JPH03109347A - パラヒドロキシ安息香酸の分離精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、フェノールアルカリまたはフェノールアルカ
リとｅ　１１４フエノールアルカリ類を〈従来の技術〉 パラヒドロキシ安息香酸は、高分子材料の原料として広
い用途をもち、特に最近は、高強度、高耐熱性を有する
液晶ポリエステル類の原料として注目を集めている。　
また、そのエステル類の多くは、化粧品や工業用の防カ
ビ剤としても有用な物質である。

パラヒドロキシ安息香酸の工業的製法は、粉末フェノー
ルカリウムと炭酸ガスとを高温加圧下で反応させるいわ
ゆるコルベ・シュミット法による固−気相反応や、この
反応を不活性な反応媒体中で行なう方法が用いられてい
る（例えば、特公昭５０−５１８２号、特公昭４３−２
６６１２号など）。　また最近は、フェノールアルカリ
と他の置換フェノールアルカリの混金物を二酸化炭素と
反応させ、高収率・高選択率でパラヒドロキシ安息香酸
を合成する方法（特願昭６３−１７３０８４号）が報告
され、好ましい方法として、石炭タールより得られるフ
ェノールと置換フェノール類との混合物であるタール酸
などを、カリウム塩にして用いる方法があげられている
。

そして、実際には、これらの反応から得られるパラヒド
ロキシ安息香酸はカリウム塩として生成するので、−数
的には、水と水に不溶な有機溶媒（反応媒体を兼ねる場
合もある）で処理することにより、副生するフェノール
および／または置換フェノール類を有機溶媒に抽出分離
し、パラヒドロキシ安息香酸のカリウム塩を含む水溶液
を得る。　つぎに、水溶液に鉱酸を加えて酸性化し、析
出するパラヒドロキシ安息香酸を炉底して得る方法がと
られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 前述の反応は、２００℃以上の温度で行なう・ことが多
く、そのためか、量の多少はあるものの、着色物質など
構造不明の不純物の副生を避けられず、前述の酸析処理
後もパラヒドロキシ安息香酸の着色原因となり、その純
度を低下させる。

そこで、本発明は、種々の高分子材料の原料などとして
広い用途をもつパラヒドロキシ安息香酸をこれら着色原
因物質から分離精製する方法を提供することを目的とす
る。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、前述の目的を達成するため鋭意研究した
ところ、着色原因物質は高分子量化していると思われ、
昇華性は全くないかあるいは極めて少ないのに対し、パ
ラヒドロキシ安息香酸は、１３１℃付近から、明らかに
は１３７〜１３８℃以上で昇華性を有することを見出し
、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、フェノールアルカリまたはフェノ
ールアルカリと置換フェノールアルカリ類を含む混合物
を二酸化炭素と反応させて得られるパラヒドロキシ安息
香酸のアルカリ塩を含む反応生成物から、パラヒドロキ
シ安息香酸を分１ＩＩＰｉ製するに際し、該反応生成物
を酸性化したのち、昇華精製することを特徴とするパラ
ヒドロキシ安息香酸の分離精製方法を提供する。

以下、本発明について、詳細に説明する。

フェノールアルカリまたはフェノールアルカリと置換フ
ェノールアルカリ類を含む混合物を、二酸化炭素と反応
させることにより、パラヒドロキシ安息香酸のアルカリ
塩を得ることができる。

本発明の方法では、さらにこの反応生成物であるパラヒ
ドロキシ安息香酸のアルカリ塩を酸性化して粗バラヒド
ロキシ安息香酸とした後、昇華精製操作を行ない、パラ
ヒドロキシ安息香酸を不純物より分１ｌｌｆｆ精製する
。

酸性化に用いる酸は、パラヒドロキシ安息香酸よりも強
い酸であれば鉱酸でも有機酸でもよいが、揮発性の酸で
あると後工程の昇華精製操作時に昇華物に混入し、分離
が困難になることから、揮発性の少ない硫酸等の鉱酸が
特に好ましい。　しかし酸性化後、昇華精製操作前に、
洗浄、乾燥等でこれらを除去できる酸であれば特に限定
されない。　また、このような洗浄操作により、他の副
生物を除去してもよい。

本発明においては、酸性化した後昇華精製操作を行なう
。

従来、パラヒドロキシ安息香酸の位置異性体であるサリ
チル酸は、７６℃で昇華することはよく知られているが
、パラヒドロキシ安息香酸の昇華性については報告例は
見当らない。

一方、本発明者らは、パラヒドロキシ安息香酸が１３１
℃付近から、明らかには１３７〜１３８℃以上で昇華性
を有することを見出した。

従フて本発明の昇華精ｔＸＪ操作を行なう際の加熱温度
は、常圧下では１３０〜２６０℃が好ましく、さらに好
ましい上限温度は２２０’ｌ？：である。　これは２２
０〜２６０℃付近で目的物であるバラヒドロキシ安息香
酸の黒変・分解が認められるからである。

また、昇華精ＩＸｉ操作は、常圧または減圧のいずれで
も適用することかできる。

また、操作温度は減圧度によって異なるので一概には言
えないが、減圧下にて本操作を行なう際には、比較的低
温で行なってもよい。

さらに、本操作後に、洗浄および／または再結晶等によ
りさらに純度の向上を求めることが出来るのは言をまた
ない。

〈実施例〉 以下に、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。

（実施例１） 石炭タールより得られるフェノールと置換フェノール類
との混合物であるタール酸を水酸化カリウムで処理し、
乾燥させてタール酸カリウムを得た。

この粉末状のタール酸カリウム１４．０ｇを、軽油の高
沸点留分（１５０〜ｂ １０ｍｍＨｇ）２５．０ｇと共に耐圧反応容器に入れ、
二酸化炭素圧４　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　’　　（Ｇ　）
下、２８０℃で１時間反応させた。　反応後、生成物を
ヂ過し、−塊を約１０倍量のアセトンで洗浄後、水に溶
解し、硫酸で酸析して暗褐色の粗バラヒドロキシ安息香
酸７ｇを得た。

この成分を分析したところ、重量百分率で、バラヒドロ
キシ安息香酸ニア０．０７％、サリチル酸：０．１６％
、メチルサリチル酸類＝３．０１％、硫酸カリウム７２
３．１５％、その他層色物を含む不純物：３．６０％で
あった。

この粗パラヒドロキシ安息香酸０．５ｇを５０ｍ１のビ
ーカーの底面に広げ、ビーカー上部に冷却器を付して常
圧下、昇温加熱し、２２０℃までの白色昇華物０．３３
ｇを採取した。　なお、１８０℃付近で一番多量の昇華
物の発生が認められた。

この昇華物をクロマトグラフィーにより分析したところ
、純度９９．８％のバラヒドロキシ安息香酸であり、そ
の回収率は９４．０％であった。　なお、本条件下では
、サリチル酸は逸散すると思われ、ピークは認められな
かった〈発明の効果〉 本発明によれば、バラヒドロキシ安息香酸を着色物や酸
析時に生ずる塩類などと容易に分離精製することができ
る。

従って、高分子材料や医、ａ薬の原料として、非常に広
い用途とすることができる。

（実施例２） 実施例１で得られた暗褐色の粗パラヒドロキシ安息香酸
０．５０ｇをコールドフィンガー付の１００ｍ１ガラス
円筒に仕込み、円筒上部より減圧し８ｍｍＨｇとした。

　その後加熱をはじめ、１８５℃までの白色昇華物０．
３４ｇを採取した。　なお最も多量の昇華物の発生が認
められたのは１８０〜１８５℃であった。

この昇華物をクロマトグラフィーにより分析したところ
、純度９９．２％のバラヒドロキシ安息香酸であり、そ
の回収率は９６．３％であった。　なお、本条件下では
サリチル酸は逸散すると思われ、ピークは認められなか
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）フェノールアルカリまたはフェノールアルカリと
   置換フェノールアルカリ類を含む混合物を二酸化炭素と
   反応させて得られるパラヒドロキシ安息香酸のアルカリ
   塩を含む反応生成物から、パラヒドロキシ安息香酸を分
   離精製するに際し、該反応生成物を酸性化したのち、昇
   華精製することを特徴とするパラヒドロキシ安息香酸の
   分離精製方法。