JPH03113438A - カラー反転感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー反転感光材料に関するものであり、特に
ハイライト部からシャドウ部までの階調再現性が良く、
かつ、プリント収率が高いカラー反転印画紙として好適
に利用することができるものである。

〔発明の背景〕

−Ｍに、カラースライドフィルムからプリントを得るに
は種々の方法があるが、カラー反転印画紙を用いる方法
が簡便で、多く利用されている。

しかしながら従来のカラー反転印画紙を用いた場合、仕
上がったプリントはハイライト部の抜けが悪くて曇った
感じになることが多く、これをさけるためにプリント時
の露光量を多くすると、シャドウ部のしまりがなく本来
の黒色が茶かっ色になったりして、必ずしも満足のいく
ものではなかった。これに対して特開昭６１−５０１３
５号では、ポイントガンマ値をコントロールすることに
よって調子再現性の改善をはかっている。

しかしながら、この方法では、布中の現像所において、
スライドフィルムからのプリント収率が低いことが明ら
かになった。中性灰色については良好な階調再現性が認
められるが、原色および中間色を多く含むスライドフィ
ルムからのプリントにおいて不満足なものが多いことが
わかった。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、ハイライト部からシャドウ部ま
での階調再現性がよく、かつプリント収率が高いハロゲ
ン化銀カラー反転感光材料を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は以下によって達成された。すなわち、反
射支持体上に赤感性層、緑感性層、青感性層のそれぞれ
少なくとも各１層と、少なくとも１層のコロイド銀含有
層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料において、
イエロー、マゼンタシアンの最大反射濃度がすべて２．
５以上であり、かつ、赤、緑、青色分解露光時のシアン
、マゼンタ、イエローの特性曲線において最大反射濃度
−０，１０の点と最低反射濃度＋０．１０の点のΔ４ｏ
ｇ　Ｅ（Ｅは露光量）がすべて２．０以上であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料によって、
達成される。

後記するような色分解した所定の露光を与え、所定のカ
ラー反転処理、即ち後記する実施例に記載の現像処理を
行って得られた試料について特性曲線を作成して、最大
反射濃度から最低反射濃度までを得ることができる。

上記において、特性曲線とは、横軸にｌｏｇ　Ｅ（Ｅは
露光量）、縦軸にＤ（濃度）をとったいわゆる写真業界
でよく用いられるＤ−１層ｇＥ曲線を示す。

本発明の反射支持体を有するカラー反転感光材料におい
て、カラー反転処理によって得られた試料の反射濃度の
測定は、「写真工学の基礎（日本写真学会層、コロナ社
）　Ｊ　３８６頁に示される“４５゜輪帯入射、法線方
向観察°”法が用いられる。

更に反射濃度測定における分光的要件としては、５ｔａ
ｔｕｓＡフイルターが用いられる。

本発明のカラー反転感光材料においては、未露光部は最
大反射濃度に、曝射部は最低反射濃度に対応する。

本発明において、イエロー、マゼンタ、シアンの各最大
反射濃度はすべて２．５以上、好ましくは２．５以上２
．８以下である。また、イエロー、マゼンタ、シアンの
３層の最大反射濃度は、同等　であっても異なっていて
もよい。但し、異なる場合においては、最も高い濃度の
層と２番目に高い濃度の層との差が０．１以内であり、
がっ、最も低い濃度の層との差が０．２以内であること
が好ましい。

本発明において、赤、緑、青色分解は色分解フィルター
を用いて行われる。白色露光においては３２００°にで
写真用ステップウェッジを用いて行われるが、色分解露
光は白色露光条件にＫｏｄａｋＣｏｌｏｒ　Ｃｏｍｐｅ
ｎｓａｔｉｎｇ　Ｆｉｌｔｅｒ（イーストマン　コダッ
ク社製）を加えて、赤色分解は４０　Ｒ＋’５０　Ｒ２
２層解は４０Ｇ＋５０Ｇ、青色分解は４０Ｂ＋５０Ｂで
行うようにする。色分解によって得られた画像において
、赤色分解でのシアン、緑色分解でのマゼンタ、青色分
解でのイエローの各特性曲線（Ｄ−１層ｇＥ曲線）につ
いて、本発明の構成が適用される。

本発明において反射支持体とは、不透明ないし半透明の
支持体を称し、このようなものとしては、例えば紙、バ
ライタ紙、合成紙、ラミネート紙、コート紙、ポリオレ
フィンコート紙、あるいは白色顔料を含んだ半透明、不
透明のプラスティックフィルム等がある。特に、両面を
白色顔料を含んだポリエチレンでコートした紙支持体や
、白色顔料を含んだポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体が有用である。これらの支持体は感光性層塗布
面側に下引層、その反対側にバッキング層を有してもよ
い。

本発明において、コロイド銀含有層とは、黒色コロイド
銀、赤色コロイド銀、黄色コロイド銀等を含有する層で
あって、コロイド銀を通常好ましくは０．０１　ｇ　／
ボ〜１．０ｇ／ボ、より好ましくは０゜０５ｇ／ｒｒｒ
＝０．５ｇ／ｒ＋（含有する。コロイド銀含有層の位置
は特に問わないが、黒色コロイド含有層の場合はハレー
ション防止層として反射支持体に近い位置に塗設しても
よいし、黄色コロイド銀含有層の場合はフィルター層と
して青感層と緑感層、あるいは緑感層と赤感層の間に塗
設してもよい。

本発明において、赤感性層、緑感性層、青感性層は、そ
れぞれ感度の異なる２層から成ることが好ましく、それ
ぞれ支持体から遠い側に高感度層が位置するのが好まし
い。また支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性
層と位置することが好ましい。

本発明において、各感光性層は、沃臭化銀乳剤を含有す
ることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、銀換
算で以下の範囲であることが好ましい。単位はｇ／ｒｄ
である。

低感度赤感性層　　　　　　　０．１９〜０．２６高域
度赤感性層　　　　　　　０．１０〜０．１４低感度緑
惑性層　　　　　　　０．１４〜０．１９高域度緑感性
層　　　　　　　０．２０〜０．２７低感度青感性層　
　　　　　　０．１２〜０．１７高域度青惑性層　　　
　　　　０．２０〜０．２７従って総ハロゲン化銀塗布
量は、０．９５〜１．３ｇ／ｒｔｆの範囲であることが
好ましい。

本発明において、各々高感度及び低感度の赤感性層、緑
感性層、青感性層を有する構成にした場合、各層に使用
する好ましいハロゲン化銀の構成は下記のとおりである
。各層について、平均粒径（ｕｍ）／平均法度含有量（
モル％）で示す。

高感度青感性ＦＪ：０．７６〜１．０４　　／　１．７
〜２．３低怒度青惑性層：　　０．４４〜０．５９　　
／３．１〜４．２高域度緑感性層：　　０．７６〜１．
０４　　／　３．４〜４．６低感度緑悪性層：　　０．
３３〜０．４５　　／３．１〜４．２高域度赤感性層：
　０．７６〜１．０４　　／　３．４〜４．６低感度赤
感性層：　０．３８〜０．５８　　／　３．４〜４．６
本発明のカラー反転感光材料の写真構成中の銀量は、金
属銀換算で２．０ｇ／ｒｒｆ以下であることが好ましく
、より好ましくは０．７〜１．５ｇ／ｒｒｆの範囲がよ
い。ここで写真構成層中の銀量とは、ハロゲン化銀乳剤
層中の感光性根量、及びその他コロイド銀や、非感光性
の微粒子ハロゲン化銀が存在する場合その銀量なども合
計した総銀量である。

本発明のカラー反転感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤
は、単分散乳剤でも多分散乳剤でもよい。

本発明の効果をより発揮させるためには、単分散乳剤を
用いる方がよい。ここで単分散のハロゲン化銀乳剤とは
、平均粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以
上であるものが好ましく、より好ましくは７０％以上、
更に好ましくは８０％以上であるものである。ここに平
均粒径ｄは、粒径ｄｉを有する粒子の頻度ｎｉとｄｉ３
との積　ｎｉ　Ｘｄｉ３が最大となるときの粒径ｄｉと
定義する（有効数字３桁、最小桁数は４捨５人する）。

ここで言う粒径とは、ハロゲン化銀粒子の直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投影
時の面積を実測することによって得ることができる（測
定粒子個数は無差別に１．０００個以上あることとする
）。

特に好ましい高度の単分散乳剤は によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
ある。ここに平均粒径および標準偏差は前記定義ｄｉか
ら求めるものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、Ｐ
ＡｇおよびｐＨの制御下ダブルジェット法によって加え
ることによって得る手段によることができる。特に好ま
しい製造方法としては特開昭５８−４９９３８号、同６
０−１２２９３５号、同５９−４６６４０号等の公報を
参考にできる。

本発明のカラー反転感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤
としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用い
ることができる。特に沃臭化銀乳剤の場合において効果
が著しい。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用い゛て、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明のカラー反転感光材料は、少なくとも各１層の緑
感性層、青感性層、赤感性層を有しており、各感光性乳
剤層には、適宜発色カプラーを用いることができる。

発色カプラーの好ましい添加量としては、カラー反転感
光材料の１平方メートルあたり、青色感光性層は例えば
ピバロイル型イエローカプラーが０．９１〜１．２４ミ
リモル、緑色感光性層は例えばピラゾロン型あるいはピ
ラゾロアゾール型マゼンタカプラーが０．３５〜０．５
３ミリモル、赤色感光性層は例えばフェノール型シアン
カプラーが０．６６〜０．９０ミリモルの範囲で含有さ
れるように添加するのが好ましい。

更に、色補正の効果を有している競合カプラー及び現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、色調剤、硬膜剤
、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、
及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物を用いることができる。

更に本発明のカラー反転感光材料には、保護層、下引層
、中間層、混色防止層、紫外線吸収層、イラジェーショ
ン防止層等の補助層を設けることができる。

本発明のカラー反転感光材料には、ポルマリンスカベン
ジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界
面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や
漂白促進剤を添加できる。

本発明のカラー反転感光材料を用いて色素画像を得るに
は画像露光後、例えば、通常知られているカラー反転印
画紙用の処理を利用でき、例えば、イーストマンコダッ
ク社製エクトクロームＲ−３処理を用いることができる
。

〔実施例〕

次に本発明について、実施例をもって更に具体的に説明
するが、本発明は、これに限定されるものではない。

実施例−１ （試料−１の作成） 両面をポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
１層から第１１層を設けてカラー反転感光材料試料−１
を作成した。各成分の塗布量はｇ／ボで示す。ただしハ
ロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。

第１１’ｉ（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０゜１０高沸点
溶媒　　　　０−１　　　　　０．９０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１・５第２層（第１赤感性層） シアンカプラー　　Ｃ−１０，２０ シアンカプラー　　Ｃ−２０，１０ 褪色防止剤　　　　Ａ−１０，１５ 褪色防止剤　　　　Ａ−２０，０７５ 混色防止剤　　　　ＡＮ−１−０，００５９高沸点溶媒
　　　　０−１　　　　　０．２２赤色増感色素（Ｓ−
１，５−２）で分光増感された沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４
．０モル％、平均粒径０．４２μの粒子と、Ａｇｌ３．
９モル％、平均粒径０，２７μの粒子をモル比として８
：２で混合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８１第３層（第
２赤感性Ｎ） シアンカプラー　　Ｃ−１０，１１ シアンカプラー　　Ｃ−２０，０５６ 褪色防止剤　　　　Ａ−１０，０８５ 褪色防止剤　　　　Ａ　−２０，０４３混色防止剤　　
　　Ａ　Ｎ　−１０，００３４高沸点溶媒　　　　ｏ−
ｉ　　　　　　０．１３赤色増感色素（Ｓ−１，５−２
）で分光増感された沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％
、平均粒径０．９μ）０．１３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０第４層（
第１中間層） 混色防止剤　　　　ＡＮ−１０，０２０混色防止剤　　
　　Ａ　Ｎ　−２０，０６０高沸点溶媒　　　　０−２
　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　０．９０第５Ｎ（第１緑感性層） マゼンタカプラー　〇　−３０，１２ 褪色防止剤　　　　Ａ　−３０，０３４褪色防止剤　　
　　Ａ　−４０，００５６褪５色防止剤　　　　Ａ　−
５０，０７１混色防止剤　　　　Ａ　Ｎ　−１０，００
４６高沸点溶媒　　　　０−２　　　　　０．０９２緑
色増感色素（Ｓ−３）で分光増感された沃臭化銀乳剤（
ＡｇＩ４．０モル％、平均粒径０．４２μの粒子と、Ａ
ｇＩ２．０モル％、平埒粒径０．２７μの粒子をモル比
として８：２で混合）０．１７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９３第６層（第
２緑感性層） マゼンタカプラー　Ｃ−３０，１８ 褪色防止剤　　　　Ａ−３０，０５２ 褪色防止剤 褪色防止剤 混色防止剤 高沸点溶媒 緑色増感色素（Ｓ 化銀乳剤（ＡｇＩ４ Ａ−４０，００８５ Ａ−５０，１１ Ａ　Ｎ　−１０，００７０ ０−２０，１４ ３）で分光増感された法具 、０モル％、平均粒径０．９μ） ０．２４ ０．９２ ゼラチン 第７層（第２中間層） 黄色コロイド銀 混色防止剤　　　　ＡＮ−１ 混色防止剤　　　　ＡＮ−２ 高沸点溶媒　　　　０−２ ゼラチン 第８層（第１青感性層） イエローカプラー　Ｃ−４ 褪色防止剤　　　　Ａ−１ 褪色防止剤　　　　Ａ−６ 混色防止剤　　　　ＡＮ−１ 高沸点溶媒　　　　０−３ ０．１５ ０．０１１ ０．０３４ ０．０７０ ０．９０ ０．２８ ０．１１ ０．０５７ ０．００８５ ０．０５５ 青色増感色素（Ｓ−４）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（Ａｇ１２．０モル％、平均粒径０．９μの粒子と、Ａ
ｇＩ４．０モル％、平均粒径０．４２μの粒子をモル比
として２：８で混合） ０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９５第９層（第
２青感性層） イエローカプラー　Ｃ−４０，５３ 褪色防止剤　　　　Ａ−１０，２１ 褪色防止剤　　　　Ａ−６０，１１ 混色防止剤　　　　ＡＮ−１０，０１６高沸点溶媒　　
　　０−３　　　　　０．１１青色増感色素（Ｓ−４）
で分光増感された沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２．０モル％、
平均粒径０．９μ）０．２４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０６第１０層
（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤　　　Ｕ　−１０，４５ 紫外線吸収剤　　　Ｕ　−２０，１５ 混色防止剤　　　　ＡＮ−１０，０３３高沸点溶媒　　
　　０−３　　　　　０．３６ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１・７４第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５０但し、以
上の他に界面活性剤、硬膜剤、イラジエーシロン防止染
料を含有する。

−１ Ｃ−２ し紀 −３ Ｉ７ −５ −６ υｉ −１ −２ −３ −１ ジー２−エチルへキシルフタレート ジ−イソデシルフタレート ジ−ノニルフタレート Ｈ −２ Ｈ ＳＯ，Ｎａ 各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、硫酸銀溶液とハ
ライド溶液をいわゆるダブルジェット法で混合して調製
したもので、ジャガイモ形状の多分散乳剤である。各乳
剤は脱塩、水洗したのち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下にて最適な化
学熟成を施し、増感色素、４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾールを加えて化学熟成を行っ
た。

以下余白 比較試料−２〜４の作成 上記試料−１と同様にして、第３層、第６層。

第９層のハロゲン化銀乳剤の平均粒径を小さくして、即
ち下記表−１に示す平均粒径にして、試料２〜４を作成
した。

以下余白 明細書の浮書（内容に変更なし） 表−１ これらについて、 前記説明した色分解露光と、 下 記現像処理を行った。

以下余白 （現像処理工程） 第１現像（モノクロ現像）１分１５秒（３８°Ｃ）水洗
　　　　　　　　　　１分３０秒 光カブリ　１００ｆｕｘ以上　　１秒以上第２現像（発
色現像）　　２分１５秒（３８°Ｃ）水洗　　　　　　
　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　　　　　２分　　　（３８°Ｃ）水洗
　　　　　　　　　　２分１５秒 〈第１現像液〉 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇチオシ
アン酸ナトリウム　　　　　　１．０ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　　　　
　　　　　　８．０■水酸化カリウム（４８％）　　　
　　　６．２ｍＩ！。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　１４ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　１２ｇ１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　
　　　１．５ｇハイドロキノンモノスルホネー）　　　
２３．３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０
２〈発色現像液〉 ベンジルアルコール　　　　　　　　１４．６１！エチ
レングリコール　　　　　　　　１２．６ｍｊ！炭酸カ
リウム（無水）　　　　　　　　２６ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　１．４ｇ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　１．６ｇ３．６−シチアオクタンー１，
８−ジオール０．２４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．６ｇ４−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミドエチル）−
２−メチル−ｐ−フエニレンジアミンセスキサルフェー
）　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１．０！（ｐ　Ｈｌｏ、３０　） 〈漂白定着液〉 エチレンジアミン四酢酸塩二鉄錯体のアンモニウム塩の
１．５６モル溶液　　　　　　　１１５ｍｆメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１５．４　ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（５８％）　　　１２６＋ｃｊ！５−メルカプト １゜ ２゜ ４−トリアゾール ０．４ｇ 水を加えて １．０℃ （ｐＨ＝６．５） 以下余白 更に試料−１〜４について、カラースライドフィルムか
らのプリントを行い、ハイライト部、シャドウ部の階調
を評価した。結果を表−２に示す。

但し最大反射濃度はすべて２．５以上であった。

ハイライト部、シャドウ部の評価は以下に従った。

◎・・・極めて良好である。

Ｏ・・・良好である。

△・・・ハイライトのとびあるいはシャドウのつぶれが
ある。

×・・・バランスがくずれて不快である。

表−２の結果より、本発明の構成は優れた階調再実施例
−２ 実施例−１の試料−１に対して、第２層、第５層、第８
層のハロゲン化銀塗布量を表−３に示すように変えて試
料−５〜７を作成し、実施例−１と同様の操作を行った
。

結果を表−４に示す。

なお、ランダムに人物や風景を撮影したスライドフィル
ム原稿から試料−１〜７にプリントした結果、本発明の
構成の試料−１は焼直し率が低く、表−３ 明細Ｓの行書（内容に変更なし） ＊ただし銀換算値である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反射支持体上に赤感性層、緑感性層、青感性層のそ
   れぞれ少なくとも各１層と、少なくとも１層のコロイド
   銀含有層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料にお
   いて、 イエロー、マゼンタ、シアンの最大反射濃度がすべて２
   ．５以上であり、かつ、赤、緑、青色分解露光時のシア
   ン、マゼンタ、イエローの特性曲線において最大反射濃
   度−０．１０の点と最低反射濃度＋０．１０の点のΔｌ
   ｏｇＥ（Ｅは露光量）がすべて２．０以上であることを
   特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。