JPH03103484A

JPH03103484A - 記録液

Info

Publication number: JPH03103484A
Application number: JP1240750A
Authority: JP
Inventors: Takao Yamamoto; 山本　高夫; Takeshi Sakaeda; 栄田　毅; Katsuhiro Shirota; 勝浩城田; Mayumi Yamamoto; 真由美山本
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1989-09-19
Filing date: 1989-09-19
Publication date: 1991-04-30
Anticipated expiration: 2010-08-16
Also published as: JPH0776316B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は記録ヘッドのオリフィスから液摘を飛翔させて
記録を行うインクジェット方式或いは筆記用具に使用す
るのに好適な記録液に関する。

（従来の技術及びその問題点）インクジェット記録方法は騒音の発生が少なく、普通紙
に対して特別な定着を要することなく、高速記録が行え
ることから種々のタイプのものが活発に研究されている
。

これらインクジェット記録方法において使用される記録
液としては、粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内に
あること、微細な吐出口（オリフィス）を目詰まりさせ
ないこと、鮮明な色調でしかも充分に高い濃度の記録画
像を与えること、保存中に物性変化或いは固形分の析出
等を生じないこと等の諸特性が要求される。

更にこれら特性に加えて、紙に代表される被記録材の種
類を制限せずに記録が行えること、被記録材への定着速
度が大きいこと、耐候性、耐水性、耐摩耗性に優れてい
ること、解像度の優れた画像を与えること等の性質も要
求される．インクジェット記録方法に適する記録液は、
基本的には記録剤としての染料とその溶媒とから組成さ
れるものであるから、上記の記録液特性は染料固有の性
質に左右されるところが大きい．従って記録液が上記特
性を具備する様に染料を選択することは斯かる技術分野
において極めて重要な技術である．特に記録画像の経時安定性は重要であり、これまで光褪
色に関しては多くの研究がなされており、徐々に改良さ
れつつある．殊にフタロシアニン系染料は、光には比較
的安定であることが知られており、現在広く利用されて
いる。

しかしながら、この様なフタロシアニン系の染料を用い
た記録画像は室内等に掲示しておくと、強い光が殆ど当
たらないにも係らず褪色してしまう現象がある。この現
象は複写機の近くでより顕著であり、鮮明なスカイブル
ー色から緑色にシフトし、同時に印字濃度も低下してし
まう．その為画像は全体に青味を失い、赤味を帯びてく
るという現象が発生し、著しく画像の品位が低下してし
まう為、是非とも解決しなければならない問題である．従って、本発明の目的は上記従来技術の問題点を解決し
、室内や複写機の近くでも変色や褪色を発生することな
く、長期間の保存に耐える記録画像が得られる記録液を
提供することにある。

（問題点を解決する為の手段）上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は，記録剤と水と水溶性有機溶剤とを必須
成分とする記録液において、前記記録剤として下記一般
式（Ａ）で表される染料を使用することを特徴とする記
録液である。

１１＋但し式中のＭはニッケル、銅、鉄又はコバルトを、Ｐｃ
は金属Ｍがその中心に配位したフタロシアニン骨格を，
Ｒ１はスルホン酸基、アルコキシ基で置換されてもよい
アニリノ基又はフェノキシ基を、ＸはＯＨ，　ＮＲ．Ｒ
４又はＯＲｉを、Ｒ，、Ｒ４は夫々独立してー（ＣＨｉ
ｌＪｌｉＯ）−Ｒｓ基を、Ｒ６はＨ％ＣＩ．又はＣＩ｛
．ＯＨを、ｎは４以下の整数又はＯを、Ｒ６は炭素数１
乃至３のアルキル基又は置換してもよいフエニル基又は
アニリノ基を、Ｙは水素原子、リチウム、ナトリウム、
カリウム、アンモニウム基又は有機アンモニウム基を、
ａは２乃至８の整数を、ｂはＯ乃至６の整数を、ａ＋ｂ
は８以下の整数を表す。

（作　　用）本発明者等は鋭意研究の結果、前記の様な褪色現象を引
き起こす原因は、空気中に存在するオゾン、ＮＯ．％Ｓ
Ｏ．等の酸化性ガスによるものであることを見出した．そこでこの様な欠点を改善すべくフタロシアニン系染料
に関する詳細な研究を行ったところ、前記一般式（Ａ）
で示されるフタロシアニン染料を含有した記録液が、耐
光性は勿論のこと、オゾン等の酸化性ガス雰囲気下にお
いても変色及び褪色することのない良好な記録画像を与
えることを見出し本発明に至った。

（好ましい実施態様）本発明を主として特徴づける前記一般式（Ａ）で表わさ
れる染料としては、該一般式に包含される限りいずれの
染料でもよいが、好ましい具体例としては、例えば、下
記のｋｌ乃至ＮｌｌＬ６の染料が挙げられる。

１ｏ−ｐｈＮｏ．　　４　　Ｍ＝Ｃｕ　　Ｚ＝ＨＮ”（Ｃ．Ｈ４０
Ｈ）ｓｔ＞ｕｓｒｖａ本発明の記録液における上述の染料の含有量は、液媒体
或分の種類、記録液に要求される特性等に依存して決定
されるが、一般には記録液全重量に対して，重量バーセ
ントで０．５乃至２０％、好ましくは０．５乃至１５％
、より好ましくはｌ乃至１０％の範囲とされる。勿論、
これらの特定の染料は単独でも混合物としても使用でき
、更に他の直接染料、酸性染料等の各種染料を併用して
使用することが出来る．本発明の記録液に使用するのに好適な溶媒は、水又は水
と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なもの
は水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機
溶剤として記録液の乾燥防止効果を有する多価アルコー
ルを含有するものである．又、水としては、種々のイオ
ンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するの
が好ましい。

水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロビ
ルアルコール、イソブロビルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１乃至
４アルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等のアミド類；アセトン，ジアセトン
アルコール等のケトン又はケトアルコール類：テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレン
グリコール、ボリブロビレングリコール等のポリアルキ
レングリコール類；エチレン，グリコール、ブロビレン
グリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２．６−ヘキサントリオール、チオジグリコ
ール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等
のアルキレン基が２乃至６個の炭素原子を含むアルキレ
ングリコール類；グリセリン；エチレングリコールメチ
ル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチ
ル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモ
ノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの
低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ビロリドン
，１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げら
れる。

これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレング
リコール等の多価アルコール、トリエチレングリコール
モノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル、Ｎ−メチル−２−ビロリドン
等の含窒素複素環式ケトンが好ましいものである．多価
アルコール類は、記録液中の水が蒸発し、染料が析出す
ることに基づくノズルの目詰り現象を防止する為の湿潤
剤としての効果が大きい為好ましいものである．記録液
中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記録液の
全重量に対して重量％で５乃至９５％、好ましくは１０
乃至８０％、より好ましくはｌ５乃至５０％の範囲であ
る。

このときの水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組
成或いは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で
決定されるが、記録液全重量中で一般に１０乃至９０％
、好ましくは１０乃至７０％を占める範囲内とされる。

この様な成分から調合される本発明の記録液は、筆記具
用の記録液或は所謂インクジェット記録用の記録液とし
てそれ自体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性
、吐出安定性、長時間の連続記録性、長時間の記録休止
後の吐出安定性）、保存安定性、被記録材への定２着性
、或いは記録画像の色調鮮明性、耐光性、耐候性、耐水
性、耐アルコール性等いずれもバランスのとれた優れた
ものである。そしてこの様な特性を更に改良する為に、
従来から知られている各種添加剤を更に添加含有せしめ
てもよい。

例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるｐＨ調
整剤、防カビ剤等を挙げることが出来る。

又、記録液を帯電するタイプのインクジェット方式に使
用される記録液を調合する為には、塩化リチウム、塩化
アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵抗
調整剤が添加される。

尚、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調
整されることもある。

以上の如き本発明の記録液は、種々の筆記具、記録器具
等による記録用記録液として有用なものであり、特にイ
ンクジェット用の記録液として有用である。これのイン
クジェット方式は、記録液をノズルより効果的に離脱さ
せて、射程体である被記録材に記録液を付与し得る方式
であれば、いかなる方式でもよい。

（実施例）次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い．尚、文中％とあるのは特に断りのない限り重量基準
である．実施例ｌ恵ｌの染料　　　　　　　　　　　　　４％ジエチレン
グリコール　　　　　　　２５％イオン交換水（以後水
と略す）　　　　　７１％実施例２Ｎａ２の染料　　　　　　　　　　　　　３％ポリエチ
レングリコール（平均分子量３００）５％ジエチレングリコール　　　　　　　ｌ７％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６５％実施例３弘４の染料　　　　　　　　　　　　　３％Ｎ−メチル
−２−ビロリドン　　　　１５％ジエチレングリコール
　　　　　　　　ｌ５％水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６７％実施例４ＮｌｌＬ６の染料　　　　　　　　　　　　　５％トリ
エチレングリコール　　　　　　２８％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６７％上記の配合各成分
は容器の中で充分混合溶解し、孔径０．４５μｍのテフ
ロンフィルターで加圧濾過して本発明の記録液とした。

これらの記録液を発熱素子をインクの吐出エネルギー源
として利用したインクジェットプリンターＢＪ−１３０
Ａ　（キヤノン製、ノズル数４８本）に搭載して下記の
被記録材Ａ及びＢに１５ｍｍＸ３０ｍｍのべ夕青印字を
した後、変褪色の促進法としてオゾン濃度が常に１０±
５ｐｐｍの範囲に保たれる遮光された槽内に印字物を１
２０分間放置して試験前後の印字物の色差ΔＥ”ａｂを
測定（ＪＩＳ　Ｚ　８７３０に準拠）したところ、いず
れの場合もΔＥ″ａｂ値は６以下で変褪色の程度は少な
く、良好な結果が得られた。

被記録材Ａ：インクジェット用コート紙ＮＭ（商品名二
三菱製紙製）被記録材Ｂ：キヤノン製ビクセルプロ用専用指定紙尚、比較の為に実施例と同様に下記の成分を混合してイ
ンクを調製し、上記と同様の記録装置によって被記録材
Ａ及びＢにベタ印字した。この印字物の試験片として上
記のオゾン試験槽を用い同様の試験を行ったところ、い
ずれの場合もΔＥ”ａｂ値は２０以上を示し激しく変褪
色した。

比較例ｌＣＩ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　１９９　　　　　　　
　　　４％ジエチレングリコール　　　　　　　３０％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６％
比較例２ＣＩ．Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　８６　　　　　　　　
　　５％ポリエチレングリコール（平均分子量３００）
１０％ジエチレングリコール　　　　　　　２０％水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６５％（発明の効果
）以上の通り、本発明の記録液はインクジェット記録用、
筆記具用等に適している。

特にインクジェット記録に用いた場合、記録特性（吐出
安定性、長時間の連続記録性）、保存安定性は勿論のこ
と、記録画像の耐光性、耐水性等いずれも良好であり、
とりわけオゾン等の酸化性ガスに対しても極めて安定で
優れた印字を得ることが出来、非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）記録剤と水と水溶性有機溶剤とを必須成分とする
記録液において、前記記録剤として下記一般式（Ａ）で
表される染料を使用することを特徴とする記録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ）（但し式中のＭはニッケル、銅、鉄又はコバルトを、Ｐ
ｃは金属Ｍがその中心に配位したフタロシアニン骨格を
、Ｒ＿１はスルホン酸基、アルコキシ基で置換されても
よいアニリノ基又はフェノキシ基を、ＸはＯＨ、ＮＲ＿
３Ｒ＿４又はＯＲ＿５を、Ｒ＿３、Ｒ＿４は夫々独立し
て−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ−Ｒ＿６基を、Ｒ＿６
はＨ、ＣＨ＿３又はＣＨ＿２ＯＨを、ｎは４以下の整数
又は０を、Ｒ＿５は炭素数１乃至３のアルキル基又は置
換してもよいフェニル基又はアニリノ基を、Ｙは水素原
子、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム基
又は有機アンモニウム基を、ａは２乃至８の整数を、ｂ
は０乃至６の整数を、ａ＋ｂは８以下の整数を表す。）