JPH0299969A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、特にプリンター、複
写機等に使用されかつＬＥＤ光及び半導体レーザ光に対
して高感度を示す電子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、可視光に高感度を有する電子写真感光体は複写機
、プリンター等に広く使用さねている。

このような電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛
、硫化カドミウム等の無機光導電物質を主成分どする感
光層を設けた無機感光体が広く使用されている。しかし
ながら、このような無機感光体は複写機等の電子写真感
光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等の特性において必ずしも満足できるものではない。

例えば、セレンは熱や手で触ったときの指紋の汚れ等に
より結晶化するため、電子写真感光体としての上記特性
が劣化し易い。また硫化カドミウムを用いた電子写真感
光体は耐湿性、耐久性に劣り、また酸化亜鉛を用いた電
子写真感光体は耐久性に問題がある。また、セレン、硫
化カドミウムの電子写真感光体は製造上、取扱い上の制
約か大きい。

このような無機光導電性物質の問題点を改善するために
、種々の有機の光導電性物質を電子写真感光体の感光層
に使用することが試みられ、近年活発に研究、開発が行
われている。例えば、特公昭５０−１０４９６号には、
ポリ−Ｎ上ニルカルバゾールと２．４．７−１リニトロ
ー９−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光
体か記載されている。

しかし、この感光体も感度及び耐久性において十分でな
い。そのため、感光層を二層に分けてキャリア発生層ど
キャリア輸送層を別々に構成し、それぞれにキャリア発
生物質、キャリア輸送物質を含有させた機能分離型の電
子写真感光体が開発された。これは、キャリア発生機能
とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に分担させるこ
とができるため、各機能を発揮する物質を広い範囲から
選択することができるので、任意の特性を有する電子写
真感光体を比較的容易に得られる。そのため、感度が高
く、耐久性の大きい有機感光体が得られることが期待さ
れている。

このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発生
層に有効なキャリア発生物質としては、従来数多くの物
質が提案されている。無機物質を用いる例としては、例
えば特公昭４３−１６１９８号に記載されているように
無定形セレンが挙げられる。

この無定形セレンを含有するキャリア発生層は有機キャ
リア輸送物質を含有するキャリア輸送層と組合されて使
用される。しかし、この無定形セレンからなるキャリア
発生層は、上記したように熱等により結晶化してその特
性が劣化するという問題点がある。また、有機物質を上
記のキャリア発生物質として用いる例としては、有機染
料や有機顔料が挙げられる。例えば、ビスアゾ化合物を
含有する感光層を有するものとしては、特開昭４７−３
７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７９６３
２号、同５６−１１６０４０号等によりすでに知られて
いる。

しかしながら、これらの公知のビスアゾ化合物は短波長
若しくは中波長域では比較的良好な感度を示すが、長波
長域での感度が低く、高信頼性の期待される半導体レー
ザ光源を用いるレーザプリンターに用いることは困難で
あった。

現在、半導体レーザとして広範に用いられているガリウ
ムーアルミニウムーヒ素（Ｇａ　−Ａｌ１−　Ａｓ）系
発光素子は、発振波長が７５０ｎＩＩ＋以上である。こ
のような長波長光に高感度の電子写真感光体を得るため
に、従来数多くの検討がなされてきた。例えば、可視光
領域に高感度を有する５ｅＳＣｄＳ等の感光材料に新た
に長波長化するための増感剤を添加する方法が考えられ
たが、Ｓｅｓ　ＣｄＳは上記したように温度、湿度等に
対する耐環境性が十分でなく問題を残している。また、
多数知られている有機系光導電材料も、上記したように
その感度が通常７００ｎ−以下の可視光領域に限定され
、これにより長波長域に十分な感度を有する材料は少な
い。

これらのうちで、有機系光導電材料の一つである７タロ
シアニン系化合物は、他のものに比べ感光域が長波長に
拡大していることが知られている。

これらの光導電性を示すフタロシアニン系化合物として
は例えば特開昭６１−２３９２４８号に記載されている
α型チタニルフタロシアニンが挙げられる。

このα型チタニルフタロシアニンは、第２図に示すよう
に、ＣｕＫａ　１．５４１人のＸ線に対するブラック角
度は、７．５．１２．３．１６．３．２５．３．２８．
７にピークを有する。しかし、このα型チタニル７りロ
シアニンは感度が低く、繰返し使用に対する電位安定性
が劣っており、反転現像を用いる電子写真プロセスでは
カブリを起こし易いなどの問題がある。

又特開昭６２−２２９２５３号に記載されているアモル
ファスチタニル７タロシアニンは第３図に示すようなＸ
線回折図を与えるがこのアモルファスチタニル７タロシ
アニンは帯電性が悪く、又繰返し使用時の電位安定性が
劣るなどの問題がある。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、長波長光に対して高い感度を有し、繰
返し使用時の電位安定性の高いチタニルフタロシアニン
を用いた電子写真感光体を提供することにある。

〔発明の構成及びその作用効果〕

本発明の目的はα型チタニルフタロシアニンを感光層中
に含む電子写真感光体によって達成しうる。

本発明に係るα型チタニルフタロシアニンは、機能分離
型の電子写真感光体において、キャリア発生物質として
使用され、キャリア輸送物質と組合されて感光体を構成
する。該α型チタニルフタロシアニンはα型チタニルフ
タロシアニンやアモルファスチタニル７タロシアニンと
は異なる結晶形を有し、第１図に示すようにＣｕＫａ　
１．５４１ＡのＸ線に対するプラー／グ角２　ｅ　ノア
、４±０．２°、１０．１±０゜２°、１２．４±０．
２°、２４．１±０．２’２５．２±０．２°、２８．
５±０．２０に回折ピークを示し、かつｌ０９１±０．
２°、　１２．４±０゜２°、２４．１±０．２°、２
５．２±０．２’　、２３．５±０．２’の回折ビ−り
の強度はすべて、指標とする７、４±０．２°の回折ピ
ークの強度に対して０．０５〜０．５の範囲に含まれる
ものとして定められる。さらにそれらのピクが前記指標
のピークの０．１〜０．４の範囲にあるものは効果が特
に大きい。

尚、本発明に係るチタニル７タロシアニンの基本構造は
次の一般式で表される。

一般式〔ＰＯ３ 但し、Ｘ　ｌ　、　Ｘ　ｔ　、　Ｘ　３　、　Ｘ　＊は
水素原子、ハロゲン原子アルキル基あるいはアルコキシ
基を表し、ｎ。

ｍ４．には０〜４の整数を表す。

又上記のＸ線回折スペクトルは次の条件で測定したもの
（以下同様）である。

Ｘ線管球　　　　Ｃｕ 電　　　圧　　　　　　　４０．ＯＫＶ電　　　流　　
　　　　１００．０　　ｍＡスタート角度　　６．００
　ｄｅｇ。

ストップ角度　　３５．００　ｄｅｇ。

ステップ角度　　　０．０２０ｄｅｇ。

測定時間　　　　ＩＬ５０　ｓｅｃ。

さらにＸ線回折スペクトルのピーク強度は次に示すよう
な方法で算出した。

第５図に示すように各ピークについてのたち上がりの点
Ｂ、Ｃを結ぶ直線ＢＣに対して、ピークの頂点ＡからＸ
軸（θ）に下した垂線ＡＨが交る点をＤとしたとき、直
線ＡＤの長さｙとする。このｙの値をもって強度とした
。ω型チタニルフタロシアニンにおいては２θ＝７．４
±０．２’のピーク強度が最大であるからこの２θにお
けるｙの値をＹ、　１０．１±０．２’　。

２２．４±０．２°、２４．１±０．２°、２５．２±
０．２°、２８．５土０，２゜の回折角のピーク強度を
ｙ２．とすると、本発明に０．０５≦　　　　≦０．５ 望ましくは を満たすものである。

次に本発明に係るチタニルフタロシアニンの製造方法例
を挙げる。

まず、四塩化チタンと７タロジニトリルとをαクロルナ
フタレン溶液中で反応させ、これによって得られるジク
ロロチタニウム７りロシアニン（ＴｉＣ（ｌｚＰｃ）を
アンモニア水等で加水分解することにより、σ型チタニ
ルフタロシアニンを得る。これは引続いて、２−エトキ
ンエタノール、ジグライム、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ピリジン、モルホリン等の電子供与性の溶媒
で処理することが好ましい。

次にこのσ型チタニルフタロシアニンをモザー及びトー
マス著の　「フタロシアニン化合物」に記載されている
ようなアシッド・ペースト法により処理した後、テトラ
ヒドロ７ラン溶媒中５０°Ｃ以下の温度で結晶変換する
のに十分な時間撹拌もしくは機械的剪断力をもってミリ
ングし、本発明に係るω型チタニルフタロシアニン（以
後ω−ＴｉＯＰｃト標記する）が製造される。

結晶転移工程において使用される装置として代表的なも
のを挙げると、−船釣な撹拌装置、例えばホモミキサー
、ディスパーサ、アジター　スターラ或いはニーダ、パ
ンバリミキサー、ボールミル、サンドミル、アトライタ
等がある。

結晶転移工程においては温度制御が必要である。

例えばテトラヒドロフランを溶媒として用いた場合には
５０°Ｃ以下、好ましくは１０８０〜３５℃の温度範囲
内で行う。又、通常の結晶転移工程におけると同様に、
結晶核を用いることも有効である。

本発明では、前記ω−ＴｉＯＰｃのほかに他のキャリア
発生物質を併用してもよい。併用できるキャリア発生物
質としてはω−ＴｉＯＰｃと異なる結晶形を有するチタ
ニルフタロシアニン、具体的にはα型、β型、ａ、β混
合型、アモルファス型及び特願昭６２−１７３６４０号
記載のチタニル７タロシアニンの結晶型等を有するチタ
ニルフタロシアニンが挙げられる。又上記以外の７りロ
シアニン顔料、アゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレ
ン顔料、多環キノン顔料、スクアリック酸メチン顔料等
が挙げられる。

アゾ顔料としては、例えば下記−儀式（Ｇ　−ｉ）で表
される化合物が挙げられる。

（Ｇ−１） （Ｇ−２） （Ｇ−３） （Ｇｉ） ＣＧ−５） Ａ−Ｎ−Ｎ−Ａｒ、　−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ、−Ｎ＝Ｎ−
Ａ（Ｇ−６） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ、　−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ２−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−Ａｒ、−Ｎ＝Ｎ−Ａ（Ｇ−７） ＣＧ−８３ Ａ−Ｎ””Ｎ−Ａｒ、　−Ｎ＝Ｎ−ＡＲ２−Ｎ−Ｎ−Ａ
（Ｇ−９） Ａ　　Ｎ−Ｎ　　Ａｒ、　　Ｎ−Ｎ　　Ａｒ２Ｎ＝Ｎ−
Ａｒｓ　　Ｎ＝Ｎ　　Ａｌ１ ＣＧ−１０） ＣＧ−１１） Ａ′ またＡにおいてＸは、ヒドロキシ基、 （ｃ−１２） ただし、前記一般式群中、Ａｒ、、　Ａｒｍ及びＡｒ３
は、それぞれ置換若しくけ無置換の炭素環式芳香族環基
　Ｒｌ、　Ｒ２，Ｒ，３及びＲ４は、それぞれ電子吸引
性基又は水素原子であって、Ｒ１，Ｒ４の少なくとも１
つはシアノ基等の電子吸引性基、Ａは、ただし、Ｒ６及
びＲ７はそれぞれ水素原子又は置換若しくは無置換のア
ルキル基、Ｒ８は置換若しくは無置換のアルキル基また
は置換若しくは無置換アリール基を表し、Ｙは、水素原
子、ハロゲン原子又はアルキル基、アルコキシ基、カル
ボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基を表し、これらの基は置換されていてもよい。

又ｍが２以上のときは、互いに異なる基であってもよい
。

Ｚは、炭素環式芳香族環、複素環式芳香族環を構成する
に必要な原子群を表し、これらの環は置換されていても
よい。

Ｒ５は、水素原子若しくはアミノ基、カルバモイル基、
カルホキフル基またはそのエステル基であって、これら
の基は置換されていてもよい。

Ａ′は、置換若しくは無置換のアリール基、ｎは、■又
は２の整数、ｍは、０〜４の整数である。

又、多環キノン顔料としては次の一般式〔Ｇ′〕の化合
物が挙げられる。

一般式〔Ｇ′〕 〇 一般式〔Ｇ′〕中　Ｘ　／はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、アシ／ｌ、基又はカルボキシル基を表し、ｎ
は０〜４の整数を表す。

本発明の感光体において、キャリア輸送物質としては、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾ
ール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダ
ゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル
化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサ
シロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダ
ゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体
、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチル
ベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール、ポリ−ニ
ービニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等が挙
げられる。

特に好ましくは次の一般式（Ｔ）、（Ｔ’）に示すよう
な化合物が挙げられる。

儀式（Ｔ） 一般式〔Ｔ〕中、Ａｒ’−Ａｒ’は芳香族炭化水素基或
いは複刹環基を表し、Ｒ１，Ｒ２は水素原子或いは炭素
数が１〜１５の脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基
を表す。前記の基は置換されていてもよい。

ｎは０〜４の整数を表す。

一般式〔Ｔ′〕 Ｔ−（３） 一般式〔Ｔ′〕中、Ｒｌ、　Ｒ２，Ｒ３及びＲ′は各々
水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基又はアリール基を表す。又Ｒ１はＲ２と共に環を形成
していてもよく、またＲ３はＲ４と共に環を形成しても
よい。前記の基若しくは形成された環は置換されていて
もよい。

具体的には次の化合物例が挙げられる。

Ｔ−（７） Ｔ−（８） Ｔ−（９） Ｔ−（１０） Ｔ−（１５） Ｔ−（１７） Ｔ　−（１ｇ） Ｔ−（１１） Ｃ２Ｈ５ ＝２０ Ｔ−（１９） 本発明の感光体の感光層を構成するためには、上記キャ
リア発生物質及びキャリア輸送物質をバインダ中に分散
せしめた層を導電性支持体上に設ければよい。このキャ
リア発生物質とキャリア輸送物質とを組み合せ、積層型
若しくは単層型のいづれの機能分離型感光層としてもよ
い。機能分離型感光層の例を、第６図〜第１１図に示す
。第６図に示す層構成は、導電性支持体ｌ上にω−Ｔｉ
ＯＰｃを含むキャリア発生層２を形成し、これに上記キ
ャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層３を積層して
感光層４を形成したものであり、第７図はこれらのキャ
リア発生層２とキャリア輸送層３を逆にした感光層４′
を形成したものである。第８図の層構成は第５図の層構
成の感光層４と導電性支持体ｌの間に中間層５を設け、
第９図は第７図の層構成の感光層４′と導電性支持体１
との間に中間層５を設け、それぞれ導電性支持体１の７
リエレクトロンの注入を防止するようにしたものである
。第１Ｏ図の層構成はω−ＴｉＯＰｃを主とするキャリ
ア発生物質６とこれと組み合されるキャリア輸送物質７
を含有する４″を形成したものであり、第１１図の層構
成はこの感光層４″と導電性支持体１との間に上記の中
間層５を設けたものである。

二層構成の感光層を形成する場合、キャリア発生層２及
びキャリア輸送層３は、次の如き方法によって設けるこ
とができる。

（イ）キャリア発生物質、キャリア輸送物質の夫々の溶
剤溶液、或いはこれにバインダを加えて混合溶解した溶
液を塗布する方法。

（ロ）キャリア発生物質、キャリア輸送物質の夫々をボ
ールミル、ホモミキサー等によって分散媒中で微細粒子
とし、必要に応じてバインダを加えて混合分散して得ら
れる分散液を塗布する方法。

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。

単層型とする時は前記溶液、分散液を混合するか、両物
質を混合して上記（イ）、（ロ）を施せばよい。

感光層の形成に使用される溶剤或いは分散媒としては、
ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン
、インプロパツールアミン、トリエタノールアミン、ト
リエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１．２−
ジクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、メタノール、エタノール、インプロパツ
ール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド
等を挙げることができる。

キャリア発生層若しくはキャリア輸送層の形成にバイン
ダを用いる場合に、このバインダとしては任意のものを
用いることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が高い
電気絶縁性のフィルム形成能を有する高分子重合体が好
ましい。こうした重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、勿論これらに限定されるものでは
ない。

１）ポリカーボネート ２）ポリエステル ３）メタクリル樹脂 ４）アクリル樹脂 ５）ポリ塩化ビニル ６）ポリ塩化ビニリデン ７）ポリスチレン ８）ポリビニルアセテート ９）スチレン−ブタジェン共重合体 １０）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体１１
）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１２）塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 １３）シリコーン樹脂 １４）シリコーン−アルキッド樹脂 １５）フェノール−ホルムアルデヒド樹脂１６）スチレ
ン−アクリル共重合樹脂 １７）スチレン−アルキッド樹脂 １８）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール １９）ポリビニルブチラール ２０）ポリカーボネートＺ樹脂 これらのバインダは、単独或いは２種以上の混合物とし
て用いることができる。又バインダに対するキャリア発
生物質の割合はｌＯ〜６００ｖｔ％、好ましくは５０〜
４００ｖｔ％、キャリア輸送物質は１０〜５００ｗｔ％
とするのがよい。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは０
．Ｏｌ〜２０μｌであることが好ましいが、更に好まし
くは０．０５〜５μｍである。キャリア輸送層の厚みは
２〜１００μｍ１好ましくは５〜３０μ−である。

上記キャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成する
場合においては、キャリア発生物質は２μｍ以下、好ま
しくは１μｍ以下の平均粒径の粉粒体が好ましい。即ち
、粒径が余り大きいと層中への分散が悪くなるとともに
、粒子が表面に一部突出して表面の平滑性が悪くなり、
場合によっては粒子の突出部分で放電が生じたり、或い
はそこにトナー粒子が付着してトナーフィルミング現象
が生じ易い。

更に、上記感光層には感度の向上、残留電位及び反復使
用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電
子受容物質を含有せしめることができる。ここに用いる
ことのできる電子受容性物質としては、例えば無水琥珀
酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル
酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタ
ル酸、３ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水７タル酸
、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシアノ
エチレン、テトラシアノキノジメタン、０−ジニトロベ
ンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｌ、３．５トリニトロ
ベンゼン、バラニトロベンゾニトリル、ピクリルクロラ
イド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブルマニル、
ジクロルジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、９−フルオレニリデン〔ジシ
アノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フ
ルオレニリデンー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル
〕、ピクリン酸、Ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息
香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息
香酸、５−ニトロサルチル酸、３．５−ジニトロサリチ
ル酸、フタル酸、メリント酸、その他の電子親和力の大
きい化合物を挙げることができる。又、電子受容性物質
の添加割合は、重量比でキャリア発生物質：電子受容物
質は１００：０．０１〜２００、好ましくは１００：０
．１〜１００である。

尚、上記の感光層を設ける支持体１は金属板、金属ドラ
ム又は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合
物若しくはアルミニウム、パラジウム、金等の金属より
なる導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段によ
り、紙、プラスチックフィルム等の基体に設けて成るも
のが用いられる。接着層或いはバリヤ層等として機能す
る中間層には、上記のバインダ樹脂として挙げた高分子
重合体、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースなどの有機高分子物質又は酸
化アルミニウムなどが用いられる。

上記のようにして本発明の感光体が得られるが、その特
長は本発明において用いるω−ＴｉＯＰｃの感光波長域
が可視光より長波長域まで延びていて半導体レーザ用感
光体として適すること、又分散性に優れていることであ
る。従って電子写真用感光体の製造、使用に際し大きな
利点となる。

本発明は、以上説明したようにω型チタニルフタロシア
ニンを用いることにより長波長域の光、特に半導体レー
ザ及びＬＥＤに最適な感光波長域を有する感光体を得る
ことができる。更に本発明の電子写真感光体は感度、帯
電性、電位安定性に優れるという特長を有する。

〔実施例〕

合成例１ ７タロジニトリル４０ｇとα−クロルナフタレン５００
Ｉｌｆｆの混合物中に窒素気流下１８０ｇの四塩化チタ
ンを滴下した後、２５０°Ｃで３時間攪拌して反応を完
結させた。その後室温まで放置冷却、濾過し、生成物で
あるジクロロチタニウム７タロシアニンを得た。得られ
たジクロロチタニウムフタロシアニンを濃アンモニア水
３００＋ｍＱで加水分解した後ア七トンで洗浄して目的
物であるチタニルフタロシアニンを得た。このチタニル
フタロシアニンは第２図に示すようなＸ線回折パターン
を示し、本発明のω−ＴｉＯＰｃとは異なった結晶パタ
ーンを示している。

次に前記チタニルフタロシアニン５ｇを３〜５°Ｃの温
度で９６％硫酸１００ｇ中２時間攪拌した後濾過し、得
られた硫酸溶液を水３ａ中に滴下して析出した結晶を濾
取した。この結晶を充分に水洗し、乾燥してＸ線回折を
行なったところ第３図に示すようなアモルファスチタニ
ル７タロシアニンり、ブラッグ角２θに特定のピークを
示していないことが判った。

このアモルファスチタニルフタロシアニンを分散媒とし
てテトラヒドロフランを用い１５°Ｃ〜３０°Ｃの温度
で３〜ＩＯ時間ミリングを行なった。続いて分散媒を除
去し、テトラヒドロフランで洗浄を行ない鮮明な青色結
晶を得た。この結晶はＸ線回折により第１図に示すよう
にブラッグ角２θで７，４°。

１０、１’　、　１２．４°，　２４．１°，　２５．
２°，　２８．５°にピーりを有し、更に７．４°のピ
ーク強度に対する１０．１’　、　１２．４’　、　２
４．１°、　２５．２’　、　２８．５°の各ピークの
相対強度がそれぞれ０．３０．０．３２．０．２４．０
゜２４　０．１８であり、本発明のω−ＴｉＯＰｃであ
ることが判った。

（比較合成例１） 合成例１においてミリングを行う温度を４０°Ｃ〜６５
°Ｃに変えた他は同様にして行なった。このようにして
得られたチタニルフタロシアニンは第４図に示すような
α型チタニルフタロシアニンで２８．４゜のピーク強度
は７．２°のピークに対して０．５６であり、本発明の
ω−ＴｉＯＰｃとは異なる結晶形を有していることが判
った。

実施例１ 合成例１の本発明のω−ＴｉＯＰｃ　１部、分散用バイ
ンダ樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（ｒＸＹＨＬ
」ユニオン・カーバイト社製）１部、テトラヒドロフラ
ン１００部を超音波分散機を用いて５分間分散した。得
られた分散液をワイヤバーでアルミニウムを蒸着したポ
リエステルフィルムよりなる導電性支持体上に塗布して
、厚さ０．２μｍのキャリア発生層を形成した。

方、キャリア輸送物質Ｔ−（１）３部とポリカーボネー
ト樹脂（［パンライｌ−Ｋ−１３００Ｊ帝人化成社製）
４部を１．２−ジクロルエタン３０部に溶解し、得られ
た溶液を前記キャリア発生層上に塗布し、乾燥して厚さ
１．８μｍのキャリア輸送層を形成し、感光体を作成し
た。この感光体をサンプルｌとする。

実施例２ 実施例１のキャリア輸送物質Ｔ−（１）にかえて、キャ
リア輸送物質Ｔ−（５）を用いた他は、実施例１と同様
の感光体を作成した。この感光体をサンプル２とする。

比較例（１） 実施例１における、キャリア発生物質の代りに第３図に
示したＸ線スペクトルを有するアモルファスチタニルフ
タロシアニンを用いた他は、実施例１と同様にして比較
用感光体を作成した。これを比較サンプル（１）とする
。

比較例（２） 実施例１におけるキャリア発生物質の代りに第４図に示
したＸ線スペクトルを有するα型チタニル７タロシアニ
ンを用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を
作成した。これを比較サンプル（２）とする。

比較例（３） 実施例１におけるキャリア発生物質の代りに第２図に示
したＸ線スペクトルを有するチタニルフタロシアニンを
用いた他は実施例１と同様にして比較用感光体を作成し
た。これを比較サンプル（３）とする。

実施例３ 本発明のω−ＴｉＯＰｃ　１部、分散用バインダ樹脂と
してポリビニルブチラール樹脂（ｒＸＹｌ（ＬＪユニオ
ン・カーバイド社製）１部、テトラヒドロ７ラン１００
部をザンドグラインダで粉砕分散し、分散液を得た。

得られた分散液をアルミニウム板にデイ・ノブ（浸漬）
塗布法により塗布して、膜厚的０．２μｍのキャリア発
生層を形成した。

一方、キャリア輸送物質Ｔ−（１）３部とポリカポ不−
１・樹脂（［パンライトに一１３００Ｊ帝人化成社製）
４部を１，２−ジクロルエタン３０部に溶解し、デイツ
プ塗布法により、前記キャリア発生層上に塗布し、１０
０°Ｃで３０分間乾燥して膜厚１８μｍのキャリア輸送
層を形成し、感光体を作成した。

比較例（４） 実施例３における、キャリア発生物質の代りにアモルフ
ァスチタニルフタロシアニンを用いた他は、実施例３と
同様にして比較用感光体を作成した。これを比較サンプ
ル（４）とする。

比較例（５） 実施例３における、キャリア発生物質の代りにα型チタ
ニルフタロシアニンを用いた他は実施例３と同様にして
比較用感光体を作成した。これを比較サンプル（５）と
する。

比較例（６） 実施例３における、キャリア発生物質の代りに第２図に
示したＸ線スペクトルを有するチタニル７りロシアニン
を用いた他は実施例３と同様にして比較用感光体を作成
した。これを比較サンプル（６）とする。

〔評価〕

以上で得られたそれぞれのサンプルを次のようにして評
価した。ペーパアナライザ５Ｐ−４２８（川口電機社製
）を用い、８０μＡの放電条件で５秒間帯電し、帯電直
後の表面電位（Ｖａ）、５秒間暗中放置した後の表面電
位（Ｖｉ）、表面照度が２ルツクスになるようにして露
光し、表面電位が１／２Ｖｉになるまでの露光量（Ｅ　
ｌ／２）　（ｌｕｘ−ｓｅｅ）を求め、更に の式より暗減衰率ＣＤ）を求めた。これらの結果表−１ この結果からアモルファスチタニルフタロシアニンは帯
電性に劣り、又感度も低い。又第２図に示すようなＸ線
回折パターンを有するチタニルフタロシアニンや第４図
のパターンを有するα型チタニル７りロシアニンは分散
性が悪く均一な塗布面が得にくい。そのため感度も本発
明のω−ＴｉＯＰｃと比較して劣っている。

一方、本発明のω−ＴｉＯＰｃは帯電性に優れかつ高感
度であり、分散安定性に優れていることが判る。

次にこれらの感光体を用い、通常のカールソンプロセス
を行い、初期と１０，０００回後の帯電直後の表面電位
の差〔ΔＶｂ）　、１０，０００回後の残留電位ＣＶ　
ｒ）を求めた。又、一定光量照射後の表面電位（Ｖｖ）
について、初期及び１０，０００回後の値を求めた。こ
れらの結果を表−２に示す。

表−２ この結果は本発明の感光体が明らかに繰返し使用時の電
位安定性に優れていることを示している。

これらのことより本発明の感光体は高感度でかつ分散性
が良く、又繰返し使用時の電位安定性に優れていること
が判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のω−ＴｉＯＰｃのＸ線回折スペクトル
図、第２図は合成例Ｉにおいて硫酸処理を行なう前のチ
タニル７タロシアニンの、第３図はアモルファスチタニ
ル７タロシアニンの、更に第４図は、型チタニルフタロ
シアニンの夫々のＸ線回折スペクトル図である。 第５図はＸ線回折スペクトル図におけるピーク強度比算
出法を説明する図であり、第６図〜第１１図は本発明の
感光体の層構成の具体例を示した各断面図である。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４．４’、４”・・・感光層 ＝３７ ５・・・中間層 ２θ（角氷）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ω型チタニルフタロシアニンを感光層中に含むことを特
   徴とする電子写真感光体。