。また、貯蔵時の熱による重合を禁止する目
的で熱重合禁止剤（例えば、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、カテコール、ｐ−ｔ−ブチ
ルカテコール、フェノチアジン等）も添加されることが
できる。さらに塗膜物性を改良する目的で、紫外線吸収
剤（例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）、紫外
線安定剤（例えばヒンダードアミン系紫外線安定剤）、
酸化防止剤（例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤
）も添加され、同じく塗膜物性の改良のため、本紫外線
硬化性樹脂に溶解する熱可塑性樹脂（例えばポリウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩ビ甜脂等
）、ブロッキング防止剤、スリップ剤、レベリング剤等
のこの種の紫外線硬化性樹脂に配合される種々の添加剤
を配合することができる。

〔積層〕

本発明に使用する硬化して帯電性硬化表面を形成する未
硬化の紫外線硬化性樹脂は、通常、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、メタアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリエステル樹脂、塩ビ樹脂、ポリウレタン樹脂等の
フィルムやシート、アルミ箔、鋼板、紙等に、目的に応
じ１〜５０μの厚みに塗布される。この硬化して帯電性
硬化表面を形成する未硬化の紫外線硬化性樹脂上に、０
゜０１〜５μの厚みの帯電防止性を有する紫外線硬化性
樹脂を、塗布または転写して積層する。とくに、転写す
る場合は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート等の紫外線が透過する厚さ１０〜
２００μの透明なフィルムに塗布した帯電防止性を有す
る紫外線硬化性樹脂層を積層して行う。

硬化後フィルムが剥離しにくい場合は、シリコン樹脂や
フッ素樹脂のような離型剤を塗ったフィルムを用いるこ
とができる。７ 皮膜形成性および帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂
組成物のフィルムへの塗布は、エアーナイフコート、ブ
レードコート、バーコード、グラビアコート、カーテン
コート、ロールコート等の均一かつ平滑に塗工できる塗
工機械で行われ、塗工後、溶剤は加熱乾燥することによ
り除去される。

乾燥後、フィルムの表面に形成される帯電防止性を有す
る紫外線硬化性樹脂組成物の厚みは０．０１〜５μとな
るのが望ましい。

上記方法で得られた積層体に、転写法を用いる場合はそ
のまま塗布フィルムの裏面より、キセノンランプ、低圧
水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドラ
ンプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のラン
プを用い紫外線を照射することにより、２Ｎが同時に紫
外線硬化し２層間に化学結合が形成され、耐久性のよい
帯電防止層を有する紫外線硬化樹脂が得られる。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。な
お、例中の部および％は、重量部および重量％をそれぞ
れ意味する。

支１１ユ メチルメタアクリレート９０部、グリシジルメタアクリ
レート１０部、およびトルエン１０５部に、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．３部を添加し、８０℃で６時間重
合反応を行った。これを１１０℃に昇温した後、アクリ
ル酸５部、テトラメチルアンモニウムブロマイド０．５
部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．０５部を添
加し、１１０℃で６時間反応し、側鎖にアクリロイル基
を有するメタアクリル酸エステル共重合体の５０％トル
エン溶液を得た。このもの１００部にジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート２５部、トルエン７５部、ベ
ンジルジメチルケタール２部を溶解混合し、紫外線硬化
性樹脂（ｒ）を得た。

次にスチレン・無水マレイン酸共重合体１００部（無水
マレイン酸として０．５モル）、ヒドロキシエチルアク
リレート３８．７部（０，３３モル）、２−メチルイミ
ダゾール０．４部、およびメチルイソブチルケトン１５
０部を１１０℃で４時間反応を行った。これを水冷した
後、水酸化カリウム３７．３部（０，６７モル）を水２
５０部に溶解したものを滴下し、さらに４０℃で３時間
反応した。

さらに減圧下６０℃で水１５０部を添加しながらメチル
イソブチルケトン１５０部を留去し、ベンジルジメチル
ケタール３部を加えた後、水／イソプロピルアルコール
（１層１重量比）で１０％に希釈し帯電防止性を有する
紫外線硬化性樹脂（Ａ）を得た。

紫外線硬化性樹脂（ｒ）を、コロナ放電処理したポリプ
ロピレンシートにバーコーターを用いて乾燥後の塗膜厚
が１０μとなるように塗布し８０℃で２分間加熱乾燥し
た。次いでこの紫外線硬化性樹脂層の上に、紫外線硬化
性樹脂（Ａ）をバーコーターを用いて乾燥後の塗膜圧が
０，１μとなるように塗布し、８０℃で２分間加熱乾燥
して２種の紫外線硬化性樹脂を積層した。

この積層した紫外線硬化性樹脂層に、出力２ｋｗ、出力
密度８０ｗ／ｃＩ１１の高圧水銀灯を、試料通過方向と
垂直に設置した照射装置を用い、光源下９ｃｍの位置で
コンベアスピード２彌／分の条件で紫外線を照射して、
積層した２層の紫外線硬化性樹脂を同時に硬化させた。

得られた硬化塗膜について、表面固有抵抗値［Ω／ａｍ
］（２５℃、６０％Ｒ，Ｈ，）を測定したところ、表面
固有抵抗値は３．８Ｘ１０１０Ω／ｃｍで帯電防止性が
優れた紫外線硬化樹脂層が得られた。

このものを水およびアセトンに１日浸漬した後、表面固
有抵抗値を測定したところ７．Ｉ　Ｘ　１０Ω／Ｃ端、
および５．３Ｘ１０”Ω／Ｃ信と殆ど劣化は認められな
かった。

なお、紫外線硬化性樹脂（１）をポリプロピレンシート
に１０μ厚に塗布乾燥したものを、同一条件で紫外線照
射して硬化させた帯電防止層無しの硬化塗膜の表面固有
抵抗値は、５．ｌＸ１０”０７ｃｍであった。

夾ｉ＜ユ ポリエチレングリコールモノアクリレート（水酸基１３
２　ｍｇＫＯＨ／　９）　１０部、ベンジルジメチルケ
タール０．３部を、メチルエチルケトン９０部に溶解混
合して帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂（Ｂ）を得
た。

実施例１で得られた紫外線硬化性樹脂（１）を、メタア
クリル板にバーコーターを用いて乾燥後の塗膜厚が１０
μとなるように塗布し、８０℃で２分間加熱乾燥した。

次いでこの紫外線硬化性樹脂層の上に、帯電防止性を有
する紫外線硬化性樹脂（Ｂ）を、バーコーターを用いて
乾燥後の塗膜厚さが０．１μとなるように塗布し、８０
℃で２分間加熱乾燥して、紫外線硬化性樹脂を積層した
。この積層した紫外線硬化性樹脂に実施例１と同様にし
て紫外線を照射して、積層した２Ｎの紫外線硬化性樹脂
を同時に硬化させた。

得られた硬化塗膜について、実施例１と同様にして表面
固有抵抗値［Ω／ｃＴｒｌコ（２５℃、６０％Ｒ１Ｈ，
）を測定した結果は下記のとおりであった。

表面固有抵抗値　　　　５．ｌＸ１０ 水浸漬（１日）後　　　　　８．６Ｘ１０”アセトン浸
漬（１日）後　　７．６Ｘ１０”ルｍ 実施例１で得られた紫外線硬化性樹脂（１）９５部と実
施例２で用いたポリエチレングリコールモノアクリレー
ト（水酸基価１３２　ｍｇＫＯＨ／　ＦＩ）　５部の混
合物をメタアクリル板にバーコーターを用いて乾燥後の
塗膜厚が１０μとなるように塗布し８０℃で２分間加熱
乾燥した後、実施例１と同様にして紫外線を照射して硬
化させた。

このものの表面固有抵抗値（２５℃、６０％Ｒ０Ｈ１）
は２．３Ｘ１０”Ω／ｃＩ１１で、紫外線硬化面脂層中
のポリエチレングリコールモノアクリレートの使用量は
実施例２の約１２倍量使用されているにもかかわらず、
帯電防止性能は実施例２よりかなり劣ることが認められ
た。

なお、水およびアセトンに１日浸漬した後の表面固有抵
抗値は４．５Ｘ１０１２Ω／ａｍ、および５゜ｌＸｌ０
”Ω／ｃＩ１１で、殆ど劣化は認められなかった。

比」［四−λ 実施例１で得られた紫外線硬化性樹脂（Ｉ）を、メタア
クリル板にバーコーターを用いて乾燥後の塗膜厚が１０
μとなるように塗布し、８０℃で２分間加熱乾燥した後
、紫外線を照射して紫外線硬化樹脂層を得た。この硬化
層の上に、実施例２で得られた帯電防止性を有する紫外
線硬化性樹脂（Ｂ）をバーコーターを用いて乾燥後の塗
膜厚が０．１μとなるように塗布し、８０℃で２分間加
熱乾燥した後、再度紫外線を照射して２層からなる紫外
線硬化樹脂層を得た。

このものの表面固有抵抗値（２５℃、６０％Ｒ１Ｈ，）
は５．７Ｘ１０１０Ω／Ｃｌ１１で、実施例２と殆ど同
じ値が得られたが、水およびアセトンに１日浸漬した後
の表面固有抵抗値は３．５Ｘ１０”Ω／Ｑｍ、および７
．６Ｘ１０”０７ｃｍとなり、帯電防止性を有する表面
の紫外線硬化樹脂層が容易に剥離することが認められた
。

支１１Ｊ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル７３部とアク
リル酸２７部にテトラメチルアンモニウムブロマイド０
．３部を加え、１１０℃で５時間反応してエボキシア・
クリレートを得た。このエポキシアクリレート１００部
にトリシクロデカンジメタツールジアクリレート２０部
、ベンジルジメチルケタール３部を溶解混合し、紫外線
硬化性樹脂（ｎ）を得た。

この紫外線硬化性樹脂（Ｉ［）を、ポリカーボネート板
にバーコーターを用いて、塗膜厚が１０μとなるように
塗布した。次いで、紫外線硬化性樹脂（Ａ）を２０μの
透明なポリプロピレンフィルムにバーコーターを用いて
乾燥後の塗膜厚が０．０５μとなるように塗布し、８０
℃で２分間加熱乾燥したものを前記紫外線硬化性樹脂層
に積層した後、フィルムの裏面より紫外線を照射して、
２層の紫外線硬化性樹脂を同時に硬化させた。

ポリプロピレンフィルムを剥離して得られた硬化塗膜に
ついて、実施例１と同様にして表面固有抵抗値［Ω／ａ
ｍ］（２５℃、６０％Ｒ、Ｈ、）’）測定した結果は下
記のとおりであった。

表面固有抵抗値　　　　４．５Ｘ１０ 水浸漬（１日）後　　　　８．３Ｘ１０アセトン浸漬（
１日）後　６．０Ｘ１０なお、紫外線硬化性樹脂（ＩＩ
）をポリカーボネート板に１０μ厚に塗布し、紫外線照
射して硬化させた帯電防止層無しの硬化塗膜の表面固有
抵抗値は、２．９Ｘ１０１５Ω／ａｍであった。

え１」１ ジペンタエリスリトールへキサアクリレート５０部、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート５０部、ベン
ジルジメチルケタール３部を溶解混合して紫外線硬化性
樹脂（Ｉ［［＞を得た。

次に、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタアクリレート
８０部（０，５１モル）、メチルメタアクリレート１０
部、シクロへキシルメタアクリレート１０部、およびイ
ソプロピルアルコール１００部に、アゾビスイソブチロ
ニトリル０．５部を添加し、８０℃で６時間重合反応を
行った。これを水冷した後、３６％塩酸１５．５部（０
，１５モル）および水１２６部を滴下し、さらに７０℃
でグリシジルアクリレート２１．７部（０，１５モル）
を添加し６時間反応を行った。このものにベンジルジメ
チルケタール４部を加えた後、水／イソプロピルアルコ
ール（１層１重量比）で１０％に希釈し帯電防止性を有
する紫外線硬化性樹脂（Ｃ）を得た。

紫外線硬化性樹脂（Ｉ）をコロナ放電処理したポリプロ
ピレンシートに、バーコーターを用いて塗膜厚が１０μ
となるように塗布した。次いで、紫外線硬化性樹脂（Ｃ
）を２０μの透明なポリプロピレンフィルムに、バーコ
ーターを用いて乾燥後の塗膜厚が０．２μとなるように
塗布し、８０°Ｃで２分間加熱乾燥したものを、前記紫
外線硬化性樹脂層に積層した後、フィルムの裏面より紫
外線を照射して２層の紫外線硬化性樹脂を同時に硬化さ
せた。

ポリプロピレンフィルムを剥離して得られた硬化塗膜に
ついて、実施例１と同様にして表面固有抵抗値［Ω／ａ
ｍ］（２５℃、６０％Ｒ，Ｈ，）を測定した結果は下記
のとおりであった。

表面固有抵抗値　　　　８．５Ｘ１０’水浸漬（１日）
後　　　　１゜８×１０ＩＯアセトン浸漬（１日）後　
９．４Ｘ１０９なお、紫外線硬化性樹脂（Ｉ［［）をポ
リプロピレンシートに１０μ厚に塗布し、紫外線照射し
て硬化させた帯電防止層無しの硬化塗膜の表面固有抵抗
値は３．０Ｘ１０”Ω／ａｍであった。

〔発明の効果〕

本発明は上記のように構成したので、硬化性樹脂の表面
層のみに帯電防止性が付与され、それが強固な化学結合
で保持されている硬化樹脂層を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）硬化して帯電性硬化表面を形成する未硬化の紫外
   線硬化性樹脂上に帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂
   を積層し、これに紫外線を照射して２層を同時に硬化さ
   せることを特徴とする、帯電防止性表面を有する硬化樹
   脂層の形成方法。
2. （２）硬化して帯電性硬化表面を形成する未硬化の紫外
   線硬化性樹脂が、分子内にアクリロイル基を少なくとも
   １個以上含む化合物を主体とするものである、請求項第
   １項記載の方法。
3. （３）帯電防止性を有する紫外線硬化性樹脂が、分子内
   に帯電防止効果を有する基およびアクリロイル基を少な
   くとも各々１個以上含む化合物を主体とするものである
   、請求項第１項記載の方法。
4. （４）積層方法が、硬化して帯電性硬化表面を形成する
   未硬化の紫外線硬化性樹脂上に、フィルムに塗布した帯
   電防止性を有する紫外線硬化性樹脂層を積層し、これに
   紫外線を照射して２層を同時に硬化させた後、フィルム
   を剥離する方法である、請求項第１項記載の方法。