JPH03106647A - 成型容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は酸素バリア性樹脂層及びポリエステル樹脂層を
有する積層シートからなる成型容器に関し、更に詳しく
は上記積層シートを絞り成型することにより得られる成
型容器に関するものである。

［従来の技術］ 従来、エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、
ｒＥＶＯＨＪと記す）等のいわゆる酸素バリア性樹脂は
、その優れた酸素バリア性に加え、柔軟性、接着性、強
じん性、透明性等に優れていることから、包装材料とし
て用いられている。しかしながら、これらの酸素バリア
性樹脂はヒートシール性に若干劣り、かつ水分によりそ
の酸素バリア性が劣化することは知られており、特に食
品用包装材料に用いる場合、内容物からの水蒸気等によ
り酸素バリア性は大巾に劣化し、食品保存等の観点から
も問題が生じていた。

このため、上記欠点を改良するために、酸素バリア性樹
脂層の内側又は外側、特に内側の層としてボリブロビレ
ン系のヒートシール性樹脂をｔｔ！１層してなる積層シ
ートが用いられている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記のボリプロビレン系ヒートシール性樹脂を積層して
用いる方法においては、ポリプロピレンが必然的に安定
剤、酸化防止剤等の添加剤を含んでいる点、結晶化しや
すく透明性に劣る点、更に食品の香料成分等を吸着して
しまう点等から、特に香料或分等を含む食品内容物等の
包装材料としては適していなかった。

このため、上記の欠点のないポリエステル樹脂をポリプ
ロピレンのかわりに酸素バリア性樹脂に積層してなる積
層シートが提案されている。しかしながら、このような
積層シートを加熱軟化させて絞り成型により成型容器を
製造する場合、成型時にポリエステルの結晶化が進み、
耐熱性が増大した結果、包装時に蓋材とのヒートシール
を行なうことが困難となるという問題点を有しており、
更に結晶化により透明性が失われ白化するという問題も
生じていた。

従って本発明の目的は、透明性及び意匠性に優れ、かつ
包装時の蓋材とのヒートシールを容易に行なうことので
きる成型容器を提供することにある。

また、本発明の目的は、酸素バリア性に優れ、また内容
物の香料成分や風味成分を吸肴することなく内容物の艮
明保存を可能にする成型容器を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記問題点に鑑みて、本発明者等はｌ２意検討の結果、
本発明の上記目的は、酸素バリア性樹脂層及びポリエス
テル樹脂層を右するＩ層シートを絞り成型して成る容器
において、該容器の最内居がポリエステル樹脂からなり
、該ポリエステル樹脂が、ＤＳＣ法において９９．９℃
／分の速度で昇渇した際１４０℃に達した時点から、該
温度に保った場合結晶化ピークの現われるまでに１分間
以上の時間を要するものであることを特徴とする成型容
器を提供することにより達成されることを見出した。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明においては成型容器の最内層にはヒートシールを
容易にするためにポリエステル樹脂層が設けられる。こ
のようなポリエステル樹脂層としては絞り成型時の結晶
化を防止するために低結晶化速度ポリエステルが用いら
れ、特にＤＳＣ法（デシマル・スキャニング・カロリー
法）すなわち、走査型熱量計を用いて９９．９℃／分の
速度で昇温し、１４０℃に達した時点から、該温度に保
ったとき結晶化ピークが現われるまでに１分以上要する
ようなものが用いられる。

上記の如きポリエステル樹脂としては二塩基酸とグリコ
ールの共重合体が挙げられ、このような二塩ｕ酸として
はテレフタール酸を主成分として含むものが好ましく、
また、グリコールとしてはエチレングリコールを主成分
として含むものが好ましい。上記二塩基酸及びグリコー
ルはそれぞれコモノマー成分として他の多塩基酸及び他
の多価アルコールを含むことができる。

多塩基酸にコモノマー成分として含むことのできる他の
多ＭＡ基酸としてはイソフタール酸、ナフタリンジカノ
レボン酸、ジフェニノレジカノレボン酸、ジフェノキシ
エタンジカノレボン酸、ジフェニルエーテルジカノレボ
ン酸、ジフェニノレスルホンジカノレボン酸、バラオキ
シ安息香酸等の芳香族ジカルボン酸：へキサヒド口テレ
フタール酸、ヘキサヒド口イソフタール酸等の脂環族ジ
カルボンＩＩＩ：アジビン酸、セバチン酸、アゼライン
酸等の脂肪族ジカルボン酸；ｐ一β−ヒドロキシ安息香
酸、ｐ−オキシ安息香酸、ε−オキシカプロン酸等のオ
キシ酸；トリメリット酸、トリメシン酸、３，３１５．
５′−テトラカルポキシジフェニル等の芳香族多塩基Ｆ
ｌｙ：ブタンテトラカルボン酸等の脂肪族多塩Ｍ酸；酒
石酸、リンゴ酸等のオキシボリカルボン酸等が挙げられ
る。

また、多価アルコールにコモノマー成分として含むこと
のできる他の多価アルコールとしては、トリメチレング
リコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、デカメチレングリコール、ネオベンヂレン
グリコール、ジエチレングリコール、１．１−シクロヘ
キサンジメチ口ール、１，４−シクロヘキサンジメチ口
−ル、２．２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパン、ビスー（４−β−ヒドロキシエトキシ
フエニル〉スルホンシク口ヘキサン、１．４−ビス（β
−ヒドロキシエトキシ〉ベンゼン、１．３−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等のグリコール類：フロ
０グリシン、１，２．４．５−テトラヒドロキシベンゼ
ン、グリセリン、トリメチ０−ルエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール
類が挙げられる。

本発明においては上記の如きポリエステル樹脂からなる
ポリエステル樹脂層の厚さは任意であるが、例えば１０
μＩｍ〜１１ｍの範囲で用いられる。

更に、本発明においてはポリエステル樹脂層中に上記以
外の他の添加剤を含むことができる。このような添加剤
としては滑剤、アンチプロッキング剤、安定剤、防曇剤
、着色剤等が挙げられる。

本発明における酸素バリア性樹脂としては特にＥＶＯ口
が好ましく用いられる。ＥＶＯ口としては公知の種々の
ものが使用可能であるが、好ましくはエヂレン含有量が
２０〜６０モル％のものである。また、ケン化度が９６
％以上のものも好ましく、９９％以上のものは更に好ま
しい。酸素透過率は０．１５　〜１．５　（ＣＣ・２０
ｕ／ｖ’　・ｄａｙ　−　ａｔｓ　）であることが好ま
しい， これら酸素バリア性樹脂は厚さ２０〜１００μ−となる
ように設けられることが好ましい。

上記本発明に係るｖ４層シートの層構成としては種々の
構成をとることが可能であるが、例えば、（内層〉ポリ
エステル／　Ｅ　Ｖ　Ｏ　ｌ−１　／他のボリマー（外
層）、（内層〉ポリエステル／高結晶化速度ポリエステ
ル／ＥＶＯＨ／他のボリマー（外層）等の構成が好まし
く挙げられる。

上記他のボリマーとしては例えばポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリカーボネート又はこれらの積居休等が挙
げられ、高結晶化速度ポリエステルとしては咳剤を含有
するポリエステルが挙げられる。このような核剤として
は２〜１０μｍの粒径を右するポリオレフィン類又は無
機物の微粒子が用いられる。ポリオレフィン類としては
例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン等が挙げられ、無機物としては例え
ばカーボンブラック、タルク、石膏、シリカ、アルミナ
、炭酸カルシウム、二酸化チタン、グラファイト、粉末
ガラス、粉末金属等が挙げられる。これらの核剤はポリ
エステル樹脂層中に０．２〜１５重量％含有されること
が好ましい。

また、上記積層シートの各層の間には更に接着性樹脂又
は接着剤の層を介在させることができる。

上記接着性樹脂としては、不飽和カルボン酸グラフト変
性ポリオレフィンが挙げられ、ポリオレフィンとしては
ポリエチレン、ボリプＯビレン、エチレンー酢酸ビニル
共重合体、エチレンーαオレフィン共重合体等が挙げら
れる。ここで、不飽和カルボン酸グラフト変性とはカル
ボン酸基、酸無水物基及びこれらの誘導体と共重合又は
グラフト重合させることを意味し、カルボンＩ！基、酸
無水物基及びこれらの誘導体として具体的にはアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸
無水物、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アク
リル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等が挙げら
れる。また、接着剤としては例えばウレタン系接着剤が
挙げられる。

上記８！ｉ層シートは共押出法又は上記接着剤を川いた
貼合せにより製造されるが、共押出方法として第２図〜
第４図に示される方法が好ましく用いられる。

第２図〜第４図は各々好ましく用いられる共押出法の１
例を示す概略部分工程図であり、第２図はダイ前合流フ
ィードプロツク法により、第３図はダイ内合流マルチマ
ニホールド法により、１４図はダイ外合流マルチスロッ
ト法によるものである。すなわち、第２図〜第４図にお
いて酸素バリア性樹脂及びポリエステル樹脂は、各々押
出機１１にて溶融されフィードブロック１２を通りＴダ
イ１３から押出される。この際、第２図においてはダイ
前のフィードブロック部のＸ部にて上記２つの溶融樹脂
を合流させた後、Ｔダイより押出し、第３図においては
Ｔダイ内のＸ部で該２つの溶融樹脂を合流させた後押出
し、第４図においては、それぞれの溶融樹脂を押出した
直後にＸ部にて合流させる。

本発明の成型容器は食品収納部を有する容器に好ましく
用いられ、特にカップ、トレー等の容器に好ましく用い
られる。

本発明における絞り成型としては、型の反対側から加圧
空気を吹出し、かつ型に脱気孔を設けて行なう圧空成型
、型の真空吸引孔から吸引して成型を行なう真空成型、
真空成型と圧空或型を組合わせて行なう形式の真空圧空
成型、真空成型と同時に型の反対側から雄型（プラグ）
で押す形式のプラグ成型等が用いられる。

すなわち、積層シートを加熱軟化し上記の如く型に密着
して成型した後、冷却型に密着して、強制冷却を行なう
方法が用いられる。空冷を行なった場合、冷却までの時
間に結晶化に伴なう収縮が発生し変形が生じることから
、強制冷郎を行なうことが好ましい。

前記成型方法のうち圧空成型を用いた成型方法について
第５図に示す。すなわち第５図は本発明の成型容器の製
造方法の１例を示す概略工程断面図である。第５図に示
される方法によれば、ポリエステル樹脂と酸素バリア性
樹脂の積層シートはまずヒータ３により　１２０〜１５
０℃に予備加熱された後、脱気孔５を有する１３０〜１
８０℃の加熱金型４を用いて成型され、次いで真空吸引
孔７を有する常温乃至７０℃の冷却金型６に固定され冷
却される。この後に打抜き刃による打抜き加工Ｐを行な
い容器の製造を行なう。

また、第６図に示す方法で成型容器を製造することもで
きる。すなわち、第６図によれば、積層シートはまずヒ
ータ３により　１２０〜１５０℃に加熱された後、脱気
孔５を有する金型８を用いて成型され、この後打抜き加
工Ｐが行なわれる。

上記得られた容器に食品を充填し、該容器に該容器の最
内層と同材質の材料からなる蓋材をヒートシールして食
品包装体が得られる。上記ヒートシールの条件としては
温度１８０〜２５０℃で０，５〜１０秒間行ない、強度
は１．５ｍｍ巾、１８０度剥離条件で１、５〜４．　０
ｋｇとなるように行なうことが好ましい。

第１図に本発明の成型容器の１例を示す。

［実施例］ 以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１ エチレン含有ｍ３２モル％のエバールＦ　１０１（クラ
レ■製）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）　Ｎ
ＥＣ　３０６Ｇ　　（ユニチカ■製）《結晶化ピークの
現れるまでの時間２４０秒》及び無水マレイン酸変性エ
チレンー酢酸ビニル共鳴合体（ＡＤ）及び高結晶化速度
ポリエステル　東洋紡Ｃ−ＰＥ−１−　（ＰＥＴＭＡＸ
）（結Ｍ　化１：’　−　ク（７）　ＪＪｉわれるまで
の時間５秒）からなる積層シートを図２に示す共押出法
に従って（内層）ＰＥＴ（１００μ〉／高結晶化ポリエ
ステル（３５０μ）／ＡＤ（２５μ）　／ＥＶＯＨ　（
５０μ）　／ＡＤ　（２５μ）　／ｉＩ結晶化ポリエス
テル（３５０μ）（外層）の層構成にて作成した。

１りられた積層シートを第５図に示すようにますヒータ
３により　１２０〜１５０℃に予備加熱した後、脱気孔
５を有する１３０〜１８０℃の加熱金型４を用いて成型
し、次いで真空吸引孔７を有する常温乃至７０℃の冷却
金型６に固定して冷却した。この後に打抜き刃による打
抜き加工を行ない容器の製造を行なった。

得られた容器に水を入れた後、表−１に示す蓋材とＩｋ
（＋／ｃｆの圧力で、表−１に示す温度にて１秒間ヒー
１・シールを行なった後、剥離強度を測定した。結果を
表−１に示す。

実施例２ エチレン含有量３２モル％のエバール「１０１（クラレ
■製）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ＮＥＣ
　３０６０　　（ユニヂカ製）（結晶化ピークの現われ
るまでの時間２４０秒）及び無水マレイン酸変性エチレ
ンー酢酸ビニル共重合体（ＡＤ）からなるｖ４層シート
を第２図に示す共押出法に従って（内層）ＰＥＴ（４５
０μ）／ＡＤ（２５μ）　／ＥＶＯＨ　（５０μ）　／
ＡＤ　（２５μ）　／ＰＥＴ（４５０μ）（外層）の層
構成にて作成した。

得られた積層シートを１２０〜１５０℃に加熱した後、
第６図に示す圧空成型により、圧力３ｋｇ／Ｃｎ’　（
大気との差圧〉にて絞り成型して深さ４．５ｃｍのカッ
プ形状容器を作成した。シート温度１４０℃で成形した
ときの容器のヘーズは５．６であった。

得られた容器について実施例１と同様にして剥離強度を
測定した。結果を表１に示す。

また比較として、実施例１及び２におけるｖ４層シート
の作製においてポリエステルとして結晶化ピークが現わ
れるまでの時間が１５秒のポリエステルを用いた以外は
実施例１及び２と同様にしてそれぞれ比較例１及び２を
行なった。結果を表−１に示す。シー１へ温度１４０℃
で成形したときの容器のヘーズは１８．７で、曇化が認
められた。

また得られた容器について実施例１と同様に剥離強度を
測定した結果を表−１に示す。

尚、結晶化ピークの現われる時間は島津製作所＠Ｊ１１
　　ＤＳＣメータにて測定し、剥離強度測定方法として
は１５１ＲＩｌ巾で１　８　０　１１１剥離を行ない、
剥離表−１ 表−１より、本発明のＤＳＣ法において結晶化ピークの
現われるまでの時間が１分以上のポリエステルと酸素バ
リア性樹脂からなる積層シートから得られる成型容器は
、容易に高い剥離強度を有するＭ材とのヒートシールを
行なうことができた。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明により、透明性及び
意匠性に浸れ、かつ包装時の蓋材とのヒートシールを容
易に行なうことのできる成型容器を提供することができ
る。また本発明により、酸素バリア性に優れ、また内容
物の香料成分や風味成分を吸着することなく、内容物の
長明保存を可能にする成型容器を提供することができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の成型容器の１例を示す概略断面図であ
り、第２図〜第４図は各々本発明に用いられる積層シー
トの製造方法の１例を示す概略部分工程図であり、第５
図及び第６図Ｃよそれぞれ本発明の成型容器の製造方法
の１例を示す概略工程断面図である。 く主な参照番号〉 １・・・戒型容器　　　　２・・・蓋材３・・・ヒータ
　　　　　４・・・加熱金型５・・・脱気孔　　　　　
６・・・冷却金型７・・・真空吸引孔　　　８・・・金
型Ｐ・・・打抜き工程 １１・・・押出機　　　　１２・・・フイードブロック
１３・・・Ｔダイ　　　　　Ｘ・・・合流点第１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　酸素バリア性樹脂層及びポリエステル樹脂層を有する
   積層シートを絞り成型して成る容器において、該容器の
   最内層がポリエステル樹脂からなり、該ポリエステル樹
   脂が、ＤＳＣ法において９９．９℃／分の速度で昇温し
   た際１４０℃に達した時点から、該温度に保った場合結
   晶化ピークの現われるまでに１分間以上の時間を要する
   ものであることを特徴とする成型容器。