JPH03106648A - 難燃性高分子フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高分子フィルム、特に難燃性高分子フィルム
に関する。

デバイス及びアブライアンスの部品として用いるための
プラスチック材料はますます安全性が要求されている。

特に、印刷回路板、膜タッチスイッチ及び絶縁パネルを
含む電気機器に混入するための高分子成分は難燃性を示
すことが要求されている。

日本公告特許公報Ｊ＾−Ｂ−４９〜０４７９１５は、臭
素化されたエポキシ樹脂中の臭素の重量がポリエチレン
テレフタレートフィルムに対し１〜１０％の範囲内にあ
るようポリアミンもしくはポリアξドを含む硬化剤を１
種以上加えた臭素化エボキシ樹脂を主に含むコーティン
グ剤でコートした３２以下の酸素インデックスを有する
ポリエチレンテレフタレートフィルムを含む絶縁用の難
燃性フィルムを開示している。

そのようなフィルムは通常許容される難燃性を示すが、
保護コーティング及びワニス、特に電気部品の製造にし
ばしば用いられる光硬化性及び導電性インクに対する劣
った接着性を示すことが観察された。

我々は前記問題を克服する又は実質的に排除する難燃性
フィルムを発明した。

従って、本発明は表面に難燃性層を有する高分子基材を
含み、この基材の少なくとも一面が受理性層を含み、受
理性層の少なくとも一面には本質的にハロゲン化エボキ
シ樹脂からなる難燃剤を含む難燃性層を含む難燃性フィ
ルムを提供する。

また本発明は、高分子基材を形成し、この基材の少なく
とも一面を処理し受理層を形成し、受理層上に本質的に
ハロゲン化エボキシ樹脂からなる難燃剤を含む難燃層を
形或することを含む難燃性フィルムの製造方法を提供す
る。

プラスチックフィルムの燃焼性はＵｎｄｅｒｗｒｉ　ｔ
ｅｒｓＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｉｎｃ．により示さ
れたテストプログラムに従い評価され、本発明に対しフ
ィルムがＬｌｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ垂直燃焼テストｔｌＬ−９４　ＶＴＭ−２に
示された条件をみたす場合「難燃性」であると考える． 本発明により用いられる難燃剤は、ラジカル燃焼反応を
防ぎ、並びにフィルム表面を囲いそれによって融解及び
／又は分解をうける領域において酸素からシールドする
よう作用するものである。

好適には、難燃剤はハロゲン化エボキシ樹脂、特に臭素
化エポキシ樹脂を含む。有効であるためには難燃剤のハ
ロゲン含量は高くなければならず、例えば難燃剤の少な
くとも２５重量％、好ましくは５５重量％未満、より好
ましくは３０〜５０重量％である．特に好適な樹脂は、
例えばｔｈｅ　Ｄｏｗ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎ
ｙより商標Ｑｕａｔｒｅｘ　６４１０として入手可能で
あり、５０重量％のオーダーの臭素を含む臭素化ビスフ
ェノールＡのポリマーグリシジルエーテルを含む．その
ような樹脂は比較的低い軟化点、すなわち約８０゜Ｃを
有し、約４５０のエポキシ当量を有する． 本明細書において用いるように、難燃剤は本質的にハロ
ゲン化エボキシ樹脂からなり、従って難燃性媒体が本質
的に未架橋であるか及び／又は有効量の架橋もしくは硬
化剤を欠いていることを示す． 難燃剤は従来、好適な揮発性ビヒクル、特に有機溶媒又
は分散媒体中の難燃剤の溶液又は分散体を含むコーティ
ング媒体中基材に塗布される。好適な有機媒体は通常の
溶媒、例えばアセトン、ジアセトンアルコール及びメチ
ルエチルケトンを含む． 高分子基材への難燃剤溶液もしくは分散液の付着は従来
のフィルムコーティング法、例えばグラビアロールコー
ティング、逆ロールコーティング、浸漬コーティング、
ビーズコーティング、スロットコーティング、又は静電
コーティングにより行なわれる。溶液もしくは分散液は
、例えば塗布した基材を加熱することにより乾燥した場
合塗布した層の厚さが有効な難燃性を与える量塗布され
る．従来、乾燥した難燃層の厚さは２．　５　ｔａｎも
しくはそれ以下、例えば０．　１　〜２．　５　１Ｒｓ
、好ましくは０．５〜１．　５　ｎである． 所望により、本発明に係るフィルムの挙動は難燃性層へ
の適当な添加剤の混入により改良される。

例えば、フィルムの取扱い特性は難燃性層への粘着防止
剤、例えば高分子ワックスの混入により改良される。特
に好適なワックスは、ポリオレフィンワックス、例えば
超微粉改質ポリプロピレンワックスを含む．そのような
ワックスは応力ひび割れに対するフィルムの感受性の低
下に有益である。

ワックスの必要な量は実験により容易に決められるが、
通常難燃剤の約１重量％以上は必要なく、好ましくは０
．２５〜０．７５重量％である。

同様に、フィルムの柔軟性は難燃性層への相溶性柔軟性
促進樹脂、例えば高分子Ｍ（少なくとも３，０００　、
好ましくは少なくとも３．７００の数平均分子量Ｍｎ）
ビスフェノールＡ一エビクロロヒドリンエポキシ樹脂（
難燃剤の重量の１００％を越えない、好ましくは３０〜
５０％の量）の混入により促進される． 高分子基材へ難燃性媒体を付着する前にその暴露面は表
面改良処理され受理層が与えられる。この処理は物理的
又は化学的都合のよい処理であってよく、その単純さ及
び有効性のため、コロナ放電に伴なう高電圧電気応力に
基材の表面を暴露するポリオレフィン基材の処理に特に
好適である。

この他に、受理層は基材ボリマーに溶媒もしくは膨潤作
用を有することが公知の媒体で基材を予備処理すること
により受理層が形成される。ポリエステル基材の処理に
特に好適なそのような媒体の例は、通常の有機溶媒に溶
解したハロゲン化フェノール、例えばアセトンもしくは
メタノール中のｐ−クロローｍ−クレゾール、２．４−
ジクロロフェノール、２，４．５−もしくは２，４．６
−トリクロロフェノール又は４−クロロレゾルシノール
の溶液を含む．さらに、及び好ましくは、処理溶液は一
部加水分解したビニルクロリドービニルアセテートコボ
リマーを含む。そのようなコボリマーは、コポリマーの
重量の６０〜９８パーセントのビニルクロリド及び０．
　５〜３パーセントのヒドロキシルユニットを含む。こ
のコボリマーの分子量（数平均）はｉｏ．ｏｏｏ〜３０
．０００、好ましくは１６，５００〜２５．０００であ
る。

好適な受理層はスチレン／ブタジエンコポリマー及びア
クリルもしくはメタクリルボリマーの混合物を含むコー
ティング組威物で高分子基材をコートすることにより形
成される。好ましいスチレン／プタジエンコボリマーは
約１．４モル：１．０モルのスチレン：ブタジエンの比
を有する．好ましいアクリルもしくはメタクリルボリマ
ーは、好ましくは４６／４６／８モル％の比のメチルメ
タクリレート／エチルアクリレート／メタクリルア累ド
を含む．アクリルもしくはメタクリルポリマーに対する
スチレン／ブタジエンコボリマーの重量比は広範囲にわ
たり変化してよいが、好ましくは１．　Ｏ　：１．０〜
ｌＯ．０、より好ましくは１．　０　：　０．２５〜４
．０、特に１．０：１．０である． 所望により、基材に連続的に多くの処理を行ってよい． 処理は好適には、通常１＃ＩＩ未満、好ましくは０．０
５〜０．　５　ｍの乾燥厚さを有する受理層を生ずる濃
度で行なわれる． 本発明に係る難燃性フィルムの基材は、あらゆる合或、
フィルム形成高分子物質より形或される。

好適な熱可塑性物質は、１−オレフィン、例えばエチレ
ン、プロピレン及び１−ブチレン、ポリアミド、ボリカ
ーボネート、及び特に１種以上のジカルポン酸もしくは
その低級アルキル（，１６個以下の炭素原子）ジエステ
ル、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２
，５−、２，６−もしくは２．７−ナフタレンジカルボ
ン酸、琥珀酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸
、４．４′一ジフェニルジカルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸もしくは１．２−ビスーＰ一カルボキシフエ
ノキシエタンと１種以上のグリコール、特に脂肪族グリ
コール、例えばエチレングリコール、１．３−プロパン
ジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、及び１．４−シクロヘキサンジメタノールとの
縮合により得られる合戒線状ポリエステルのホモポリマ
ー又はコボリマーを含む．ポリエチレンナフタレン、特
にポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく、特
に例えば英国特許ＧＢ−Ａ−８３８７０８に記載されて
いるような、７０〜１２５゜Ｃの温度において相互に垂
直方向に連続延伸により二軸延伸され、１５０〜２５０
゜Ｃの温度で熱硬化したフィルムが好ましい。

また基材はポリアリールエーテル又はそのチオ同族体、
特にボリアリールエーテルケトン、ボリアリールエーテ
ルスルホン、ポリアリールエーテルエーテルケトン、ボ
リアリールエーテルエーテルスルホン、又はこれらのコ
ポリマーもしくはチオ同族体を含んでよい．このポリマ
ーの例は、ＢＰ−Ａ−１８１９．　ＢＰ−Ａ−１８４４
５８及びＵＳ−Ａ−４００８２０３ニ開示されており、
特に好適な物質は商標ＳＴＡＢＡＲとしてＩＣＩ　ＰＬ
Ｃより販売されているものである。これらのポリマーの
ブレンドも用いてよい。

好適な熱硬化性樹脂基材物質は、付加重合性樹脂、例え
ば、アクリル、ビニル、ビスマレイξド、不飽和ポリエ
ステル、ホルムアルデヒド縮合樹脂、例えば尿素、メラ
ミンもしくはフェノールとの縮合体、シアネート樹脂、
イソシアネート樹脂、エボキシ樹脂、官能化ポリエステ
ル、ポリア逅ド又はポリイミドを含む。

ｌ種以上の前記基材物質、特に熱硬化性樹脂はそれ自体
でＵＬ−９４ＶＴＭ−２の条件をみたすが、一定量の難
燃層は基材の難燃性に損害を与えずその後塗布されるコ
ーティングの接着促進に有益である。

本発明に係る難燃性フィルムの製造用の高分子フィルム
基材は未延伸もしくは一軸延伸であるが、好ましくは二
輪延伸されている．熱可塑性高分子基材はフィルムの平
面において２つの垂直方向に延伸することにより二軸延
伸され、機械及び物理特性の満足な組み合せを達成する
．同時二輪延伸は熱可塑性高分子チューブを押出し、そ
の後急冷し、再加熱し、次いで内部ガス圧により膨脹さ
せ横方向延伸を誘導し、及び縦方向延伸をおこす速度で
引くことにより行なわれる。連続延伸は、熱可塑性基材
物質を平坦な抽出物として押出し、その後まず一方向に
延伸し、次いで他の垂直方向に延伸することによりテン
ター法で行なわれる。通常、フィルム延伸機により最初
に縦方向、すなわち前後方向に延伸し、次いで横方向に
延伸することが好ましい．延伸された基材フィルムは、
好ましくはそのガラス転移温度以上の温度において寸法
抑制下熱硬化により寸法安定化される．難燃性コーティ
ング媒体は、すでに延伸し、好ましくは熱硬化したフィ
ルム基材の受理表面に塗布される。

本発明に係る難燃性フィルムの基材の厚さは、広範囲に
わたって異なるが、通常２５〜３００、好ましくは５０
〜ｌ７５、特に７５〜１５０Ｉ！ｍである。基村上に付
着される受理層の厚さはそｈと比較してわずかである．
本発明に係るフィルムは従って約３０〜３１０ＪＭ、特
に８０〜１６０−の総厚さを示すと考えられる。

本発明に係るフィルムの取扱い及び他の特性は難燃層へ
の適当な添加剤の混入により改良されるが、そのような
特性は、所望により基材から離れた難燃層の表面上に追
加層（連続もしくは不連続）を与えることにより改良さ
れる。例えば、表面摩擦特性を低下させるため難燃層に
スリップコートが塗布される。そのようなスリップコー
トは粒状添加剤、例えば２５〜２５０ｎＩｍ、特に１０
０〜１５０ｎＩＩ１の平均粒度を有する有機もしくは無
機充填剤を含む。

そのような充填剤は金属もしくはメタロイドの粒状酸化
物、特にアルミナ及びシリカを含み、表面特性の所望の
改良度により決定される濃度での好適な揮発性ヰヤリャ
ービヒクル内の分散液として塗布してよい． 所望により、基材から離れた難燃層の表面は、接着促進
遮断層により改良される．この種の改良する層は、難燃
剤より高い軟化点を示す改良樹脂を含み、難燃層をシー
ルし、表面への難燃剤の移動を最小にし、従って高温に
おけるプロッキングに対する感受性を低下させる。望ま
しくは、改良樹脂の軟化点は少なくとも１００℃、好ま
しくは少なくとも２００℃、例えば２５０℃であるべき
である。

セルロース樹脂、特にセルロースアセテート樹脂が好適
な改良剤である。

本発明の他の実施態様において、改良樹脂は追加改良層
のかわりにもしくは加えて難燃層に含まれる。

本発明に係るフィルムの耐久性は、隣接層中の難燃剤と
相溶性の高分子量（Ｍｎ≧３０００、好ましくは≧３７
００　）改良剤樹脂の改良層への混入によりさらに改良
される．高分子量エボキシ樹脂（Ｍｎ＝３７５０）が好
適である． 特に望ましい遮断及び接着特性は、２種以上の改良剤樹
脂、例えば高軟化点樹脂及び高分子量難燃性相溶性樹脂
のブレンドを含む改良層によりみられる。従って、セル
ロースアセテート樹脂及びエボキシ樹脂のブレンドは特
に有益な改良表面層を与える。以下の２つの主要な効果
はそのようなブレンドによりみられる。

ａ）下層難燃層によるセルロースアセテートの相溶性の
増加、従って内部コート接着の増加；及び ｂ）コーティング表面にセルロースアセテートが豊富な
離散したアイランドを形成し、コーティング耐久性を高
め表面摩擦を低下さセ、生或物に良好な取扱い特性を与
える。

改良層は好ましくは追加或分として粘着防止剤、例えば
高分子ワックス（例えば超微粉改質ポリプロピレンワッ
クス）を含ム。

改良遮断層はコーティング工程の間未架橋のままである
。広範囲のインク及び誘電体による良好な接着は、イン
ク溶媒システムによる攻撃に対する制限された感受性、
インクキャリャー樹脂との良好な相溶性及び光グラフト
に対する潜在的感受性（ＵＶ硬化誘電体により良好な接
着を与える）を有する表面を与えることにより得られる
。

改良層は好適な揮発性ビヒクル、特に有機溶媒もしくは
分散媒体、例えばメタノール、ジアセトンアルコール及
びメチルエチルケトン中の改良剤樹脂の溶液もしくは分
散液から難燃層上に付着される。

改良層の付着は従来のフィルムコーティング法により行
なわれ、乾燥後通常５．０μを越えない、好ましくは１
．　０〜３．　Ｏ　ｔｎａの厚さを有する改良層を与え
る。

難燃層は高分子基材の一面もしくは各面に塗布され、そ
の後各難燃層は改良層が与えられる。この他に、基材の
一面をコートせず、又は示した難燃層及び改良層以外の
層をコートしてよい。本発明の好ましい実施態様におい
て、難燃性フィルムは７層構造を含み、フィルム形或樹
脂の基材層は基材から外に対し各表面上に受理層、難燃
層及び接着促進遮断層を有する． 本発明に係るフィルムの高分子層は熱可塑性高分子フィ
ルムの製造に従来用いられてきた添加剤を含んでよい。

従って、染料、顔料、滑剤、抗酸化剤、粘着防止剤、界
面活性剤、スリップ助剤、光沢改良剤、紫外線安定剤、
粘度改良剤及び分散安定剤等を基材及び／又は樹脂層に
混入してよい．本発明に係るフィルムは、光フィルター
、装飾蒸着フィルムを含む広範囲の用途、特に電気用途
、例えば電気回路板、コンデンサー、磁気記録媒体、膜
タッチスイッチ（ＭＴＳ）及び絶縁部品の製造に有効性
を有する． 本発明をさらに以下の実施例を参考にして説明する． 実１４狙Ｌ 約１２５，ｓの厚さを有し及び２μ未満の平均粒度のチ
ャイナクレー充填剤を約０．２ｗｔ％含む二輪延伸した
未コートポリエチレンテレフタレートフィルムの各表面
をＰ−クロローｍ−クレゾール（　２．　５　％重量／
体積）及びＶＩＮＹＬＩＴＥ　ＶＡＧＩＩ（０．　５％
重量／体積）のアセトン溶液で処理した。ＵｎｉｏｎＣ
ａｒｂｉｄｅ供給のＶＩＮＹＬＩＴＥ　ＶＡＧＨは２．
３ｗｔ％ヒドロキシル含量及び平均分子量２３．０００
を有するビニルクロリド（９０ｗｔ％）及びビニルアセ
テー｝　（４ｗｔ％）のコボリマーである． 次いで処理したシートを７０″Ｃの温度に保った熱風オ
ーブン内で２分間乾燥し、各表面上に約０．　２ハの厚
さの残留受理層を残した． 次いで各受理層表面を以下の溶液でコートした。

ＱＵＡＴＲＥＸ　６４１０　　　　　　　　９ｇジアセ
テートアルコール　　３ｍｌ！ アセトン　　　　　　　　１００ｄ 塗布したコーティングを８０゜Ｃの温度の熱風オーブン
内で３分間乾燥し、各受理層上に約０．８一の厚さの難
燃層を与えた。

ＱＵＡＴＲＥＸ　６４１２（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏ製）は以下の特性を有する固体臭素化エポキシ樹
脂：臭素化ビスフェノールＡのグリシジルエーテルであ
る。

エボキシ当量　　　　　　４５０ｇ 軟化点　　　　　　　　　８０″Ｃ 臭素含量　　　　　　　　５０重量％ 各Ｕ燃層を以下の組成の溶液でコートした。

ｓｙ↑ＯＮ　Ｗ１５　　　　　　　　　　　０．１５　
ｄＣＹＡＳＴＡＴ　　　　　　　　　　．　　０．Ｏ０
５ｄアセトン　　　　　　　３５．５　ｄ メタノール　　　　　　６４．５　ａｆｆｉ塗布したコ
ーティングを８０℃の温度のオーブン内で１分間乾燥し
、シリカ凝集体からなる非連続スリップコートを与えた
。

ＳＹＴＯＮ　１１５（ＭｏｎｓａｎＬｏ製）は粒度１２
５ｎｍのシリヵｌ５％からなる水性コロイドシリカ分散
体である．ＣＹＡＳＴＡＴ（Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａ
ｎａｓｉｄ　Ｃｏ製）はカチオン表面湿潤剤である． この生底物、及び以下の実施例において製造された生底
物の特性を表１に示す。

尖旌班１ 同じ基材、受理層及びスリップ層を用いるが、難燃層を
以下のコーティング組或物より形成し、例１の方法を繰
り返した。

ＱＵＡＴＲＥＸ　６４１０　　　　　　　　１Ｂｇジア
セトンアルコール　　　３ｄ アセトン　　　　　　　　１００　ｄ 得られるコーティングを例１と同様にし乾燥し約１．　
５　ｎの厚さの難燃層を得た。

実益班主 同じ基材及び受理層を用いるが、スリップ層を排除し、
難燃層を以下の組威の溶液より形成し、例１の方法によ
りフィルムを製造した。

ＭＩＣＲＯＰＲＯ　’６００　　　　　　　　０．０５
　ｇジアセトンアルコール　　　３ｍ ＧＥＮＫＬＥＮＥ　　　　　　　　　　４４ｄアセトン
　　　　　　　　　４９ｍ 塗布したコーティングを実施例１と同様にして乾燥し、
約０．８−の厚さの難燃層を得た．ＭＩＣＲＯＰＲＯ　
６００　（Ｍｉｃｒｏ　Ｐｏｗｄｅｒｓ　Ｉｎｃｏｒｐ
ｏｒａｔｅｄ製）は粒度２．５−の超微粒改質ポリプロ
ピレンワックスである。

ＧＥＮＫＬＥＮＨ　（ＩＣＩ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　＆　
Ｐｏｌｙａ＋ｅｒ　Ｌｉｍｉｔｅｄ製）は１　．　１　
．　１−｝リクロロエタンである．夫施班工 難燃層が１．４−の厚さを有し、以下の組成より形成さ
れることを除き実施例３の方法を繰り返した。

ＱＵＡＴＲＥχ６４１０　　　　　　　　　　９．Ｏ　
　ｇＥＰＩＫＯＴＥ　１００９　　　　　　　　４：５
　ｇＭＩＣＲＯＰＲＯ　６００　　　　　　　　　　０
．０５ｇジアセトンアルコール　　　２．７　ｄメチル
エチルケトン　　　　８　７　．　３　ｍａｌＥＰＩＫ
ＯＴＥ　１００９（Ｓｈｅｌｌ　Ｃｈｅｎ＋ｉｃａｌｓ
製）は固体ビスフェノールＡ一エビクロロヒドリンクイ
プエボキシ樹脂である。

エボキシモル体　　　　　　２４００〜４０００　ｇ軟
化範囲　　　　　　　　　１４０〜ｌ５５゜Ｃ分子量　
　　　　　　　　　約３，７５０尖施開工 難燃層が１．　０　，ｎの厚さを有し、以下の組戒より
形成されることを除き実施例３の方法を繰り返した。

ＱＵＡＴＲＥＸ　６４１０　　　　　　　　　　９．５
ｇＥＰＩＫＯＴＥ　　１００９ １．２ｇ ＭＩＣＲＯＰＲＯ　６００　　　　　　　　　　　０．
０５ｇジアセテートアルコール　　３ＩＩｌ メチルエチルケトン　　　　９３　ｄ イーストマンセルロースアセテートＥ−３９８−３（Ｅ
ａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ製）は約３９．８％のアセチ
ル含量を有するセルロースアセテートである。

実施員ｉ 各難燃層上に１００℃の温度で２分間乾燥後以下のコー
ティング組成物より形成した約３−の厚さの接着促進遮
断層を加え実施例４の方法を繰り返した。

ＥＰＩＫＯＴＥ　　１００９ ＭＩＣＲＯＰＲＯ　６００ ジアセテートアルコール メタノール メチルエチルケトン １．８　　ｇ ０．０５　ｇ ２．７　　ｄ ｌ１．８ｄ ８３．２一 実１０牝工 基材が１２５一の厚さの未充填二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフィルムであることを除き、実施例３の方
法を繰り返した。

実施例の方法の評価において、以下のテスト法を用いた
。

テスト法 １．応力ひび割れ 幅２ｃｓａのフィルムのストリップを１８０”曲げ折り
目を形或する。このサンプルを開き、ａ）目視及びｂ）
接着し、テスト部から接着テープ（Ｔｅｓａ４１０４）
をはがすことによりコーティングに対するひび割れ／損
傷の程度を調べる。サンプルを以下に従い分類する。

グレード １一効果みられず ２−わずかなひび割れ（折り目のいずれかの側ｌａｉｎ
に限られた微小亀裂）。コーティングはテープテスト後
完全なままである。

３一折り目から１〜２Ｍ伸びた中程度の微小魚裂．コー
ティングはテープテスト後完全なままである。

４−コーティングにダメージ、テープテスト後コーティ
ングは一部もしくは完全にはがれる。

５−ひどいダメージ、コーティングはテープテスト前に
一部もしくは完全にはがれる。

２．　最低不粘着温度 フィルムサンプル（７５Ｘ　１００ｍｍ）を向い合わせ
、予備加熱したガラスプレート上にささえる．第２の予
備加熱したガラスプレート（６．３５ｍ厚）をサンプル
の上におき、テスト温度において１０分間保つ（テスト
荷重＝１．７　ｇ／ｃ４）　．　１５分後、サンプルを
オーブンから取り出し冷却する。サンプル表面の間に生
じた粘着の程度を、サンプルをはがす試みにより調べる
．最低不粘着温度は分離後サンプル表面に物理的ダメー
ジがみられる最低テスト温度である。

３．基材への接着性 接着性は、（１）コーティングにメスを用いて２ＣＩＩ
Ｘ２Ｃ１１の領域内に９個の正方形からなる直交ハッチ
パターンの刻み目をつけ、（ＩＩ）テスト領域上にＴｅ
ｓａテープ４ｌ０４をしっかり貼り、（ＩＩＩ）テープ
を鋭くはがし、（ＩＶ）不完全な正方形の数によりはが
れたコーティングの量を査定し、（Ｖ）■〜■をさらに
７回繰り返すことにより調べる。

接着性はテープをはがした回数に対するはがれた正方形
の数で表わし、例えば０／８は８回テープをはがした後
コーティングがはがれなかったことを示す． ４．　表面ＦＩｌ擦 ２０℃の温度及び６０％相対湿度において１時間平衡化
したフィルムのサンプルに対する移動ハンマー法により
静及び動摩擦の係数を測定する。

５．　接着促進 コートした生或物の接着促進特性を、ＭＴＳ装置の製造
に用いられる導電性インク及び誘電性ワニスで調べる。

商標付きのインク／誘電体を用いる。コートした基材へ
の接着は上記３に示した直交ハッチテープテストで調べ
る。

６．光学特性 曇り度及び総光透過度（ＴＬＴ）　（Ｇａｒｄｎｅｒ／
ＮｅｏｔｅｃＩｎｓｔｒｕｗ＋ｅｎｔｓ）モデルκＬ２
１１６０＠光沢（Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　Ｓｙｓｔｅｍ）
モデルＯＳ２９表ｌのテストデータより、実施例ｌ〜７
の生威物は各々ＵＬ−９４　ＶＴＭ−２に示された難燃
性条件を満足するが、いくつかは最終用途の範囲を制限
する及び／又はフィルムの加工性を束縛する特性を示す
ことがわかる．例えば、高温での弱い不粘着性は、導電
性回路部品層をプリントする場合加工業者により用いら
れる硬化体制を不経済にする。不適当な接着促進は導電
性インク及びフィルムと相溶性の誘電体の範囲を制限し
、最終用途の数を低下させる。高光沢及び／又は曇り度
はプリント操作の間の位置合せに問題をおこす． 従って、実施例６のフィルムが本発明の好ましい実施態
様を表わす。実施例６のフィルムの特性を、前記テスト
法１〜６に従い測定し、以下に詳細に示す。

６のフ　ルムの １．応力ひび割れーグレード２ ２．　最低不粘着温度−１２０゜Ｃ ３．基材への接着　０／８ 表面摩擦係数一静−０．４６ 動一０６４３ 接着促進 裏一又Δ インク塗布厚さ　２４ｍ（湿） 硬化条件−１２０℃で１０分 接着性−テトス法Ｎα５で評価 誘電体塗布厚−２４−（湿） ＵＶ硬化誘電体は４．５ｏ＋／ｓｉｎ で操作するＰｒｉｍａｒｃ Ｍｉｎｉｃｕｒｅ　（商標）ユニットにおいて２００Ｗ
／２５ｍ中圧水銀アークランプに１回暴露することによ
り硬化した． ６．光学特性 曇り度−７０％ Ｔ　Ｌ　Ｔ　−８４．０％ ６０６光沢−５４ 比較を容易にするため、ＩＣＩフィルムより供給されて
いる厚さ１２５ｎの熱安定化？’４ＥＬＩＮＥＸブラン
ドポリエチレンテレフタレートの市販入手可能なブラン
ド及び現在膜タッチスイッチ用途に用いられているもの
の特性を表３に示す． 比較フィルムは以下のようにＡ−Ｆで示す。

Ａ）　Ｉ’ｌＨＬＩＮＥＸ　ＳＴ　５０７　（Ｓグレー
ド）Ｂ　）　Ｍｌ！ＬＩＮｔ！Ｘ　ＳＴ　５４２　（イ
ンラインアクリル予備処理） Ｃ　）　Ｍｌ！ＬＩＮＥＸ　ＳＴ　５０８　（オフライ
ンコート）Ｄ　）　ＭＥＬＩＮＩ！Ｘ　ＳＴ　５２０　
（標準）・Ｅ）　ＭＥＬＩＮＩ！Ｘ　ＳＴ　５０５　（
インラインアクリル予備処理） Ｆ　）　Ｍｌ！ＬＩＮＢＸ　ＳＴ　５２５　（オフライ
ンコート）さらに、比較例０は、実施例ｌの受理及び難
燃組或物を単一のコート組或物（追加スリップもしくは
改良層の非存在）に組み合せ、実施例１と同じ基材に塗
布する方法を記録する． 実ｎ集 厚さ約５５ｐｍ及びチャンナクレー充填剤を約０．　１
ｗｔ％含む二軸配向、未コート、ポリエチレンナフタレ
ートフィルムベースシ一トの表面に実Ｊｉ［　１のよう
にして受理層をコートした。

各受理層表面を以下の溶液でコートした。

ＱＵＡＴＲＥＸ　６４１０　　　　　　　　１３．５ｇ
ＥＰＩκＯＴＥ　１００９　　　　　　　　６．８　ｇ
ＭＩＣＲＯＰＲＯ　６００　　　　　　　　０．０５ｇ
ジアセトンアルコール　　　２．６　ｄメチルエチルケ
トン　　　　８１ｄ 塗布したコートを例ｌのようにして乾燥した。

難燃層の基材への接着は中程度であった．０２−９４難
燃性はＶＴＭ−２からＶＴＭ−Ｑニ改良された．夫施明
エ ポリエチレンテレフタレートフィルムを溶融押出を行な
い、冷却した回転ドラム上に流延し、最初の寸法の約３
倍まで押出方向に延伸した。冷却した延伸フィルムに以
下の成分を含む水性受理層コーティング組成物を塗布し
た。

脱イオン水　　　　　　　　　　２０００ａｙｊ！まで
ポリエチレンテレフタレートフィルムを両面にコートし
た。

コートしたフィルムをテンターオーブンに通し、そこで
フィルムを乾燥し、横方向にその最初の寸法の約３倍ま
で延伸した．二軸延伸したコートしたフィルムを将来の
方法により約２００゜Ｃの温度で熱硬化した。最終フィ
ルム厚は１２５ｍであり、基材の片側には約ｌ■／ｄの
乾燥受理層コート重量を有していた． 次いで各受理表面を実施例８記載の難燃性コートＭｉ底
物でコートした。

難燃層の基材への接着は良好であった。ＵＬ−９４難燃
性等級は未分類からＶＴＭ−２に改良された。

夫旌班■ 同じ基材及び受理層を用いるが、スリップ層を排除し、
難燃層を以下の組戒の溶液から形成し例ｌの方法により
フィルムを製造した。

ＢＲＥＮ　Ｓ　　　　　　　　　　　１４．４ｇＥＰＩ
ＫＯＴＥ　１００９　　　　　　　　７．２　ｇＭＩＣ
ＲＯＰＲＯ　６００　　　　　　　　０．０７ｇジアセ
トンアルコール　　　３．９　ｄメチルエチルケトン　
　　　８２　　１ｄ塗布したコーティングは実施例ｌの
ようにして乾燥した。

ＢＲＥＮ　Ｓ（Ｎｉｐｐｏｎ　Ｋａｙａｋｕ　Ｃｏ．製
）は、以下の特性を有するホルムアルデヒドノボラック
ー臭素化フェノールのポリグリシジルエーテルである。

エポキシ当量　　　　　　２８５±５ｇ軟化点　　　　
　　　　　８０〜９０℃臭素含量　　　　　　　　３５
．５〜３６．５重量％難燃層の基材への接着は良好であ
った，　ＵＬ−９４難燃性等級はＶＴＭ−２であった。

実東囲具 実施例６と同様にして各難燃層に接着促進遮断層を加え
実施例ｌＯの方法を繰り返した．基材への接着は良好で
あり、ＵＬ−９４難燃性等級はＶＴＭ−２であった。

２籐班■ 同じ基材、受理層及び遮断層を用いるが、難燃層を以下
の組威の溶液から形成し実施例１１の方法によりフィル
ムを製造した。

ＭＡκＨＴＥＳＨＩＭ　Ｆ−２００ＩＰ　　　　　１４
．４ｇＭＩＣＲＯＰＲＯ　６００　　　　　　　　０．
０７ｇジアセテートアルコール　　３．９　ｄメチルエ
チルケトン　　　　８９　　ｍ！塗布したコーティング
は実施例１１のようにして乾燥した． ＭＥＫＨＴ８ＳＨＩＭ　Ｆ−２００ＩＰ　（１’ｌａｋ
ｈｔｅｓｈｉｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）Ｗｏｒｋｓ　Ｌｔ
ｄ製）は以下の特性を有する臭素化ビスフェノール八の
グリシジルエーテルである。

エポキシ当量　　　　　　　５４５±３５ｇ軟化点　　
　　　　　　　　６０〜７０℃臭素含量　　　　　　　
　　４８〜５０重量％基材への接着は良好であり、ｔｌ
Ｌ−９４難燃性等級はνＴＭ−２であった。

夫益開Ｕ 同し基材及び受理層を用いるが、スリップ層をυ１除し
、Ｎ燃層を以下のＭｉ威の溶液から形成して実施例ｌの
方法によりフィルムを製造した。

ＭＡＫＩＩＹＥＳ｝ＩＩＭ　Ｆ−２３００　　　　　１
１．１　ｇ塩化メチレン　　　　　　　９〇一 メタノール　　　　　　　　１０ａｄ！ベンジルアルコ
ール　　　　９ｄ 塗布したコーティングは実施例ｌのとおりに乾燥した。

ＭＡＫＩＩＴＥＳＩＩＩＭ　Ｆ−２３００（Ｍａｋｈｔ
ｅｓｈｉｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＷｏｒｋｓＬｉｄ製）
は以下の特性を有する臭素化ビスフェノールＡの改質グ
リシジルエーテルである。

エポキシ当量　　　　　　１９００±２００ｇ軟化点　
　　　　　　　　１２０〜１４０゜Ｃ臭素含量　　　　
　　　　５０重量％ 難燃層の基材への接着は十分であった。ＵＬ−９４難燃
性等級はＶＴＭ−２であった。

裏益奥Ｕ 同じ基材及び受理層を用いるがスリップ層を排除し、難
燃層を以下のＭｉ戒の溶液より形成し実施例ｌの方法に
よりフィルムを製造した。

ＭＡＫＨＴＥＳＨＩＭ　Ｆ−２４００　　　　　　１１
．１　ｇ塩化メチレン　　　　　　　９０ＩＩ１メタノ
ール　　　　　　　　ｌｏｄ ゼンジルアルコール　　　　９一 塗布したコーティングは実施例ｌのようにして乾燥した
。

ＭＡＫＨＴＥＳＨＩＭ　Ｆ−２４００（Ｍａｋｈｔｅｓ
ｈｉｍ　Ｃｈｅｓ＋ｉｃａｌ　ＷｏｒｋｓＬｔｄ製）は
Ｍａｋｈｔｅｓｈｉｓ　Ｆ−２３００の高分子量体であ
る，　Ｐ−２４００の公称分子量は４０．０００であり
、以下の特性を有する。

軟化点　　　　　　　　　１４０〜１６０℃臭素含量　
　　　　　　　５１〜５３．５重量％難燃層の基材への
接着は良好であった。ｔｌＬ−９４難燃性等級はＶＴＭ
−２であった。

虹１旦公且牲 本発明に係る難燃性フィルムは以下の好ましい特性を独
立に又は組み合せて示す． １．　難燃層に存在する難燃剤は臭素化ビスフェノール
Ａの高分子グリシジルエーテルを含む。

２．難燃層は高分子ワックスを含む。

３．難燃層は相溶性柔軟促進樹脂を含む．４．　受理層
はハロゲン化フェノールを含む媒体による処理により形
成される。

５．基材は合威線状ポリエステルの延伸フィルムを含む
． ６．　難燃層はさらに基材から離れた難燃層の表面に改
良層を含む。

７．　改良層はスリップコートを含む。

８．改良層は接着促進遮断層を含む。

９．改良層はセルロース樹脂とエボキシ樹脂のブレンド
を含む．

【図面の簡単な説明】

第１図は延伸高分子基材ｌ上に受理層２を有し、受理層
２に難燃層３が結合した難燃性フィルムの一部の略拡大
図である． 第２図は基材ｌの両面に受理層２及び難燃層を有スルフ
ィルムの部分拡大図である。 第３図は第１図のフィルムにさらに基材ｌから離れた層
３の表面に接着促進遮断層４を加えたフィルムの部分略
拡大図である． 第４図は第３図のフィルムの基材の反応面に受理Ｎ２′
、難燃層３′及び接着促進遮断層４′を順に設けたフィ
ルムの部分略拡大図である。 ｌ・・・基材、　　　　　　　２，２′・・・受理層、
３．３′・・・難燃層、 ４．４′・・・接着促進遮断層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、表面に難燃層を有する高分子基材を含む難燃性フィ
   ルムであって、基材の少なくとも一面が受理層を含み、
   受理層の少なくとも一面上に本質的にハロゲン化エポキ
   シ樹脂からなる難燃剤を含む難燃層を含むことを特徴と
   するフィルム。 ２、高分子基材を形成し、この基材の少なくとも一面を
   処理し受理層を形成し、本質的にハロゲン化エポキシ樹
   脂からなる難燃剤を含む難燃層を受理層上に形成するこ
   とを特徴とする、難燃性フィルムの製造方法。