JPS6293271A - ４，４’−ジヒドロキシジフエニルスルホンを異性体混合物から回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はビスフェノールスルホン類の異性体混合物から
の４．４′−ビスフェノールスルホン（４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン）の回収に間する。更に詳
しくは、本発明はビスフェノールスルホンの４，４′−
及び２，４′−異性体類を含む混合物からの水性再結晶
による４、４′−ビスフェノールスルホンの回収に間す
る。

［従来の技術及び問題点］ ４．４′−ビスフェノールスルホン（４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン）は、ポリフェニルスルホン
樹脂のような高分子量重合体の製造における単量体とし
て、特に有用であることがわかった。

しかし、このような用途には、４，４′−ビスフェノー
ルスルホンは、高品質重合体生成物をつくるために、そ
の２．４′−ビスフェノールスルホン異性体を実質的に
含まない高純度のものでなければならない、有意量の２
，４′−異性体をもつ４，４′−ビスフェノールスルホ
ンからつくられる重合体は概して、Ｗ　＄１４．４′−
ビスフェノールスルホンからつくられる重合体はど高分
子量に至らず、また後者はどすぐれた機械的性状を示さ
ない。２％程度のわずかな不純物のために４．４′−ビ
スフェノールスルホンが、ある重合用の単量体として不
満足なものになりうる。

商業的な方法で、重合用単量体としての一般的用途に十
分な純度の４．４′−ビスフェノールスルホンを合成で
きろものはなかった。はとんどηＩＩ外なく　４．４’
−ビスフェノールスルホンは、望ましくないほと多量の
２．４′−異性体との混合物で生成する。

その合成法にもよるが、４．４′−ビスフェノールスル
ホンは少量のフェノール、フェノールスルホン酸、キノ
ン型の着色剤、樹脂及びタールのような種々の他の不純
物をも含むことがある。

従って、４，４′−及び２．４′−ビスフェノールスル
ホン混合物から４，４′−ビスフェノールスルホンを回
収する方法について、多くの提案が文献中に見られる。

提案された回収法は、２，４′−異性体を抽出するため
に有機溶媒を使用し、溶解されない４，４゜−異性体を
ビスフェノールスルホン異性体混合物から回収する種々
の方法を包含している。例えば。

ニーチル類（合ｆｆｔ国特許第２，８３３．８２８号）
、Ｓ・テトラクロロエタン（合衆国特許第３，０６５，
２７４号）及びエステル類（合衆国特許第３，５５１．
５０１号）を使用する溶媒抽出法が記述されている。し
かし・、これらの方法は一般に高温の溶媒抽出段階と、
それに続く溶媒洗浄段階、次にビスフェノールスルホン
混合物から精製４．４′−ビスフェノールスルホンを回
収′ｒろ再結晶段階を必要とする。この一連の段階は必
然的に４．４′−ビスフェノールスルホン並びに溶媒の
実質的損失をもたらし、そのため方法が商業的に受入れ
られないものとなフている。

水からの再結晶による４、４′−ビスフェノールスルホ
ンの回収も、しばしば提案された。ビスフェノールスル
ホンの低い水溶解度のため、記述された方法は、水溶液
を得やすくするためにアルカリ加熱溶液を使用するかく
合衆国特許第４．１６２，２７０号）ビスフェノールス
ルホンをアルカリ金属塩に転化しく合衆国特許第３，２
９７，６６６号）、水溶液に不純物を吸収する活性炭を
加えた。ろ過後、水溶液を中和又は酸性化し、ビスフェ
ノールスルホンが再結晶化する。しかし、実質量の２，
４′−異性体が４．４’−異性体と共に沈殿するため、
これらの再結晶法は、副生物の着色剤と樹脂状不純物を
含まない４．４’−ビスフェノールスルホン生成物を回
収する際にのみ有効である。

４．４′−ビスフェノールスルホンの回収に対してｔＭ
案されたその他の水性再結晶法は、Ｗ！液を冷却すると
沈殿するカルシウム錯体（合衆国特許第２．３９２，１
３７号）又はアルカリ金属錯体く合衆国特許第３，２７
７．１８３号）の生成と加熱溶解を伴うものとして記述
されている。これらの方法は幾分の２．４’−異性体を
除去する上で有効と言われているが、高純度の４，４′
−ビスフェノールスルホンを回収するために次々と再結
晶をしなければならないほどの量の２，４′−ビスフェ
ノールスルホンを共沈殿する。

ここでも段階の連続が、許容できないほどの生成物の損
失をもたらす。

［問題点を解決する手段］ 本発明は、ビスフェノールスルホンの４，４゛−及び２
．４′−異性体類を含む異性体混合物から４．４′−ビ
スフェノールスルホンを回収する方法に間する。

この方法は、異性体混合物を塩基性水溶液に溶解して異
性体溶液をつくり、異性体溶液に酸を加えて４，４′−
ビスフェノールスルホンの結晶を選択的に沈殿させるこ
とを含む。溶液に添加される酸量は、４，４′−ビスフ
ェノールスルホン結晶の有意な沈殿を生じさせるのに十
分な量であるが、異性体溶液を中和するには不十分な量
でるる。好ましい態様においては、４．４″−ビスフェ
ノールスルホンのモル当たりＩ当量未満の酸を１盾加す
る。

異性体？ａ液を中和ないし酸性化しないでいると、２．
４′−異性体その他の不純物は実質的に溶解されたまま
で残り、一方の４，４′−ビスフェノールスルホンは、
酸添加によって塩基性の下がった水溶液から有意な量で
沈殿する。従って、本発明の回収法により、４．４’−
ビスフェノールスルホンは４．４’−及び２．４′−ビ
スフェノールスルホンを含有する異性体混合物の１回の
みの水性再結晶から高純度て回収される。

回収法は４．４′−ビスフェノールスルホンを回収する
のに非常に選択的であり、　２．４′−ビスフェノール
スルホンその他の不純物及び副生物は最小量にとどまる
。一連の再結晶及び精製段階なしに高純度の４，４１−
ビスフェノールスルホンが回収できるため、生成物の損
失は最小限である。このため本発明の回収法は工業的操
作にとって効率的で経済的である。

本発明による回収法を用いて、高純度の、典型的には少
なくとも９８％の純度の４，４′−ビスフェノールスル
ホンが、４，４°−及び２，４′−ビスフェノールスル
ホンの異性体混合物から得られることがわかった。本発
明は以下の工程を伴っそいろ。まず、４、ｔｖｌ及び２
，４゛−ビスフェノールスルホンの異性体混合物を塩基
性水溶液に完全に又はほぼ完全に溶解する。次に、生ず
る異性体溶液に、溶液を中和するには十分ではないが、
４，４′−ビスフェノールスルホンの主要量を精製結晶
として選択的に沈殿させるには十分な量の酸を加える。

典型的には酸添加量は、溶解された異性体混合物中に含
まれる４、４′−ビスフェノールスルホンのモル当たり
１当量未満である。次に、精！！４．４’−ビスフェノ
ールスルホンの沈殿物をろ過、遠心分離又は他の類似手
法によって溶液から分離する。

４．４′−ビスフェノールスルホンを回収しようとする
対象のビスフェノールスルホン異性体混合物は、一般に
少なくとも約７５皿量％及び好ましくは少なくとも約９
０１量％の４，４′−ビスフェノールスルホンを含有す
べきである。それより少ない４，４′−ビスフェノール
スルホンを含有する異性体混合物からの４，４′−ビス
フェノールスルホンの回収は、本発明方法によって行な
えるが、望んでいる高純度の４，４゛−ビスフェノール
スルホンを得るためには、回収法を繰り返す必要がある
かもしれない。

合成用溶媒を完全に除去しないままのビスフェノールス
ルホンの異性体混合物にも、本回収法を適用できる。こ
のような混合物では、溶媒は回収工程の間に除去される
。η１１えばジクロロベンゼン溶媒の存在下に硫酸とフ
ェノールとの反応からっくられるビスフェノールスルホ
ンの異性体混合物から４，４′−ビスフェノールスルホ
ンを回収するのに本方法を使用すると、生成物混合物中
に残っている溶媒は塩基性水溶液中で混合される時に別
個の有機相として分離する。ジクロロベンゼンは水相と
本質的に混ざらないが、ビスフェノールスルホンとその
不純物はジクロロベンゼンＤ）ら水相へ容易に抽出され
る。次に傾斜又は類似手段なとの慣用的手段によフて溶
媒相を除去する。

２．４″−及び４．４゛−ビスフェノールスルホン混合
物の溶解は、高温で異性体混合物を塩基性水溶γαと混
合することによって達成される。溶）α温度は決定的で
はない、しかし、溶液温度が高くなれば、ビスフェノー
ルスルホンの溶解がいっそう容易になる。完全な溶解を
行なわせるには、一般に温度は少なくとも約６０℃とす
べきである。塩基性水溶液の沸点以上の温度は、溶液の
気化に伴う通常問題のため普通は避けるべきである。そ
のほか、過度の高温では、苛性アルカリがビスフェノー
ルスルホンと反応してキノン型の不純物をつくることが
ある。この反応は、ビスフェノールが消費されるだけで
なく、このような不純物が最終生成物を着色させるので
望ましいものではない。このため塩基性水溶液の温度は
、通常その沸点より低く、しかも沸点近くに、好ましく
は約９０℃ないし１００℃とすべきである。

精１！４．４’−ビスフェノールスルホンの回収に使用
される塩基性水溶液の量は、異性体混合物中に存在する
２、４′−ビスフェノールスルホン不純物の全量を溶解
するのに十分な量、また高い溶液温度で両異性体を溶解
するのに十分な量がある限り、決定的なものではない。

塩基性水溶液の量は、完全な溶解時に、溶液中に溶解さ
れたビスフェノールスルホン異性体濃度が約１０ないし
５０重量％になるような量であるのが好ましい。それよ
り明らかに少ない量の水を用いると、工業的な操作では
機械的取り扱いに問題が生ずる。一方、著しく多量の水
を使用しても、有意の利益は生じない。

水溶液中の塩基濃度も、使用の高温でビスフェノールス
ルホン異性体類を塩基性水溶液中に溶解させるのに十分
である限り、同時に決定的なものではない０通常、ビス
フェノールスルホンのモル当たり約１当量（４，４’−
及び２，４′−異性体類の全量について計算されるもの
）を提供する量で存在する塩基が、ビスフェノールスル
ホン異性体を完全に溶解するのに十分である。この量の
塩基では、異性体水溶液のｐＨは概して約１１である。

ビスフェノールスルホン異性体類の完全な溶解を得るた
めに必要な追加の塩基を、当然添加してよい。しかし、
過剰量の塩基は有意の利益をもたらさず、延長時間にビ
スフェノールスルホンと反応して望んでいない不純物を
形成することがある。

適当な塩基は例えばアルカリ金属水酸化物、炭酸塩、重
炭酸塩及びアルカリ土類金属水酸化物、それらの混合物
等を包含する。水酸化ナトリウムのような、解離性のよ
い安価な強塩基が好ましい。

任意選択成分として、ビスフェノールスルホンの異性体
混合物を溶解させる塩基水溶液中に、水に溶けるアルコ
ールを使用できる。塩基性溶液中におけるアルコールの
存在は、キノン型着色剤を溶解し、これらが酸添加時に
４，４′−ビスフェノールスルホンと一緒に沈殿するの
を防ぐ傾向がある。

その結果、回収される４、４′−ビスフェノールスルホ
ンは改良された（すなわち、より白い）色をもち、業界
にとって好ましい。また、アルコールは４．４°−ビス
フェノールスルホンを溶液中に保つ傾向もあるので、ア
ルコール使用量は不純物を溶解化するのに必要な最小量
に抑えるべきである。一般に、塩基性溶液の約５ないし
約２５重量％の盪のアルコールを使用できる。適当な水
溶性アルコールはメタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、それらの混合物等の低級脂肪族アルコー
ル類を包含する。イソプロピルアルコールが好ましい。

ビスフェノールスルホンの異性体混合物を塩基性水溶液
に溶解した後、異性体溶液に酸を加えて４．４′−ビス
フェノールスルホンを選択的に沈殿させる。本発明によ
る回収法で添加される酸量は、異性体溶液を中和するの
に必要な量に満たない量である。一般に、ビスフェノー
ルスルホンの異性体混合物からの４，４′−ビスフェノ
ールスルホンの選択的回収を行なわせるために、異性体
溶液中に存在する４、４′−ビスフェノールスルホンの
モル当たり１当量未満の酸が添加される。酸添加量は、
４゜４′−ビスフェノールスルホンのモル当たり約０．
８５ないし約０．９５当量であるのが好ましい。酸使用
量が増加すれば、２，４゛−異性体の共沈殿も増える。

塩基性水溶液を中和するほどの酸を添加すると、所望の
４，４′−ビスフェノールスルホンと一緒に実質量の２
，４′−ビスフェノールスルホン不純物が共沈殿し、回
収生成物はあまり望ましくない純度のものとなる。他方
、１当量よりかなり少ない酸を添加すると、改良された
純度の４，４′−ビスフェノールスルホンの回収量が減
り、方法は商業用にとって非効率となる。

混合異性体類の塩基性水溶１夜は、酸添加によって中和
すべきでない。すなわち、ｐＨは７より上にとどめるへ
きである。溶液ｐＨを７以下に下げると、望んでいない
量の２，４′−異性体不純物を含有する４゜４′−ビス
フェノールスルホンが回収される結果となろ。

４．４′−ビスフェノールスルホンのモル当り約０１ｇ
当量の量の酸を添加すると、４，４′−ビスフェノール
スルホンの高回収率（例えば７５％より大きい収率）と
高純度く例えば２．４′−ビスフェノールスルホン不純
物２％未満）との商業的に最適なバランスが得られるこ
とがわかった。この酸量で、溶液ｐＨは概して約９であ
る。

適当な酸は酢酸、蟻酸、塩酸、＠酸、それらの混合物等
のような有機及び無機酸類を包含する。

酢酸と蟻酸のような温和な酸類が好ましい。

混合ビスフェノールスルホン異性体水溶液を酸添加と同
時に、又は好ましくはその後に、冷却するのがよい。一
般的に、冷却によ７て、追加の４゜４′−ビスフェノー
ルスルホンが溶液から沈殿する。

４．４“−ビスフェノールスルホンの水性懸濁液を周囲
温度に冷却できるが、沈殿する４　、　＋１　’−ビス
フェノールスルホンの結晶が除去されるまで、温度を約
６０℃より上に保つのが好ましい。それより低温では、
望ましくないほどの量の２，４′−ビスフェノールスル
ホンが溶液中に残らないで、所望の４．４′−ビスフエ
ノールスルポンと共沈殿するかもしれない。

次に沈殿する４、４′−ビスフェノールスルホン生成物
を真空ろ過、加圧ろ過、遠心分離等のような任意適当な
手段によって水溶液から分離する。分離中、４，４′−
ビスフェノールスルホン結晶上への２゜４２−異性体の
沈殿を防ぐために、溶液を少なくとも４０−６０℃の温
度に７持するのが好ましい。

次に水溶液と不純物の痕跡量を除くために、回収生成物
を水洗できる。概して、重量基盤でビスフェノールスル
ホンの約２培の洗浄水を使用する。

４．４′−ビスフェノールスルホン結晶表面上にあるか
もしれない２．４′−ビスフェノールスルホンと不純物
をいっそう溶解、除去しやすくするために、好ましくは
洗浄水を熱くく少なくとも４０−５０″Ｃに）すべきで
ある。回収される４、４′−ビスフェノールスルホンを
粉末まで乾燥できる。

４．４１−ビスフェノールスルホンは、本発明方法によ
る１回の水性再結晶から高収率で、かつ高分平置重合の
単量体としてのその一般的用途にとって十分に高い純度
の状態で回収される。典型的には、異性体混合物中に存
在する４、４′−ビスフェノールスルホンの７５％より
多くが、９８％を越える純度で回収される。しかし、そ
れ以上の純度を望む場合には、回収４，４′−ビスフェ
ノールスルホンに対して本方法を繰り返すことができる
。

本発明による回収法の一つの任意選択段階は、酸添加に
先立って混合ビスフェノールスルホン異性体類の塩基性
水溶液に活性炭を接触させることである。活性炭はキノ
ン型着色剤等のような不純物をビスフェノールスルホン
混合物から除去するのに有用であることが知られた精製
剤である。活性炭は、不純物が活性炭に吸収されるのに
十分な量で異性体溶液に直接添加できる６約１−５重量
％の活性炭が通常十分である。活性炭が高温で、不純物
を吸収するのに十分な期間に？＃液と接触した後（概し
て少なくとも約１分）、これをろ過等によって容易に除
去できる。この後、本発明方法は混合異性体の塩基性水
溶液への酸添加に進む。

活性炭のほかに、又はその代わりに、鉄、アルミニウム
、チタン塩類、及び木炭のような他の精製剤を活性炭と
同様に添加し、除去できる。その代わりに、活性炭又は
他の精製材料の固定床に塩基性異性体溶液を通すことが
できる。

本発明の好ましい方法は、４．４′−及び２，４′−ビ
スフェノールスルホン異性体混合物に熱い（すなわち９
０℃の）水酸化ナトリウム希薄水溶液を、生ずるビスフ
ェノールスルホンと水酸化ナトリウムとの比がモル基盤
で約１：１．水とビスフェノールスルホンとの比が重量
基盤で約５：ｌとなるような量で添加することによフて
、この異性体混合物を溶解することを包含する。生ずる
均質溶液に氷酢酸を、４，４′−ビスフェノールスルホ
ンのモル当たり約０．９モルの比で添加する。次に溶液
温度を約６５℃に下げる。４．４′−ビスフェノールス
ルホン沈殿物を遠心分離によって液体から分離し、約５
０ないし６０℃で水洗し、乾燥する。

以下の実施例は本発明を例示するために提供されている
０本発明の原理に従フて、実施例中に種々の変更が可能
であることは当業者に自明であるから、実施例が本発明
を限定するものと考えられてはならない。

実施例１ オルト−ジクロロベンゼン溶媒の存在下にフェノールと
硫酸を反応させてビスフェノールスルホンを合成すると
、湿ったケーキ１０６　ｇを生した。

このｔ才料を液体クロマトグラフィによって分析し、ビ
スフェノールスルホンの二異性体を検出した。

ビスフェノールスルホンの組成は４，４′−ビスフェノ
ールスルホン９３．５重量％、及び２．４°−ビスフェ
ノールスルホン６．５重量％であった。

存在する副生物は液体クロマトグラフィ手法によって検
出できた。従って、ケーキをビスフェノールスルホン９
３重量％とオルト−ジクロロベンゼン７重量％のものと
して取り扱った。

脱イオン水５００ｇに水酸化ナトリウムを、ビスフェノ
ールスルホンのモル当゛たり水酸化ナトリウム１モルの
比で（水酸化ナトリウム１５．８４　ｇ’）添加し、生
ずる塩基溶液を９０℃に加熱した。湿ったビスフェノー
ルスルホンのケーキを水酸化ナトリウム溶液に加え、溶
液を９０℃に保持すると、オルト−ジクロロベンゼンの
分散粒子を除いて、スルホシケーキは完全に溶解された
。次に磁気かきまぜ棒で溶液をかきまぜながら、氷酢酸
２１．１１　ｇを溶ｉ夜に、４，４′−ビスフェノール
スルホンのモル当たり酢酸０．９５モルの比で添加した
。約７５％の酸を添加した時、白色沈殿物が生成した。

懸濁液を１時間にわたり２０℃に冷却し、真空ろ過した
。フィルターケーキを水洗し、真空乾燥した。

沈殿物の液体クロマトグラフィ分析は、ケーキ組成が４
．４′−ビスフェノールスルホン９８．２重量％、２．
４′−ビスフェノールスルホン１．８Ｊｉ量％であるこ
とを示した。沈殿物重量は７２．７　ｇであった。これ
は元の湿ったケーキ中に存在する全ビスフェノールスル
ホンの約７４％、及び４．４′−ビスフェノールスルホ
ンの約７７％の収率を表わしていた。

この沈殿からの水性液体を、９０℃で酢酸の追加２．６
４　ｇと混合し、次に生ずる溶液を２０℃に冷却するこ
とによって、この液体を分析した。生成する沈殿物をろ
過し、ケーキを水洗し、真空乾燥した。

液体クロマトグラフィで測定されるこのケーキの組成は
、４．４′−ビスフェノールスルホン３．９２重１％、
２，４′−ビスフェノールスルホン６．４重量％、及び
未確定不純物８９．６８重量％であった。

実施例２ 市販のビスフェノールスルホンを液体クロマトグラフィ
によって測定すると、４，４′−ビスフェノールスルホ
ン８８．１９ｍ１量％と２．４°−ビスフェノールスル
ホン１１．８１重量％を含んでいた。

この材０２００ｇを水叔化ナトリウム３１．９６　ｇと
水１０３１．９６　ｇからなる溶γ夜に９０゛Ｃで加え
た。ビスフェノールスルホンは９０℃で完全に溶けた。

水酸化ナトリウムはビスフェノールスルホン の一ナトリウム塩に実質的に転化したものと考えられる
・酢酸をビスフェノールスルホンの４．４’−異性体含
有量の９５モル％まで（酸４０．１７　ｇ）添加すると
、白色沈殿が生じ、これはｗ！７５％を添加した後も固
体として残った。スラリーを４０℃に冷却し、真空ろ過
した。次にフィルターケーキを同量の脱イオン水で洗い
、乾燥した。

液体クロマトグラフィで測定されたケーキの組成は、４
，４′−ビスフェノールスルホン９８．４３重量％及び
２，４′−ビスフェノールスルホン１．５７重Ｉ％であ
った。乾燥沈殿物は重さ１５１．２　３であった。これ
は出発材料中に存在するビスフェノールスルホンの７５
．６％、及び４，４′−ビスフェノールスルホンの８４
．６％である。

実施例３ 市販のビスフェノールスルホンを液体クロマトグラフィ
によフて測定すると、４．４゛−ビスフェノールスルホ
ン８９．６２重量％及び２．４″−ビスフェノールスル
ホン１０．３８重量％を含んでいた。

このｔオ科３７８．９　ｇを、９０℃で、水酸化ナトリ
ウム６０．５６　ｇと水１９５６．６　ｇからなる溶液
に加えた。

この溶１夜のｐＨは１１であった。ビスフェノールスル
ホンはこの温度で完全に溶解し、ビスフェノールスルホ
ンは実質的にーナトリウム塩の形にあるものと考えられ
た。酢酸を４，４”−異性体含有量の９０モル％まで添
加した（酸７３．２６　ｇ）。これは９０℃で沈殿物を
もたらした。生ずるスラリーの液体ｐｉは９てあフた。

スラリーを６０℃に冷却し、真空ろ過した。フィルター
ケーキを同量の水で洗い、乾燥した。

液体クロマトグラフィで測定されるケーキ組成は４．４
′−ビスフェノールスルホン９９．５重量％及び２。

４′−ビスフェノールスルホン０．５重ｆｆｉ％であっ
た。

乾燥沈殿物は２６３．８　：であった。これは出発誉オ
科中に存在するビスフェノールスルホンの６９．６％及
び４，４′−ヒスフェノールスルホンの７７、７％であ
った。

実施例４ オルト−ジクロロベンゼン中でフェノールと硫酸からビ
スフェノールスルホンを合成すると、湿ったケーキ２２
８．５　ｇを生じた。ケーキのビスフェノールスルホン
含有量の組成は、４．４′−ビスフェノールスルホン９
５．３重量％及び２，４′−ビスフェノールスルボン４
．７ｆｆｉｆｆｉ％てあった。

副生物は、使用のガスクロマトグラフィで検出できなか
った。従ってケーキを９３％ビスフェノールスルホンと
７％オルト−ジクロロベンゼンのものとして処理した。

５０％水酸化ナトリウム水ｉｉＦ　液６７、９２　ｇ　
（ビスフェノールスルホンのモル当たり水酸化ナトリウ
ム１モル）と水１０６２．５　ｇを２リツトルのビーカ
ーに入れ，湿ったケーキをこれに加えた。材料をかきま
ぜ棒でかきまぜ、９０℃に加熱した。事実上全部のビス
フェノールスルホンが溶解したが、完全な溶解を生じさ
せるために５０％水酸化ナトリウム水溶液０．８６　ｇ
を９０”ＣＴ：添加した。

氷酢酸４４．１９　ｇ　（溶解した４，４−ビスフェノ
ールスルホン９０モル％）を１０８′間で混合物に添加
すると、直ちに白色沈殿が生じた。６５′Ｃに冷却しな
がら、スラリーのかきまぜを続けた。次に懸濁液を真空
ろ過し、生ずるケーキを２５℃で水５００１て洗フたφ 湿ったケーキのガスクロマトグラフィ分析は、そのビス
フェノールスルホン含有量が４，４′−ビスフェノール
スルホン９９．Ｉｔｆ１％及び２，４′−ビスフェノー
ルスルホン０．９重ｆ１％であることを示した。

乾燥（才科重量は１５６．８３であった。これは出発材
料中に存在するビスフェノールスルホンの７４％、及び
４，４′−ビスフェノールスルホンの７７％であった。

沈殿からの水性１α体を、２５℃で酢酸７．３９　ｇと
混合し、さらに沈殿させることによって分析した。

結晶を真空ろ過によって７α体から分離し、水２０　ｒ
ａｌて洗い、乾燥した。この材料の全１ｔは２９．０　
ｇであった。ガスクロマトクラフィで澗定されるこのｔ
１科の組成は、４，４−ビスフェノールスルホン９４．
８重１％、及Ｕ２，４−ビスフェノールスルホン５゜２
重量％てあった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、塩基性水溶液に異性体混合物を溶解して異性体溶液
   をつくり、この異性体溶液に酸を加えて４，４′−ビス
   フェノールスルホンの結晶を選択的に沈殿させることを
   含み、この酸が４，４′−ビスフェノールスルホン結晶
   の有意の沈殿を起こすのに十分な量であるが、異性体溶
   液を中和するには十分でない量にある、４，４′−ビス
   フェノールスルホンと２，４′−ビスフェノールスルホ
   ンとを含む異性体混合物から４，４′−ビスフェノール
   スルホンを回収する方法。 ２、４，４′−ビスフェノールスルホンのモル当たり１
   当量に満たない量の酸が添加される、特許請求の範囲第
   １項の方法。 ３、４，４′−ビスフェノールスルホンのモル当たり約
   ０．８５ないし約０．９５当量の酸が添加される、特許
   請求の範囲第１項の方法。 ４、異性体溶液が４，４′−ビスフェノールスルホンと
   ２，４′−ビスフェノールスルホンのモル当たり少なく
   とも約１当量の塩基を含むものからなる、特許請求の範
   囲第１項の方法。 ５、塩基性水溶液が４，４′−ビスフェノールスルホン
   と２，４′−ビスフェノールスルホンの塩溶液を形成す
   るのに十分な塩基を含む、特許請求の範囲第１項の方法
   。 ６、塩基性水溶液が、異性体混合物を溶解する間、少な
   くとも約６０℃より高い温度に保持される、特許請求の
   範囲第４項の方法。 ７、塩基性水溶液の温度が、異性体混合物を溶解する間
   、その沸点より低いが沸点近くに保持される、特許請求
   の範囲第６項の方法。 ８、酸添加と同時に、又はその後で、異性体溶液を約６
   ０ないし約９０℃の温度に冷却することを更に含む、特
   許請求の範囲第７項の方法。 ９、異性体混合物が少なくとも約９０重量％の４，４′
   −ビスフェノールスルホンを含む、特許請求の範囲第１
   項の方法。 １０、異性体混合物を溶解するのに十分な高いｐＨをも
   つ塩基性水性液体中で異性体混合物溶液を形成し、異性
   体溶液ｐＨを低めのｐＨに下げて４，４′−ビスフェノ
   ールスルホンの結晶を選択的に沈殿させることを含み、
   低めのｐＨが７より大きいものである、ビスフェノール
   スルホンの４，４′−及び２，４′−異性体類を含む異
   性体混合物から４，４′−ビスフェノールスルホンを回
   収する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １１、高ｐＨが約１１であり、低めのｐＨが約９である
   、特許請求の範囲第１０項の方法。 １２、塩基性水溶液が水溶性アルコールを含む、特許請
   求の範囲第１項の方法。 １３、更に異性体溶液と活性炭とを、少なくとも１分間
   接触させてから、酸を添加することを含む、特許請求の
   範囲第１項の方法。 １４、ビスフェノールスルホンの４，４′−及び２，４
   ′−異性体類を含む異性体混合物から４，４′−ビスフ
   ェノールスルホンを回収する方法であって、以下の工程 （ａ）ビスフェノールスルホンのモル当たり塩基約１モ
   ルを含む塩基性水溶液に異性体混合物を溶解して異性体
   溶液を形成するが、この水溶液は異性体混合物重量の約
   ５倍の量で、約９０℃の温度とし、 （ｂ）４，４′−ビスフェノールスルホンのモル当たり
   約０．９当量の酸を異性体溶液に加えて、４，４′−ビ
   スフェノールスルホン結晶を含む懸濁液を形成し（ｃ）
   懸濁液を約６５℃に冷却し、 （ｄ）４，４′−ビスフェノール結晶を懸濁液から除去
   することからなる特許請求の範囲第１項に記載の方法。