JPH02264742A - ビフェニルジカルボン酸の精製法 - Google Patents
ビフェニルジカルボン酸の精製法Info
- Publication number
- JPH02264742A JPH02264742A JP8579589A JP8579589A JPH02264742A JP H02264742 A JPH02264742 A JP H02264742A JP 8579589 A JP8579589 A JP 8579589A JP 8579589 A JP8579589 A JP 8579589A JP H02264742 A JPH02264742 A JP H02264742A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- bdca
- salt
- dialkali salt
- dialkali
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenylphthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O HSSYVKMJJLDTKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 abstract 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 6
- -1 bromine compound Chemical class 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- SOJMUXVJZVIUBJ-UHFFFAOYSA-N 2-acetyl-6-phenylbenzoic acid Chemical group CC(=O)C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C(O)=O SOJMUXVJZVIUBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical class [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はビフェニルジカルボン酸く以下BDCAと略す
)の精製法に関する。
)の精製法に関する。
[従来の技術]
BDCAの各種異性体はポリエステル、ポリアミド等物
理的性質、化学的性質にすぐれた樹脂等の原料として有
用な化合物である。 B[lCAは例えば、安息香酸の
カップリング反応やメチル基、エチル基、イソプロピル
基等のアルキル基、ホルミル基、アシル基が置換したジ
置換ビフェニル又はその酸化中間体を分子状酸素で酸化
するなどの方法によって製造される。例えば、ジアルキ
ルビフェニルを重金属および臭素化合物を含む酸化触媒
の存在下に酸化する方法によって得られたm BDCA
は、反応中間体、副反応生成物、重金属等の多くの不純
物を含み、樹脂原料としては精製が必要である。
理的性質、化学的性質にすぐれた樹脂等の原料として有
用な化合物である。 B[lCAは例えば、安息香酸の
カップリング反応やメチル基、エチル基、イソプロピル
基等のアルキル基、ホルミル基、アシル基が置換したジ
置換ビフェニル又はその酸化中間体を分子状酸素で酸化
するなどの方法によって製造される。例えば、ジアルキ
ルビフェニルを重金属および臭素化合物を含む酸化触媒
の存在下に酸化する方法によって得られたm BDCA
は、反応中間体、副反応生成物、重金属等の多くの不純
物を含み、樹脂原料としては精製が必要である。
BDCAの精製法としては粗1’1DcAをジアルカリ
金属塩水溶液とせと7め、■ジアルカリ金属塩水溶液に
炭酸ガスを作用させてビフェニルモノアルカリ塩を析出
させ、分離後に不均化させる方法(特開昭58−858
41)。■ジメチルスルホキシドを溶媒として再結晶す
る方法(特開昭57−149244)等が知られている
。
金属塩水溶液とせと7め、■ジアルカリ金属塩水溶液に
炭酸ガスを作用させてビフェニルモノアルカリ塩を析出
させ、分離後に不均化させる方法(特開昭58−858
41)。■ジメチルスルホキシドを溶媒として再結晶す
る方法(特開昭57−149244)等が知られている
。
しかし■の方法は工程が複雑で圧力容器を用いなければ
ならない。■の方法はジメチルスルホキシドに対するB
DCAの溶解度が低く多量のジメチルスルホキシドが必
要であり、また冷却するのにエネルギーを要する、更に
冷却し過ぎるとジメチルスルホキシドが結晶化し析出す
る等の問題点かあった。
ならない。■の方法はジメチルスルホキシドに対するB
DCAの溶解度が低く多量のジメチルスルホキシドが必
要であり、また冷却するのにエネルギーを要する、更に
冷却し過ぎるとジメチルスルホキシドが結晶化し析出す
る等の問題点かあった。
本発明の目的は、種々の不純物を含む粗BDCAを効率
よく精製し、高純度のBDCAを得る方法を捷供するこ
とにある。
よく精製し、高純度のBDCAを得る方法を捷供するこ
とにある。
そこで、本発明者らはジアルカリ塩水溶液中に水溶性有
機溶剤を添加し、水への溶解度を低下せしめてBDCA
ジアルカリ塩を析出せしめる一方、水に不溶なアルキル
アルデヒド等の有機化合物、アルキルカルボン酸のアル
カリ塩、カルボキンアルデヒドのアルカリ塩等の水に比
較的難溶な有機化合物を溶液中に溶解せしめることで、
高純度のBDCA−ジアルカリ塩を選択的に析出せしめ
ることに成功した。
機溶剤を添加し、水への溶解度を低下せしめてBDCA
ジアルカリ塩を析出せしめる一方、水に不溶なアルキル
アルデヒド等の有機化合物、アルキルカルボン酸のアル
カリ塩、カルボキンアルデヒドのアルカリ塩等の水に比
較的難溶な有機化合物を溶液中に溶解せしめることで、
高純度のBDCA−ジアルカリ塩を選択的に析出せしめ
ることに成功した。
本発明で精製する粗BDCAには格別の制限はないが、
例えば、アルキル基としてメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基等を有するジアルキルビフェニルをMn、 C
o等の重金属化合物およびNaBr等の臭素化合物を含
む酸化触媒の存在下に酸化して得られ粗B[lC^があ
る。この方法で得られた1IliBDcAは着色物質や
触媒金属および反応中間体等を含み樹脂原料としては精
製が必要である。これらの不純物の多くは、Mn、 G
o等の重金属化合物、アセチルカルボキシビフェニル、
ホ・ルミルカルボキシビフェニル等の反応中間体あるい
は副反応生成物である。
例えば、アルキル基としてメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基等を有するジアルキルビフェニルをMn、 C
o等の重金属化合物およびNaBr等の臭素化合物を含
む酸化触媒の存在下に酸化して得られ粗B[lC^があ
る。この方法で得られた1IliBDcAは着色物質や
触媒金属および反応中間体等を含み樹脂原料としては精
製が必要である。これらの不純物の多くは、Mn、 G
o等の重金属化合物、アセチルカルボキシビフェニル、
ホ・ルミルカルボキシビフェニル等の反応中間体あるい
は副反応生成物である。
粗BDCAをカリウム塩やナトリウム塩あるいはアンモ
ニウム塩等のジアルカリ塩せしめた場合は水溶性となる
。しかしながら、この水溶液を冷却、濃縮、塩析、酸析
等の方法によりBDCAジアルカリ塩を析出させて不純
物を除去し、高純度の8D−ジアルカリ塩を析出させる
ことは容易ではない。
ニウム塩等のジアルカリ塩せしめた場合は水溶性となる
。しかしながら、この水溶液を冷却、濃縮、塩析、酸析
等の方法によりBDCAジアルカリ塩を析出させて不純
物を除去し、高純度の8D−ジアルカリ塩を析出させる
ことは容易ではない。
本発明の精製法によれば、粗BDCAは以下のような工
程により精製BDCAとすることができる。■ジアルカ
リ塩水溶液とせしめる工程、■水溶性有機溶剤を添加し
てBDCA−ジアルカリ塩を析出せしめ分離する工程、
■BDCA−ジアルカリ塩からBDCAを遊離せしめる
工程、更に、必要に応じて(1)と(2)、(2)と(
3)の工程の間に■固体吸着剤による脱色工程を加える
ことができる。
程により精製BDCAとすることができる。■ジアルカ
リ塩水溶液とせしめる工程、■水溶性有機溶剤を添加し
てBDCA−ジアルカリ塩を析出せしめ分離する工程、
■BDCA−ジアルカリ塩からBDCAを遊離せしめる
工程、更に、必要に応じて(1)と(2)、(2)と(
3)の工程の間に■固体吸着剤による脱色工程を加える
ことができる。
■ジアルカリ塩水溶液とせしめる工程
粗BDCへにアルカリと水を加えてジアルカリ塩水溶液
とせしめる。アルカリとはNa、 K 、 NH,の水
酸化物、炭酸塩やNa5Kの炭酸水素塩又はアンモニア
である。該アルカリとして良好なものは反応速度、溶解
度、操作性、価格面等からNaOH,KOHであり、最
も良好なものはにOHである。アルカリの添加量は粗B
DCAに対して0.9〜l 、 5mo1倍でよい。
とせしめる。アルカリとはNa、 K 、 NH,の水
酸化物、炭酸塩やNa5Kの炭酸水素塩又はアンモニア
である。該アルカリとして良好なものは反応速度、溶解
度、操作性、価格面等からNaOH,KOHであり、最
も良好なものはにOHである。アルカリの添加量は粗B
DCAに対して0.9〜l 、 5mo1倍でよい。
また添加する水の量は飽和水溶液にせしめる量の1.0
〜5.0倍、好ましくは1.0〜2.5倍でよい。
〜5.0倍、好ましくは1.0〜2.5倍でよい。
水の量が多すぎると添加する有機溶剤量が多くなり処理
量が多くなるので好ましくない、溶解速度を増し操作性
を増すために90°C以下の温度に加熱してもよい。
量が多くなるので好ましくない、溶解速度を増し操作性
を増すために90°C以下の温度に加熱してもよい。
■水溶性有機溶剤を添加してジアルカリ塩を析出せしめ
分離する工程 ジアルカリ塩水溶液に水溶性有機溶剤を添加して、BD
CA−ジアルカリ塩を析出せしめる水溶性有機溶剤は例
えば、メタノール、エタノール、2−プロパツール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、N、N’−ジメチルホルムアミド、N、N’−ジ
メチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等有機酸を除く広範な水溶性有機溶剤を用
いることができる。すなわち、有機溶剤は水溶性であれ
ば混合物であってもよい。有機溶剤の溶解度は20°C
において100g/100g−HJ以上であり、好まし
くは任意の割合で溶解するのがよい。なお、有機溶剤の
回収の面からは水と沸点差があることが好ましく、水よ
り沸点の低いものがより好ましい。
分離する工程 ジアルカリ塩水溶液に水溶性有機溶剤を添加して、BD
CA−ジアルカリ塩を析出せしめる水溶性有機溶剤は例
えば、メタノール、エタノール、2−プロパツール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、N、N’−ジメチルホルムアミド、N、N’−ジ
メチルアセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシ
ド、ピリジン等有機酸を除く広範な水溶性有機溶剤を用
いることができる。すなわち、有機溶剤は水溶性であれ
ば混合物であってもよい。有機溶剤の溶解度は20°C
において100g/100g−HJ以上であり、好まし
くは任意の割合で溶解するのがよい。なお、有機溶剤の
回収の面からは水と沸点差があることが好ましく、水よ
り沸点の低いものがより好ましい。
有機溶剤の使用量はジアルカリ塩水溶液中のBDCA−
ジアルカリ塩の10%以上、好ましくは5D%以上を析
出せしめる量を加えればよい。ジアルカリ塩水溶液は工
程■で得られた水溶液を用いてもよいし、あらかじめ濃
縮してもよい。有機溶剤の添加方法は攪拌下に少量づつ
添加するのが好ましい。
ジアルカリ塩の10%以上、好ましくは5D%以上を析
出せしめる量を加えればよい。ジアルカリ塩水溶液は工
程■で得られた水溶液を用いてもよいし、あらかじめ濃
縮してもよい。有機溶剤の添加方法は攪拌下に少量づつ
添加するのが好ましい。
また、この際に濃縮、冷却等の操作を組合せてもよい。
析出させたBDCA−ジアルカリ塩の結晶は遠心分離、
濾過等の適当な手段で分離する。分離した結品は有機溶
剤等でリスラリ−洗浄やリンス洗浄し、母液を除去する
のが好ましい。使用した有機溶剤は#f、留等の適当な
手段で回収し、再使用できる。
濾過等の適当な手段で分離する。分離した結品は有機溶
剤等でリスラリ−洗浄やリンス洗浄し、母液を除去する
のが好ましい。使用した有機溶剤は#f、留等の適当な
手段で回収し、再使用できる。
■ジアルカリ塩からBDCAを遊離せしめる工程ジアル
カリ塩からBDCAを遊離せしめるのは結晶を水に溶解
せしめたのち、IIcI 等の鉱酸又は酢酸等の有機酸
を添加すればよい、結晶を水に溶解ゼしめるとき必要に
応じて■の脱色工程をいれてもよい。酸は液のpl+が
6〜3に到達する量を添加する。
カリ塩からBDCAを遊離せしめるのは結晶を水に溶解
せしめたのち、IIcI 等の鉱酸又は酢酸等の有機酸
を添加すればよい、結晶を水に溶解ゼしめるとき必要に
応じて■の脱色工程をいれてもよい。酸は液のpl+が
6〜3に到達する量を添加する。
析出せしめた結晶は遠心分離、濾過等の適当な手段で分
離する。この結晶を水でリスラリ−洗浄やリンス洗浄し
結晶中の酸等を除去したのち、乾燥せしめ高純度のBD
CAを得る。
離する。この結晶を水でリスラリ−洗浄やリンス洗浄し
結晶中の酸等を除去したのち、乾燥せしめ高純度のBD
CAを得る。
■固体吸着剤による脱色工程
脱色工程はジアルカリ塩水溶液に固体吸着剤を添加し撹
拌し、固体吸着剤を分離除去する工程である。固体吸着
剤は活性炭、活性アルミナ、活性マグネシア等があり、
活性炭が好ましい。使用量は粗BDCAに対して0.5
〜30wt!でよい。また、ジアルカリ塩水溶液を固体
吸着剤層に通過ゼしめてもよい。
拌し、固体吸着剤を分離除去する工程である。固体吸着
剤は活性炭、活性アルミナ、活性マグネシア等があり、
活性炭が好ましい。使用量は粗BDCAに対して0.5
〜30wt!でよい。また、ジアルカリ塩水溶液を固体
吸着剤層に通過ゼしめてもよい。
実施例中の1部Jは「重寸部」であり、[%Jは「重壁
%jである。純度は液体クロマトグラフィーによる測定
値である。
%jである。純度は液体クロマトグラフィーによる測定
値である。
実施例 ■
4.4゛−ジエチルビフェニルを重金属および臭素化合
物を含む酸化触媒の存在下に酸化し得られた生成物を#
、!遇、洗浄、乾燥して粗4.4’−BDCAを得た。
物を含む酸化触媒の存在下に酸化し得られた生成物を#
、!遇、洗浄、乾燥して粗4.4’−BDCAを得た。
該粗4.4’−BDCA は不純物を含み黄色で純度は
95、0χであった。該iff 4 、4°−BDCA
100部ニ52−KOJI水溶液1000部を加え、
撹拌しなから70°Cに加熱し溶解せしめた後、得られ
た4、4’−BDCA−ジカリウム塩水溶液を濃縮し全
量を800部とした。活性炭5部を加えて攪拌後濾別し
、濾液にアセトン1500部を添加して4,4°−BD
CA−ジアルカリ塩の結晶を析出セしめた。該スラリー
液を吸引濾過し得られたジアルカリ塩の結晶をアセトン
でリンス洗浄した。
95、0χであった。該iff 4 、4°−BDCA
100部ニ52−KOJI水溶液1000部を加え、
撹拌しなから70°Cに加熱し溶解せしめた後、得られ
た4、4’−BDCA−ジカリウム塩水溶液を濃縮し全
量を800部とした。活性炭5部を加えて攪拌後濾別し
、濾液にアセトン1500部を添加して4,4°−BD
CA−ジアルカリ塩の結晶を析出セしめた。該スラリー
液を吸引濾過し得られたジアルカリ塩の結晶をアセトン
でリンス洗浄した。
この結晶を水に溶解せしめたのち、5χ−11CIを液
のp)lが3に到達するまで添加した。析出せ(7めた
結晶を吸引i+#過し水でリスラリ−洗浄、リンス洗浄
を行ったのら乾燥せしめ、純白な4.4’−11肛への
結晶を83部得た。このときの純度は99.9χ、収率
は87χであった。
のp)lが3に到達するまで添加した。析出せ(7めた
結晶を吸引i+#過し水でリスラリ−洗浄、リンス洗浄
を行ったのら乾燥せしめ、純白な4.4’−11肛への
結晶を83部得た。このときの純度は99.9χ、収率
は87χであった。
「発明の効果〕
本発明の精製法によれば、粗BDCAを効率よく、高純
度に精製することができる。このような高純度の130
cAはポリマー原料として有用である。
度に精製することができる。このような高純度の130
cAはポリマー原料として有用である。
Claims (1)
- (1)ビフェニルジカルボン酸のジアルカリ塩の水溶液
に、20℃における水への溶解度が100g/100g
−H_2O以上である有機溶剤を添加することにより、
ビフェニルジカルボン酸のジアルカリ塩を析出せしめる
工程を含むことを特徴とするビフェニルジカルボン酸の
精製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1085795A JP2664467B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | ビフェニルジカルボン酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1085795A JP2664467B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | ビフェニルジカルボン酸の精製法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02264742A true JPH02264742A (ja) | 1990-10-29 |
JP2664467B2 JP2664467B2 (ja) | 1997-10-15 |
Family
ID=13868822
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1085795A Expired - Lifetime JP2664467B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | ビフェニルジカルボン酸の精製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2664467B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001039921A (ja) * | 1999-05-26 | 2001-02-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度芳香族ポリカルボン酸の製造方法 |
CN109671848A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-04-23 | 华中科技大学 | CuPbSbS3新型薄膜太阳能电池及其制备方法 |
-
1989
- 1989-04-06 JP JP1085795A patent/JP2664467B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001039921A (ja) * | 1999-05-26 | 2001-02-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 高純度芳香族ポリカルボン酸の製造方法 |
CN109671848A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-04-23 | 华中科技大学 | CuPbSbS3新型薄膜太阳能电池及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2664467B2 (ja) | 1997-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5818332A (ja) | 芳香族モノカルボン酸の製法 | |
JPS6293271A (ja) | 4,4’−ジヒドロキシジフエニルスルホンを異性体混合物から回収する方法 | |
JPH03157348A (ja) | 高純度2,6‐ナフタリンジカルボン酸の製造法 | |
JPH02264742A (ja) | ビフェニルジカルボン酸の精製法 | |
EP1177164B1 (en) | A process for the purification of diacerein | |
US4754060A (en) | Process for producing naphthalenedicarboxylic acid together with trimellitic acid | |
JP2940155B2 (ja) | 4,4’―ビフェニルジカルボン酸の精製法 | |
JP4622266B2 (ja) | 含フッ素芳香族テトラカルボン酸二無水物の精製法 | |
EP0799179A1 (en) | Purification process for aromatic dicarboxylic acids | |
JPH02243652A (ja) | ナフタレンジカルボン酸塩の精製法 | |
JP2002128729A (ja) | 高純度4,4’−ビフェニルジカルボン酸の製造方法 | |
JPH07206763A (ja) | 精製3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸又はその酸二無水物の製造方法 | |
JP2002097185A (ja) | 芳香族テトラカルボン酸二無水物の製造方法 | |
US3361804A (en) | Purification of terephthalic acid | |
JPH03279347A (ja) | 4,4’―ジフェニルジカルボン酸の精製方法 | |
JPH04264050A (ja) | 2,6−ナフタレンジカルボン酸の精製方法 | |
JPH045252A (ja) | 4,4’‐ジヒドロキシ‐3,3’,5,5’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法 | |
JPH0737417B2 (ja) | 4,4’‐ビフェニルジカルボン酸の精製法 | |
JPS5910650B2 (ja) | 高純度テレフタル酸の製造方法 | |
JPH0769976A (ja) | 4,4’−ビフェニルジカルボン酸の精製方法 | |
JP3264753B2 (ja) | 4−ビフェニルカルボン酸の製造方法 | |
JP2002069031A (ja) | 高純度ピロメリット酸および高純度無水ピロメリット酸の製造方法 | |
JPH06345684A (ja) | 3,5−ジメチル安息香酸の精製法 | |
JPH0948789A (ja) | O,s−ジメチル−n−アセチルホスホルアミドチオエートの精製法 | |
SU308569A1 (ja) |