JPH03109461A - ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、特殊な硫酸バリウムおよび、任意にエラストマー、から成る熱可塑性成形コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタ
レート、特殊な硫酸バリウムおよび、任意にエラストマ
ー類、から成る熱可塑性成形コンパウンド類、そして、
成形物、半製品およびフィルムを製造するための該熱可
塑性成形コンパウンドの使用に関する。

ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレートおよ
びエラストマーから成る熱可塑性成形コンパウンドは公
知である（例えば、ＵＳ３，８６４．４２８、ＥＰ−Ａ
−２５９２０，６４６４８，１１０２２２，３０４７８
７および日本国特許出願５９／１６６　５５６参照）。

この公知の成形コンパウンドは、高衝撃強度を有する成
形物に加工することができる。上述の組成を有する成形
フンパウンドは多くの有利な性質を有している。しかし
ながら、それらによっては充足されないいくつかの技術
的要求がある。特に、それらは、低温での粘り強さおよ
び耐熱性に関して改良が必要である。

ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、明
確に限定された粒子径および／または活性な表面を有す
る硫酸バリウムおよび、任意にエラストマー、から成る
熱可塑性成形コンパウンドが、高耐熱性と良好な粘り強
さを有することを見出した。

従って、本発明は、 Ａ）１〜９９重量部のポリカーボネート、Ｂ）１〜９９
重量部のポリアルキレンテレフタレート、 ＣＩ）バリウムイオンと一緒に沈澱し難溶のバリウム化
合物類を生成する水溶性化合物類の追加的アニオンの存
在下に、バリウムイオンを水媒体中の硫酸塩イオンで沈
澱させ、この得られた化学反応性を示す硫酸バリウムが
、任意にカップリング剤で後処理して、０．１μｍ未満
［８０〜５ｍ”／ｊ’　　（Ｂ　Ｅ　Ｔ）　］　（’ｌ
Ｒ［ヲハ有ｔ　６ように製造された、化学反応性を示す
表面を有する硫酸バリウムを０．１〜５０重量部、 および／または Ｃ２）等量のバリウムイオンと硫酸イオンとを各々有す
る別々の水溶液を一緒にした後、沈澱物を分離すること
によって製造された、極微細の硫酸バリウムを０．１〜
５０重量部；ここでは、密閉反応槽中で０゜１μｍ未満
の一次粒子径を有する沈澱硫酸バリウムを製造するため
、これらの反応体の水溶液を、合わせて１μｌ未満の平
均体積粒度を有する個々の沈澱体積を形成する多数の部
分体積に、連続的に分割した後、得られる沈澱の懸濁液
を連続的に反応槽から取り出す、 および、任意に、 Ｄ）０．１〜３０重量部のエラストマー但し、成分Ａ）
〜Ｃ）またはＤ）を含めて１００重量部とする、 から成る熱可塑性成形コンパウンドに関する。

好適な熱可塑性成形コンパウンドは、２０〜８Ｏ重量部
の成分Ａ）、８０〜ｌＯ重量部の成分Ｂ）、０．１〜４
０重量部の成分ＣＩ）および／またはＣ２）そして、任
意に、１〜３０重量部の成分Ｄ）を含有するものである
。

特に好適な熱可塑性成形コンパウンドは、４０〜７０重
量部の成分Ａ）、２０〜６０重量部の成分Ｂ）、０．１
〜５重量部の成分ＣＩ）および／またはＣ２）そして、
任意に、５〜２５重量部の成分Ｄ）を含有するものであ
る。

ホモポリカーボネート、コポリカーボネートおよびそれ
らの混合物類の形態でのポリカーボネートは、成分Ａ）
として用いられる。ポリカーボネートの合成のために適
切なジフェノールは、例えばヒドロキノン、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スル
フィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビ
ス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ヒス−（
ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα、ω−ビス＝
（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並
びに、それらの核アルキル化および核ハロゲン化化合物
である。これらのおよび他の適切な芳香族ジヒドロキシ
化合物は、例えばＵＳ−ＰＳＳ３，０２８．３６５およ
び２゜９９９．８４６並びｊ：ＤＥ−Ｏ３Ｓ２　０６３
０５０および２　２１１　９５７中、そしてＨ，５ｃｈ
ｎｅ　ｌ　１著の専攻論文″Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎ
ｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ
ｓ　、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　　１９６４に記載されて
いる。

好適なフェノールは、次の式： ［式中、 Ｘ′は単結合、 ＣＨ，−５ −Ｃ（ＣＨｘ）２ ０、 １ ＳＯ３、 であり、そして Ｙ１〜Ｙ４は、同一または異なってもよく、水素、ＣＩ
−、アルキル、好適にはメチルまたはハロゲン、好適に
は塩素または臭素であり、ｍは、４〜７の整数、好適に
は４または５であり、 Ｒ３およびＲ６は、各々のＸに関して別々に選択されて
よく、互いに独立して、水素またはＣ１−＋２アルキル
、好適にはメチルであり、そして Ｘは、少なくとも１つの環Ｃ原子が同時にＣ＋−＋Ｚア
ルキル基により置換されることを条件として、炭素を表
わす］ に相当する。

好適には１つまたは２つの環Ｃ原子、そして、より好適
には、ただ１つの環Ｃ原子がアルキル基により同時に置
換される。ジフェニル置換Ｃｌ１ｉ［子（Ｃ−１）に対
してα−位の環Ｃ原子は、アルキルで置換されていない
ことが好ましく、反対にＣ−１に対してβ−位の環Ｃ［
子はジアルキル置換されていることが好ましい。

ポリカーボネートＡ）にはまた、 次式 ［式中、 Ａｒは、同一または異なってもよく、アリレン基を表わ
し、 ＲおよびＲ１は、同一または異なってもよく、直鎖アル
キル、分校アルキル、アルケニル、ハロゲン化直鎖アル
キル、）・ロゲン化分枝アルキル、アリールまたはハロ
ゲン化アリールを表わし、そして ｏ＝０〜２００、 ｐ−ｏ〜２００、 Ｑ＝０〜２００ 但し、ｏ十ｐ十ｑ１即ちジオルガノシロキシ単位の数は
５〜２００、好適には２０〜１６０である」 に相当するジフェノール類の共縮合残基を、コポリカー
ボネートのジフェノール残基を基準にして１〜２５重量
％、好適には１．５〜１５重量％、最も好適には２〜ｌ
Ｏ重量％、含有するブロックコポリカーボネート類も含
まれる。

適切なアルキル基は、１〜２０個の炭素原子を有する基
であり；適切なアルキニル基は、２〜６個の炭素原子を
有する基であり、適切なアリール基は、６〜１４個の炭
素原子を有する基である。

これらの基は、塩素、臭素または弗素で置換されていて
もよい。上記の基の例は、メチル、エチル、プロピル、
ｎ−ブチル、第三ブチル、ビニル、フェニル、ナフチル
、クロロエチル、トリフルオロプロピル、パーフルオロ
ブチル、パーフルオロオクチルおよびクロロフェニルで
ある。

好適な基ＲおよびＲ１は、低級アルキル基、例えばメチ
ル、エチル、プロピルなどであり、メチルが特に好適で
ある。

使用するジフェノール類は、単独および混合物の両方で
用いられる。

ポリカーボネート類Ａ）は一般に、光散乱法で測定して
１０，０００〜２００，０００、好適には２０．０００
〜８０，０００の範囲の平均分子量Ｍｗを有する。

上述した種類のポリカーボネートは、例えばＵＳ−ＰＳ
Ｓ３，８２１．３２５　；３．１８９．６６２および３
，４１９，６３４およびＤＥ−０５５２４１１１２３，
２４１１３６３，３３ ３４７８２および３　５０６　４７２に記載されている
。

該ポリカーボネートは、公知の方法、例えば二相界面方
法（例えばＨ，５ｃｈｎｅｌｌ著“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　ａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎ
ａｔｅｓ″”、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ＋　　１９６４参照
）によって製造される。

成分Ｂ）として使用されるポリアルキレンテレフタレー
トは、テレフタル酸（まＩ；はそれの反応性を示す誘導
体）と２〜ｌＯ個の炭素原子を有する脂肪族ジオールと
から公知の方法で製造される（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ、　Ｖｏｌ、■、６９５頁以降、Ｃａ
ｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ、　ＭＬｉｎｃｈｅ
ｎ　　ｌ　９８３　）。

好適なポリアルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸
成分を基準にして、少なくとも９０＋ｎｏ１％のテレフ
タル酸残基と、ジオール成分を基準にして少なくとも８
０ｍｏ１％、好適には少なくとも９０ｍｏ１％のエチレ
ングリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオール
残基とを含有する。

テレフタル酸残基に加えて、好適なポリアルキレンテレ
フタレートは、２０ｍｏ１％以下の他の芳香族または脂
環式Ｃ，，、ジカルボン酸および／または脂肪族Ｃ４−
１２ジカルボン酸の残基、例えばフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４．４−ジフ
ェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン
酸、シクロヘキサンニ酢酸の残基を含有してもよい。

エチレングリコールまたはブタン−１，４−ジオール残
基に加えて、好適なポリアルキレンチレフタル酸は、２
０ｍｏ１％以下の他の脂肪族Ｃ，−，。

ジオールまたは脂環式Ｃ１４Ｎジオール、例えばプロパ
ン−１，３−ジオール、２−エチルプロパン−１，３−
ジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−１，５
−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノーノ呟３−メチルペンタン−２
，４−ジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオー
ル、２．２．４−トリメチルペンタン−１，３−ジオー
ルおよび−１，６−ジオール、２−エチルヘキサン−１
，３−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−
ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、ｌ、４−ジー
（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２゜２−ビス
−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，
４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシク
ロブタン、２．２−ビス−（３−β−ヒドロキシエトキ
シフェニル）−プロパンおよび２．２−ビス−（４−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル）−プロパンの残基（ＤＥ
−Ｏ３Ｓ２４　０７６７４．２４　０７　７７６．２７
　１５　９３２参照）を含有してもよい。

該ポリアルキレンテレフタレートは、比較的少量の三価
もしくは四価のアルコール、或いは、例えばＤＥ−０５
１９００２７０およびＵＳ−ＰＳ３，６９２，７４４に
記載されている種類の三塩基性もしくは四塩基性カルボ
ン酸を組み入れることによって分校させてもよい。好適
な分校剤の例は、トリメシン酸、トリメリット酸、トリ
メリット酸、トリメチロールエタンおよびプロパン、並
びに、ペンタエリスリトールである。酸成分を基準にし
て１ｍｏ１％以下の分校剤を用いるのが推奨される。

テレフタル酸または活性を示す誘導体（例えばジアルキ
ルエステル）とエチルグリコールだけから製造されたポ
リアルキレンテレフタレートが特に好適である。

好適に使用されるポリエチレンテレフタレートは一般に
、０．４〜１．５ｄ１２／ｌ、好適には０゜５〜０．９
ｄ１２＃、固有粘度を有するが、一般に使用されている
ポリブチレンテレフタレートは０．７〜１．６ｄ１２／
、？、好適には０．８〜１．３ｄＱ／ｌ、より、好適に
は０．８〜１．５ｄ１２／、？の固有粘度（フェノール
／　ｏ　−’；クロロベンゼン（ｌ＝１重量部）中２５
°Ｃで測定）を有する。

本発明に従う熱可塑性成形コンパウンド成分Ｃ１）は、
バリウムイオンと一緒に沈澱し、難溶のバリウム化合物
を生成する水溶性化合物の追加的イオンの存在下にバリ
ウムイオンを水媒体中の硫酸塩イオンで沈澱させ、この
得られた化学反応性を示す硫酸バリウムを、任意にカッ
プリング剤で後処理して、０，１μｍ未満、好適には０
．０９〜０．０１　ｐｍ　［８０〜５ｍ２／、？　、好
適には５０〜１０　ｍ”／ｌ　　（Ｂ　Ｅ　Ｔ）　］の
粒径を有す６　Ｊ：つｉ：製造された、化学反応性を示
す表面を有する硫酸バリウムから成ってもよい（ＤＥ−
Ｏ３３７１８２７７およびドイツ国特許出願Ｐ３８　１
０４２３．７参照）。

バリウムイオンと難溶の化合物を生成する相当濃度のア
ニオンの存在下に、硫酸バリウムを沈澱させる場合、得
られる生成物は、結晶全体に亘って均一に分布したまた
は表面に濃縮された異質のイオンを含有する。

アニオンまたはドーピング成分の電荷密度および分子径
に依存して、Ｂ　ａ　３０４結晶格子中の欠陥がふさが
れるか、或いは、格子部位が統計的分布でふさがれ、そ
して表面の電荷が長い非極性分子残基によって遮へいさ
れる（疎水化）。

この方法では、水溶性有機または無機化合物のアニオン
が用いられる。ある場合には、これらの化合物の混合物
を用いるのが適当である。

この方法を実施するため、このような追加的成分を、ア
ルカリの硫酸塩のような無機硫酸塩成分を含有する水溶
液に加えるのが最適である。該追加的成分は、沈澱ざる
べき硫酸バリウムを基準にして０．１〜５０重量％の量
が用いられる。追加的成分は、好適には１−ｉｏ重量％
の量が用いられる。

この方法のために適切な水溶性有機化合物は、スルホン
酸アルキルおよびアリール、硫酸アルキルおよびアリー
ル、アルキルまたはアリール燐酸エステル、ここにアル
キルまたはアリール基は官能基で部分的に任意に置換さ
れていてもよく、或いはスルホン酸パーフルオロアルキ
ルもしくはアリールから成る群からの化合物である。例
えば以下の化合物が本発明に従う方法で用いられるニド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナ
トリウム、セチル硫酸ナトリウム、燐酸のモノエチルモ
ノベンジルエステル、パーフルオロオクタンスルホン酸
リチウム。

官能基によって置換されたアルキルもしくはアリール基
を有する適切な化合物は、ハロゲン、ヒドロキシル、ア
ミノ、イミノ、メルカプト、カルボキシまたはアルコキ
シカルボニル基、或いは、末端二重結合を有する化合物
であり、例えば１２−ブロモ−１−ドデカンスルホン酸
、ＩＯ−ヒドロキシ−１−デカンスルホン酸ナトリウム
、やはナラδｉんのナトリウム塩、ｌＯ−メルカプト−
■−セタンスルホン酸ナトリウム、１６−セチン（１）
硫酸ナトリウムである。

化学反応性を示す硫酸バリウムの製造方法において、チ
オ硫酸塩、珪酸塩、弗化物、フルオロ珪酸塩、モノフル
オロ燐酸塩またはタングステン酸塩から成る群からの無
機化合物が水溶性無機化合物（硫酸塩以外の他の無機化
合物）のアニオンとして用いられる。適切な化合物は、
例えばチオ硫酸ナトリウム（Ｎａｘｓｘｏｓ・５ＨＩＯ
）、メタ珪酸ナトリウム（Ｎ　ａ　ｚｓ　ｉ　０３）　
、弗化ナトリウム（ＮａＦ）、ヘキサフルオロ珪酸リチ
ウム（Ｌ＋２（ＳｉＦ、）　・２Ｈ，Ｏ）、フルオロ燐
酸ナトリウム（Ｎ１２ＰＯ，Ｆ）およびポリタングステ
ン酸ナトリウム（３Ｎ　ａ　２　Ｗ　Ｏａ　・９　Ｗ　
Ｏｓ　・Ｈ！　Ｏ）である。　この方法で製造された化
学反応性を示すバリウム顔料は、考えられる特別な応用
のための適切な後処理を受けさせてもよい。

酸性のもしくはエステル化可能なヒドロキシルばドーピ
ング成分によって、硫酸バリウムの表面に適用される場
合、或いは、（Ｓ０４）２−アニオンに加えて、化学的
に反応可能な他の基、例えば共沈によって導入されたＳ
’−１ＳＨ−またはＦ−が結晶表面に存在する場合、こ
のＢ　ａ　Ｓ　０４顔料は、特別な適用のために適切な
カップリング剤で後処理されでもよい。有機官能のアル
コキシシラン、例えばビニルトリメトキシシランが一般
にカップリング剤として用いられる。しかしながら、ア
ルコキシチタン酸塩、ジルコン酸塩またはアルミン酸塩
も用いられる。カップリング剤は、本質的に公知の方法
で適用される。これは溶媒中の溶液の形で顔料に適用さ
れてもよく、溶媒を除去した後固体を乾燥する。あるい
はまた、カップリング剤が液状の場合、これは移動する
混合床中の顔料粉末に噴霧することによって適用されて
もよい。

熱可塑性成形コンパウンドへの成分Ｃ２）として加えら
れるべき極微細の硫酸バリウムは、等量のバリウムイオ
ンと硫酸塩イオンとを各々有する別々の水溶液を一緒に
した後、沈澱物を分離することによって調製される：こ
こでは、密閉反応槽中で０．１μｍ未満の一次粒子径を
有する沈澱硫酸バリウムを製造するため、これにの反応
体の水溶液を、合わせてｌμＱ未満の平均容積粒度を有
する個々の沈澱容積を形成する多数の部分容積に連続的
に分割した後、得られる沈澱物の懸濁液を連続的に反応
槽から取り出すことによって製造される。硫酸イオンの
水溶液はまた難溶のバリウム化合物を生成する水溶性無
機もしくは有機化合物の別のアニオンも含有してもよい
（ＤＥ−０３３７０３３７７およびドイツ国特許出願Ｐ
３８１０　４２３．７参照）。

従ってこの方法において、反応溶液の小さな部分体積が
数多く、例えば秒当り１０’以上が合わされ、そして沈
澱がｌμα未満の平均体積粒度を有する反応体積中で、
迅速にそして完全に生じる。

この方法を実施するため、反応体の別々の水溶液が０．
５μＱ未満の平均粒度を有する小滴の形態で連続的そし
て迅速に一緒にされ、そして１μＱ未満の平均体積粒度
を有する沈澱体積中で結合する。

この方法の別の具体例では、一方の反応体の水溶液が小
１ｉ１（０，５μＱ未満の大きさ）に連続的に変換され
、そしてこのように生成した小滴が、他方の反応体の水
溶液の流動薄膜中に連続的に導入される。

言い換えれば、一方の反応体の水溶液の小滴が、他方の
反応体の小滴と高速で結合されるか、或いは、一方の反
応体の水溶液の小滴が他方の反応体の水溶液の流動して
いる薄膜中に高速で放出される。例えば、塩化バリウム
の水溶液の小滴が硫酸ナトリウムの水溶液の流動する薄
膜中に放出される。

この方法は、密封した垂直の筒型反応槽中で行うのが最
良である。反応槽の頭部には、成分の水溶液を非常に細
かい小滴に分割するための手段もしくは装置が公知の方
法で取り付けられており、成分の水溶液の流動する薄膜
を作り出すための手段が備わっている。その基部では、
反応槽は円錐形であるのが最良であり、反応混合物もし
くは沈澱懸濁物を取り出すための手段が備わっている。

反応溶液は、例えばノズルを通して、或いは、例えば噴
霧円盤を用いて溶液に遠心力を与えることによって、圧
力下溶液を噴霧することによって、筒型反応槽の頭部で
小滴に変換する。小滴の太きさは、０．５μＱ未満、好
適には０．００１〜０゜２５μＱである。反応槽の内壁
上を流動する薄膜は、ｌ”１０ｍｍの厚さで作り出され
る。

水溶液の小滴の流れは正反対の方向または互いに６度の
する方向に向けられる。しかしながら更に、小滴の流れ
は反応槽を通して同一の方向に互いに平行に流動させ、
互いに浸透させ沈澱を生じさせてもよい。

反応槽の壁を流れ落ちる沈澱物の懸濁液の薄膜は、反応
槽の下部で集められ計量装置によって反応槽から取り出
され、固体、例えば０．１μ未満、好適には０．０９〜
０．Ｏ１μ［ＢＥＴ表面＝８０〜５　ｍ　”／ｉ　、好
適には４０〜ｌ　Ｏｍ”／ｌ？］　（７）−次粒子径を
有するごく微細の硫酸バリウムに成るように処理される
。

化学反応性を示す表面を有する硫酸バリウムおよび／ま
たはごく微細の硫酸バリウムを、標準の方法で成形コン
バンドの他の成分中に加え、それと混合する。しかしな
がら、好適には硫酸バリウムを成分Ｂ）に加える。例え
ば、硫酸バリウムは、ポリエステル生成反応が開始する
以前に相当するジオール中の懸濁液の形態としてのポリ
エチレンテレフタレートに加えてもよい。しかしながら
、該硫酸バリウムはまた、高度に濃縮されたコンバンド
の形態として、溶融コンバンド加工程中に導入されても
よい。

エラストマーＤ）には、コポリマー、特に下記のモノマ
ーニア０ロブレン、ブタジェン、イソプレン、イソブチ
ン、スチレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレ
ン、酢酸ビニル、アルコール成分中に１−１８個の炭素
原子を有する（メタ）アクリル酸エステルおよび一酸化
炭素の少なくとも二種から本質的に得られるゴム弾性を
有するコポリマー、即ち、例えば“Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　
ｄｅｒ　ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ”、（
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、Ｖｏｌ、　　ｌ　４／　ｌ
　、　Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍａ−Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓ
ｔｕｔｔｇａｒｔ　１９６１　＋　３９３−４０６頁そ
してＣ，Ｂ、　Ｂｕｃｋｎａｌｌ、　”Ｔｏｕｇｈｅｎ
ｅｄＰｌａｓｔｉｃｓ＃、　Ａｐｐｌ、　５ｃｉｅｎｃ
ｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　Ｌｏｎｄｏｎ１９７７に
記載される種類のポリマーである。成分Ｄ）の好適なエ
ラストマーは、２０重量％以上、好適には４０重量％以
上、特に６０重量％以上のゲル含有量を有する。

好適なエラストマーＤ）は、１５〜７０重量％の酢酸ビ
ニルを含有し、ＤＩＮ５３　７５５に従って２．１６ｋ
ｐの荷重下１９０°Ｃで測定して、非流動〜ｉ、ｏｏｏ
、好適には０．１〜２０のメルトインデックスを有する
エチレン／酢酸ビニルコポリマーである。エチレン、ア
クリル酸アルキルたは酢酸ビニルおよび一酸化炭素のタ
ーポリマーも好適である。

他の好適なエラストマーＤ）は、エチレンのプロピレン
基に対する重量比が４０：６０〜９０：ｌＯ１好適には
４０：６０〜６５　：　３５である、いわゆるＥＰＭお
よびＥＰＤＭゴムである。グラフトした反応性基を有す
るＥＰ（Ｄ）Ｍゴム（例えばＭＳＡ）が特に好適である
。

未架橋のＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムのムーニ粘度（ＤＩ
Ｎ５３　　５２３な従うＭ　Ｌ　１５４／　ｌ　００°
Ｃ）は、２５〜１００、好適には３５〜９５である。未
架橋のＥＰＭおよびＥＰＤＭゴムのゲル含有量は、１重
量％以下である。

使用するエチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）は
、いかなる二重結合もほとんど有していないが、使用す
るエチレン／プロピレン／ジェンターポリマー（ＥＰＤ
Ｍ）は、１　、０　０　０個の炭素原子当り１〜２０の
二重結合を有している。ＥＰＤＭ中の適切なジエンモノ
マーは、例えば共役ジエン、例えばイソプレンおよびブ
タジェン、５〜２５の炭素原子を有する非共液ジエン、
例えば１、４−ペンタジェン、１．４−ヘキサジエン、
ｌ。

５−へキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−へキサ
ジエンおよび１．４−オクタジエン、環式ジエン、例え
ばシクロペンタジェン、シクロへキサジエン、シクロオ
クタジエン、およびジクロロペンタジェン、アルケニル
ノルボネン、例，ｔｌｆ５−エチリデン−２−ノルボル
ネン、５−ブチリデン２−ノルボルネン、２−メタアリ
ル−５−ノルボルネン、２−インプａベニル−５−ノル
ボルネン、およびトリシクロジエン、例えば３−メチル
トリジクロー（５，２，１．０．２．６）３．８−デカ
ジエンである。非共役ジエン、ｌ，５−ヘキサジエン、
エチリデンノルボルネンおよびジシクロペンタジェンが
好ましい。ＥＰＤＭ中のジエン含有量は、好適には０．
５〜ｌＯ重量％である。問題となるこの種類のＥＰＭお
よびＥＰＤＭゴムは、例えばＤＥ−０５２　　８０８　
　７０９に記載されている。

他の好適なエラストマーＤ）は、芳香族ビニルモノマー
（Ｘ）と共役ジエン（Ｙ）との、Ｘ−Ｙタイプの任意に
選択数に水素化されたブロックコポリマーである。この
ようなブロックコポリマーは公知の方法で製造される。

一般に、“Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｂｏｌｏ
ｇｙ　、　Ｖｏｌ。

１　５　、　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，　Ｎ．Ｙ．　
（　１　９　７　１　）の５０８頁以降に記載されてい
るスチレン−ジエンブロックコポリマーの製造のために
用いられる技術が、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、および／またはビニルトルエンからの、並びに、共
役ジエン、例えばブタジェンおよび／またはイソプレン
からの適切なＸ−Ｙブロックコポリマーの製造のために
用いられる。選択的水素化を本質的に公知の方法で行う
ことができ、これはエチレン系二重結合は本質的に完全
に水素化されるが、芳香族性二重結合の大部分は影響を
受けないまま残存していることを意味している。

他の好適なエラストマーＤ）は、例えばポリブタジェン
、ブタジェン／スチレンコポリマーオニびスチレンおよ
び／またはアクリロニトリルおよび／または（メタ）ア
クリル酸エステルをグラフト化したアクリル酸エステル
ゴム、即ちＤＥ−Ｏ５ｔ　　６９４　１７３に記載され
ている種類のコポリマー；例えばＤＥ−ＯＳ２　３４８
　３７７に記載されている種類のポリブタジェン、ブタ
ジェン／スチレンまたはブタジェン／アクリロニトリル
コポリマー、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸
エステルでグラフト化されたポリイソブチン類またはポ
リイソプレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレ
ン、および／またはアルキルスチレンである。

特に好適なエラストマーＤ）は、 ■、グラフト生成物を基準にしてｌＯ〜４０、好適には
ｌＯ〜３５、より好適には１５〜２５重量％の少なくと
も一種の（メタ）アクリル酸エステルおよび／または混
合物を基準にしてｌＯ〜３５、好適には２０〜３５重量
％のアクリロニトリルと混合物を基準にして６５〜９０
、好適に６５〜８０重量％のスチレンとの混合物を、 ■、グラフトベースとして、グラフトベース生成物を基
準にして６０〜９０．好適には６５〜９０、より好適に
は７５〜８５重量％の、■を基準にして少なくとも７０
重量％のブタジェン残基を有するブタジェンポリマー上
ニ、グラフト化することによって得られるグラフトポリ
マーであり、グラフトベース■のゲル含有量は、少なく
とも７０重量％（トルエン中で測定）であり、グラフト
化度Ｇは０．１５〜０．５５であり、そしてグラフトポ
リマーの平均粒径ｄ、。は０．２〜０．６、好適には０
．３〜０．５μｍである。

（メタ）アクリル酸エステル■はアクリル酸またはメタ
アクリル酸と炭素数ｌ〜８の一価のアルコールとのエス
テル、例えばメタアクリル酸メチル、エチルおよびプロ
ピルである。

ブタジェン残基に加えて、グラフトベース■は、■を基
準にして３０重量％以下の他のエチレン性不飽和七ツマ
−１例えばスチレン、アクリロニトリル、アルコール成
分中に１〜４の炭素原子を有するアクリル酸またはメタ
アクリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸
エチル）の残基を含有していてもよい。好適なグラフト
ベース■は、純粋なポリブタジェンから成っている。

グラフトモノマー■は、通常、グラフト化反応中グラフ
トベース■上に完全にはグラフト化されていないため、
本発明に関連するグラフトポリマーはまた、実際のグラ
フトポリマー以外にも使用したグラ７トモノマー■のホ
モポリマーおよびコポリマーも含有する生成物も含まれ
るものと理解されるべきである。

平均粒径ｄ、。は、それ以上の直径の粒子が５０重量％
そしてそれ以下の直径の粒子が５０重量％存在する直径
である。これは超遠心分離方法（Ｗ。

５ｃｈｏｌＬａｎ、　Ｈ，Ｌａｎｇｅ、　Ｋｏｌｌｏｉ
ｄ、　Ｚ、　ｕｎｄ　Ｚ、　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ　２５０
（１９７２）、７８２　７９６）または電子顕微鏡によ
って粒子の数を数える方法（Ｇ。

Ｋａｍｐｆ、　Ｈ，５ｃｈｕｓｔｅｒ、　Ａｎｇｅｗ、
　ＩＪｏｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ上４
．（１９７’０）、ｌ１ｌ−１２９）または光散乱法に
よって測定される。

グラフト化度Ｇは、グラフトベースに対するグラフト化
したグラフトモノマーの重量比テあり、無次元である。

問題となるこの種類のグラフトポリマーは、例ｔｌｆＤ
Ｅ３　３２４　３９８に記載されている。

他の特に好適なエラストマーＤ）は、 ａ）グラフトベースとして、成分Ｄ）を基準にして２５
〜９８重量％の、−２０％以下のガラス転移温度を有す
るアクリル酸エステルゴムと、 ｂ）グラフトモノマーとして、成分Ｄ）を基準にして２
〜７５重量％の、ａ）なしで製造したホモまたはコポリ
マーが２５℃以上のガラス転移温度を持ち得るエチレン
性不飽和モノマーとのグラフトポリマーである。

上述したポリマーＤ）のアクリル酸エステルゴムａ）は
、好適にはａ）を基準にして４０重量％以下の他の重合
可能なエチレン性不飽和モノマーを任意に含有してもよ
いアクリル酸アルキルのポリマーである。グラフトベー
スａ）として用いられるアクリル酸エステルゴムがそれ
自身、ジエンゴムのコアを有するグラフト生成物である
場合、以下に述べるように、ジエンゴムのコアはこれら
のパーセントの計算には含まれない。好適な重合可能ア
クリル酸エステルには、アクリル酸Ｃ１−８アルキル、
例えばアクリル酸メチル、エチル、ブチル、オクチルお
よび２−エチルヘキシル、アクリル酸ハロアルキル類、
好適にはアクリル酸７％ロー　Ｃ＋−Ｓアルキル、例え
ばアクリル酸クロロエチル、並びに、芳香族アクリル酸
エステル類、例えばアクリル酸ベンジルおよびアクリル
酸フェネチルが含まれる。これらは個別にまたは混合物
として用いられてもよい。

アクリル酸エステルゴムａ）は、未架橋させてもよく、
好適には部分的に架橋させる。

より多い重合可能な二重結合を有する七ツマ−は、架橋
のために共重合させることができる。架ｉするためのモ
ノマーの好適な例は、３〜８個のＣ原子を有するモノカ
ルボン酸と、３〜１２個のＣ原子を有する不飽和−価ア
ルコールまたは２〜４個のＯＨ基と２〜２０個のＣ［子
を有する飽和ポリオールとのエステル類、例えばジメタ
アクリル酸エチレングリコール、メタアクリル酸アリル
；多不飽和複素環式化合物、例えばトリビニルおよびト
リアリルシアヌレートおよびインシアヌレート、トリア
クリロイル−ｓ−トリアジン類、特にトリアリルシアヌ
レート；多官能ビニル化合物、例えばジーおよびトリビ
ニルベンゼン、およびまたトリアリルホスフェートおよ
びフタル酸ジアリルである。

好適な架橋性上ツマ−は、メタアクリル酸アリル、ジメ
タアクリル酸エチレングリコール、フタル酸ジアリル、
並びに、少なくとも３個のエチレン系不飽和基を有する
複素環式化合物である。

特に好適な架橋性上ツマ−は、環式上ツマー即ちトリア
リルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリ
ビニルシアヌレート、トリアクリロイルへキサヒドロ−
ｓ−トリアジンおよびトリアリルベンゼンである。

架橋性モノマーは、グラフトベースａ）を基準にして、
好適には０．０２〜５重量％、より好適には０．０５〜
５重量％の量が用いられる。

少なくとも３個のエチレン系不飽和基を有する環式架橋
上ツマー類の場合は、グラフトベースａ）の１重量％の
量の範囲に限定するのが有利である。

グラフトベースａ）の製造のため、アクリル酸エステル
に加えて任意に使用されてもよい好適な“他の“重合可
能なエチレン系不飽和モノマーは、例えばアクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルアミド
類、ビニル−ＣＩ−、アリキルエーテル類、ブタジェン
、イソプレンである。グラフトベースａ）としての好適
なアクリル酸エステルは、６０重量％のゲル含有量を有
する乳化ポリマーである。

グラフトベースａ）のゲル含有量は、ジメチルホルムア
ミド中２５℃で測定される（Ｍ、　Ｈｏｆｆｍａｎｎ。

Ｈ，Ｋｒ５ｍｅｒ、　Ｒ，Ｋｕｈｎ、　Ｐｏｌｙｍｅｒ
ａｎａｌｙｔｉｃ　Ｉ　ｕｎｄＩｆ　、　Ｇｅｏｒｇ−
Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、　
　ｌ　９７７　）。

グラフトベースａ）としてのアクリル酸エステルコセム
は、コアとして１以上の共役ジエンの架橋ジエンゴム、
例えばポリブタジェン、または共役ジエンとエチレン性
不飽和モノマーとのコポリマー、例えばスチレンおよび
／またはアクリロニトリルを有する生成物であってもよ
い。

グラフトベースａ）中のポリジエンのコアのパーセント
含量は、ａ）を基準にして０．１〜８０重量％、好適に
は１０〜５０重量％である。外殻およびコアは、互いに
独立して未架橋、部分架橋または高度に架橋していても
よい。

ポリアクリル酸エステルを基にしたグラフトポリマーＤ
）のための特に好適なグラフトベースａ）が以下に要約
して示す： ■、ジエンゴムのコアを有していないアクリル酸エステ
ルポリマーおよびコポリマー、そして２．ジエンゴムの
コアを有するアクリル酸エステルポリマーおよびコポリ
マー グラフト収率、即ちグラフト化したモノマーｂ）の量の
使用したグラフトモノマーｂ）の量に対スる商は一般に
２０〜８０重量％であり、そしてＭ。

Ｈｏｆｆｍａｎｎ、　Ｈ，Ｋｒ５ｍｅｒ、　Ｒ，Ｋｕｈ
ｎ、　Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ、　Ｖｏｌ、　
ｌ、　Ｇｅｏｒｇイｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔ
ｕｔｔｇａｒｔ１９７７に従って測定される。

好適なグラフトモノマーｂ）は、αメチルスチレン、ス
チレン、アクリロニトリル、メタアクリル酸メチル、ま
たはこれらのモノマーの混合物である。好適なグラフト
モノマーの混合物は、スチレンとアクリロニトリル９０
：１０〜５０　：　５０の重量比で混合したものである
。

ポリアクリル酸エステルを基とするグラフトポリマー類
Ｄ）は、例えばＤＥ−Ａ５２　４４４５８４　（＝ＵＳ
−ＰＳ４，０２２．７４８）およびＤＥ−〇Ｓ２　７２
６　２５６　（＝ＵＳ−ＰＳ４゜０９６．２０２）に記
載されている。

問題となる種類の特に有利なグラフトポリマーは、Ｄ）
を基準にして２〜２０、好適には２〜１５重量％のモノ
マーｂ）を、Ｄ）を基準にして８０〜９８、好適には８
５〜９７重量％の、懸濁剤なしで水中に懸濁させ完全に
破壊したａ）のラテックスにグラフト化することによっ
て得られる。

得られる粉末状のグラフトポリマーはその後乾燥し、本
発明に従う混合物中の成分Ｄ）の平均粒径ａＳＯが０．
０５〜３μｍ、好適には０．１〜２μｍ。

およびより好適には０．２〜ｌｐｍになるように、せん
断力の効果によって他の成分と所望の比率で均一化させ
る。

表現“懸濁剤なしで”は、種類および量に依ってグラフ
トモノマーｂ）を水相中に懸濁させることができるよう
な物質が存在しないことを意味している。この定義は、
例えばグラフト化させたグラフトベースａ）の製造にお
いて、懸濁効果を有する物質が存在することを排除する
ものではない。

そのような場合、ラテックスａ）を破壊するために用い
られる凝固剤または沈澱剤を、予備段階で使用される物
質の懸濁を相殺するような量で加えなければならない：
言い換えれば、グラフトモノマー類ｂ）が水相中（安定
な）乳液まｔ；は分散液を作らないことを確かめること
が重要である。

本発明に従う成形フンパウンドの成分として、このよう
に懸濁剤なしで製造されたグラフトポリマーＤ）は、高
温における長男いた加工にさえ比較的変化しないで耐え
るような、非常に小さい径の粒子に他の樹脂成分中で分
割されてもよい。

表現“非常に小さい径の粒子”は、使用すべきグラフト
ポリマー粒子の数、形状および大きさが、均一化した後
でも、他の溶融樹脂成分中に導入されたグラ７トポリマ
一粒子のその数、形状および大きさに対してまだ大部分
が対応していることを意味している。

グラフトベースａ）はまた、水性乳液（ラテックス）と
して作られ、そのラテックス粒子が、ａ）を基準にして
１〜２０重量％、好適には１〜１０重量％の水性乳液中
ですでにグラフト化されたものであり、そのホモポリマ
ーまたはコポリマーが０°Ｃ以上のガラス温度を有する
モノマー類を有する種類のアクリル酸エステルゴムであ
ってもよい。

この種類の好適なグラフト化させるモノマーは、アクリ
ル酸アルキル、メタアクリル酸アルキル、スチレン、ア
クリロニトリル、αメチルスチレンおよび／または酢酸
ビニルである。

問題となるこの種類のグラフトベースａ）は、例えば乳
化重合または乳化グラフト重合によって製造される。し
かしながら、これらはまた、アクリル酸エステルゴムを
溶液中またはバルクで製造し、グラフトモノマーをグラ
フト化し、そしてこのゴム類を次のグラフト化工程のた
めに適切な水性乳液に変換することで製造されてもよい
。

従って、上に挙げたポリマーに加えて、アクリル酸エス
テルポリマーまたはジエンゴムのコアを任意に有しても
よいコポリマーとエチレン性不飽和の重合可能な七ツマ
ー類とから水性乳液中で製造されたグラフトポリマーも
また、この特別な具体例のアクリル酸エステルゴムのた
めのグラフトベースａ）として好適である。

上に述べたエラストマーＤ）に加えて、弾性ポリウレタ
ン（例えばＴｅｘ１ｎ１３）％弾性ポリエステルーポリ
エーテルブロックコポリマー（例えばＨｙｔｒｅｌｏ　
）および弾性ポリカーポネートーポリエーテルブロック
コボリマーも使用できる。これらのエラストマーは公知
であり、例えばＨ，Ｇ、　Ｅｌｉａｓ、　Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌｅｋｕＬｈｉｇ　ｕ、　Ｗｅｐｆ　Ｖｅｒｌａｇ　
Ｂａ５ｅｌ、　４ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ１９８１．７８
７頁およびＡ　Ｎｏ５ｈａｙおよびＪ。

Ｅ、　ＭｃＧｒａｔｈ、　Ｂｌｏｃｋ　Ｃｏｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ、　Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎｅｔｙ
　Ｙｏｒｋ、　　１９７７　、３４１頁に記載されてい
る。

他の適切なエラストマーは、例えばＤＥ３　６２９　７
６３に記載されている種類のシリコングラ７トゴムであ
る。

成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）および任意にＤ）を基にする本発
明に従う成形コンパウンドは、標準混練装置、例えば混
練ロール、ニーダ−１単離および多軸押出し機中で製造
される。多くの場合、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）および任意
にＤ）は、−段階で混練されるのが最適であるが、ある
場合には一つの成分を最初除外し、それを後段階で加え
ることも得策である。

成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）および任意にＤ）を基とする本発
明に従う成形コンパウンドは、通常の添加剤、例えば滑
剤および離型剤、核形成剤、安定剤、充填剤および補強
材、耐炎剤およびまた染料を含有してもよい。

これらの添加剤の通常量を、本発明に従う混合物を製造
する前に、成分Ａ）および／またはＢ）に加えて混合す
るか、或いは、本発明に従う混合物に後で混合してもよ
い。使用する添加剤の量は、添加剤が混合物中で所望の
効果をもたらすことができるように決められる。この量
は予備試験によってすでに決められていてもよい。

本発明に従う成形コンパウンドは、成形物、半製品、繊
維およびフィルムの製造のために用いられる。それらか
ら製造された成形物は、例えば自動車の分野で使用され
る。

実施例 実施例Ｉ ａ）化学反応性を示す表面を有する硫酸バリウム（成分
ＣＩ）を製造するため、塩化バリウム溶液と硫酸ナトリ
ウムとを、沈澱セル中で撹拌しながら反応させた。反応
前、Ｎａ、ＳＯａ溶液（密度１．０８８７　／ｍ１２）
を、Ｎａ！Ｓ０４溶液リット溶液リットル水酸化ナトリ
ウムでアルカリ性にした後、硫酸塩溶液リットル当り３
２２のＮａ２５ｉＯ，（密度１．３４６９／ｍ１２）を
加えた。ＢａＣ１，溶液（密度１．０７３ｊ！／ｍｆｆ
）を１０５．７ｎ＋Ｌ／分およびシリケートを含有する
Ｎａ２５Ｏａ溶液を８９６　ｍ１２／分でこの装置を通
した。沈澱物を濾別し、繰り返して水で洗浄した後１１
０℃で乾燥した。

乾燥した生成物を湿式化学分析した結果ＳｉＯ３含有量
は０．６２％であった。生成物のＢＥＴ表面は１８．３
ｍ”／、？であった。

ｂ）ａ）に従って製造されたシリケートを含有する硫酸
バリウムの表面をビニル基で改質するため、この硫酸バ
リウムを無水イングロバノール中に分散させた（固体含
量１０重量％）。

無水インプロパツール中に溶解させた１％のビニルトリ
メトキシシラン溶液を、顔料を基準にして０．５重量％
のシランを懸濁液が含有するような量で撹拌しながら滴
下して加えた。この懸濁液を約４０℃で約１時間撹拌し
た後濾過した。未反応の物理吸着的に結合しているシラ
ンを、その後、無水プロパツールで固体から洗い流した
後、固体を乾燥した。

Ｂａ５Ｏ，上のビニル基が夏Ｒ分光法によって検出でき
るＢ　ａ　Ｓ　Ｏａが得られた。

実施例■ 噴霧装置を用いて塩化バリウムと硫酸ナトリウムの水溶
液から極微細の硫酸バリウム（成分Ｃ２）を沈澱させる
ため、硫酸ナトリウム溶液（密度ｌ。

０３３ｊ？　／ｍ１２）を環状ノズルを通して、密封さ
れた垂直の筒型反応槽（直径３００　ｍ＋ｎ）中に、流
下する薄い膜が反応槽の内壁上に形成されるように送り
込んだ。塩化バリウム溶液（密度１．１６２、？　７ｍ
（２）を、４０　、００　Ｏｒ、ｐ、ｍ、Ｔ回転すル放
射状の通路を有する同心配置された遠心噴霧盤を通して
、その環状ノズルの下部に導入した。０．００１ｃｍ３
未満の沈澱体積がこの流下する薄膜中の小滴を通して得
られた。生成した硫酸バリウム懸濁液を筒の下端で集め
、母液から分離し、洗浄した後、１１０℃で乾燥した。

硫酸ナトリウムと塩化バリウムとのモル比がｌ：ｏ、７
であり、塩化バリウムの原料処理量が０．８３ｍｏｌ／
分で硫酸ナトリウムの原料処理量が１．１９ｍｏｌ／分
のとき、０．０７μｍの粒径を有する極微細の硫酸バリ
ウムが得られた。この粉末は３３ｍ”／９の明確なりＥ
Ｔ表面を有していた。

実施例■ 硫酸ナトリウムの水溶液とラウリル硫酸ナトリウムを含
有する硫酸ナトリウム水溶液とから極微細の硫酸バリウ
ム（成分Ｃ１）およびＣ２））を噴霧装置中で沈澱させ
た。この装置の端に、２つの噴霧ノズルを、それらの出
口のオリアイスが５００ｍｍの距離で互いに向き合いモ
して噴霧の円錐形が垂直に接触した面において合同で円
を形成するような方法で密封した筒型垂直反応槽中に配
置する。塩化バリウム水溶液（密度１．０５．？　／ｍ
（２）を５　ｂａｒの空気圧下、一方のノズルを通して
噴霧し、同時にＮａｚＳＯ４溶液リット溶液リットルア
のラウリル硫酸ナトリウムを含有する硫酸ナトリウム溶
液（密度１．１０４２　／ｍ（１）を３　、２　ｂａｒ
ノ圧力で、他方のノズルを通して噴霧した。

ラウリル硫酸ナトリウムを含有する硫酸ナトリウム溶液
と塩化バリウム溶液との原料処理量はそれぞれ４４−２
Ｑ／時および８１．８Ｑ／時であった。生成した硫酸バ
リウム懸濁液を集め、母液から分離し、懸濁液の伝導率
が１００μｓ　／　ｃ　ｍになるまで水で繰り返し洗浄
した後、ｌｌＯｏＣで乾燥した。乾燥した生成物の炭素
測定を行った結果、炭素含有量は０，３２％であった。

この粉末は、０．０３８μｍの一次粒径に相当する３６
ｍ”／９の明確なりＥＴ表面を有していた。

実施例■ 極微細な低塩の硫酸バリウム（成分Ｃ２））を調製する
ため、水酸化バリウム溶液と硫酸とを噴霧装置中で反応
させ沈澱させた。

水酸化バリウム溶液（７５°Ｃでの密度１．０６０２／
ｍ（２）および硫酸（２５°Ｃでの密度１．０６０、？
／ｍＱ）を、密封した垂直の筒型反応槽のふたの中心に
固定した３成分の噴霧ノズル中、３．３ｂａｒの圧力下
で噴霧した。ノズルのオリアイスの完全な円形の円錐中
で、この２つの反応体が互いに衝撃する。Ｂａ（ＯＨ）
ｚ溶液および硫酸の原料処理量はそれぞれ１２．６Ｑ／
時および１２．３Ｑであった。生成したＢａＳＯ４を集
め、ｐＨを６．５〜７．０に調整し、沈澱した生成物を
分離した後、１１０〜１２０℃で乾燥した。

この乾燥した生成物は、０．０２６μｍの主要粒子サイ
ズに相当するころの５１．５ｍ”／ｌの明確なりＥＴ表
面を有していた。

使用した物質類（成分類） Ａ）表を参照のこと Ｂ）使用したポリエチレン７し７タレートは、〇−ジク
ロロベンゼン／フェノール（１：　１）中２５℃で測定
して、下記の固有粘度を有して　ｌこ　： １：０．７２５ｄＱ／Ｉ ＩＴ：０．６３７ｄ１２．Ｑ Ｉ［［：０．９０５ｄ（２／ｊ？ ポリエチレンテレフタレート■は、■および■に対比し
て、３重量％の硫酸バリウム（種類ＣＩ））を含有して
いる。

Ｄ）表を参照のこと 標準射出成形機で、８０×ＩＯ×４ｍｍの試験試供品を
成形コンパウンドから作成した。それらの軟化点（Ｖｉ
ｃａｔＢ）（ＤＩＮ５３　４６０）および種々の温度で
のアイゾツトノツチ衝撃強度（ＩＳ０１８０）に関して
試験を行ない、得られた結果から粘り強さ／ぜい化の転
移を測定した。

表１ 実施例　　　　　　ｌ（比較）２３（比較）４５（比較
）成分 （重量％）ＰＥＴの種類　Ｉ　　　　ＩＩ　　　　Ｉ［
ＩＩ［ＰＥＴ　　　　　　　　　２２　　　２２　　２
４　　　２４　　２２ＰＣ７０”　　　７０”　　７６
”　　　７６”　　５６”グラフトポリマー　　８”　
　　８”　　−−２２”ａｈ（ｋＪ／ｍｚ、ＲＴ）　　
　　６７＊　　　７４−６＊　　１０．５　　１４．３
　６４＊Ｔ、　　（°Ｃ）　　　　　　　　　　　　−
２０−２０／３０　　−　　　　　　　−　　　　　　
＜−４０ＶｉｃａｔＢ（’Ｃ）　　　　１３８　　１４
２　　１４２．５　１４７．５　１２０■ ２ ５６２） ２２４） ６５＊ く−４０ ２９ ＊：ねばり強さ破損 １）：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンのホモポリマーＣｖ　、−＋−１−２９、ジクロ
ロペンタン中２５℃、０．５．？／ｍＱの濃度で測定） ２）：２，２−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのホモポリマー（＋７．−＋−１−２６、ジクロロ
ペンタン中２５９０．０．５＆　／ｍＱの濃度で測定） ３）：２０重量部のメタアクリル酸メチル／アクリル酸
ｎ−ブチルの混合物（重量比１８：２）を８０重量部の
ここの微粒子から成るポリブタジェンゴムラテックス（
ｄ、。＝０．４μｍ）上に乳化グラフト重合させること
によって得られたアクリル酸エステルポリマー ４）：５０重量部のスチレン−アクリロニトリル混合物
（重量比７２：２８）を５０重量部のここの微粒子から
成るポリブタジェンゴムラテックス（ｄＳ。−０，１μ
ｍ）上に乳化グラフト重合させことによって得られるＳ
ＡＮグラフトポリマー ５）：ねばり強さ／ぜい化の転移温度 本発明の主たる特徴および態様は以下のとおりである。

１、Ａ）１〜９９重量部のポリカーボネート、Ｂ）１〜
９９重量部のポリアルキレンテレフタレート、 ＣＩ）バリウムイオンと一緒に沈澱し難溶のバリウム化
合物類を生成する水溶性化 金物類の追加的アニオンの存在下に、 バリウムイオンを水媒体中の硫酸塩イ オンで沈澱させ、この得られた化学反 応性を示す硫酸バリウムが、任意にカ ップリング剤で後処理して、０．１μｍ未満［８０〜５
ｍ”／、？　　（ＢＥＴ）］の粒径をは有するように製
造された、 化学反応性を示す表面を有する硫酸バ リウムを０．１〜５０重量部、 および／または Ｃ２）等量のバリウムイオンと硫酸イオンとを各々有す
る別々の水溶液を一緒にし た後、沈澱物を分離することによって 製造された、極微細の硫酸バリウムを ０．１〜５０重量部；ここでは、密閉 反応槽中で０．１μｍ未満の一次粒径 を有する沈澱硫酸バリウムを製造する ため、これらの反応体の水溶液を、合 わせて１ｔｔＱ未満の平均体積粒度を有する個々の沈澱
体積を形成する多数の 部分体積に、連続的に分割した後、得 られる沈澱の懸濁液を連続的に反応種 から取り出す、 および、任意に、 Ｄ）０．１〜３０重量部のエラストマー但し、成分Ａ）
〜Ｃ）またはＤ）を含めて１００重量部とする、 から成る熱可塑性成形コンパウンド類。

２．２０〜８０重量部の成分Ａ）、８０〜１０重量部の
成分Ｂ）　、０．１〜４０重量部の成分Ｃ１）および／
またはＣ２）そして、任意に、１〜３０重量部の成分Ｄ
）を含有することを特徴とする第１項記載の熱可塑せい
成形コンパウンド類。

３．４０〜７０重量部の成分Ａ）、２０〜６０重量部の
成分Ｂ）、０．１〜５重量部の成分ＣＩ）および／また
はＣ２）そして、任意に、５〜２５重量部の成分Ｄ）を
含有することを特徴とする第１項記載の熱可塑性成形コ
ンパウンド類。

４、すべての種類の成形物類を製造するための第１〜３
項記載の成形コンパウンド類の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）１〜９９重量部のポリカーボネート、 Ｂ）１〜９９重量部のポリアルキレンテレフタレート、 Ｃ１）バリウムイオンと一緒に沈澱し難溶のバリウム化
   合物類を生成する水溶性化合物類の追加的アニオンの存
   在下に、 バリウムイオンを水媒体中の硫酸塩イオンで沈澱させ、
   この得られた化学反応性を示す硫酸バリウムが、任意に
   カップリング剤で後処理して、０．１μｍ未満［８０〜
   ５ｍ＾２／ｇ（ＢＥＴ）］ の粒径をは有するように製造された、 化学反応性を示す表面を有する硫酸バリウムを０．１〜
   ３０重量部、 および／または Ｃ２）等量のバリウムイオンと硫酸イオンとを各々有す
   る別々の水溶液を一緒にした後、沈澱物を分離すること
   によつて製造された、極微細の硫酸バリウムを０．１〜
   ５０重量部；ここでは、密閉反応槽中で０．１μｍ未満
   の一次粒子径を有する沈澱硫酸バリウムを製造するため
   、これらの反応体の水溶液を、 合わせて１μｌ未満の平均体積粒度を有する個々の沈澱
   体積を形成する多数の部分体積に、連続的に分割した後
   、 得られる沈澱の懸濁液を連続的に反応槽から取り出す、 および、任意に、 Ｄ）０．１〜３０重量部のエラストマー、 但し、成分Ａ）〜Ｃ）またはＤ）を含めて１００重量部
   とする、 から成る熱可塑性成形コンパウンド類。