JPH0296585A - 新規フェロセン誘導体，界面活性剤及び有機薄膜の製造方法 - Google Patents

新規フェロセン誘導体，界面活性剤及び有機薄膜の製造方法

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JPH0296585A
JPH0296585A JP24860188A JP24860188A JPH0296585A JP H0296585 A JPH0296585 A JP H0296585A JP 24860188 A JP24860188 A JP 24860188A JP 24860188 A JP24860188 A JP 24860188A JP H0296585 A JPH0296585 A JP H0296585A
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phthalocyanine
ferrocene derivative
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JP24860188A
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Inventor
Noboru Sakaeda
暢 栄田
Yoshio Hiroi
廣井　義雄
Seiichiro Yokoyama
横山　清一郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規フェロセン誘導体、界面活性剤及び有機
薄膜の製造方法に関し、詳しくはフェロセン骨格に結合
する長鎖の置換基を、窒素原子リン原子あるいは硫黄原
子を含有する特定の置換基とした新規な構造のフェロセ
ン誘導体、及び該フェロセン誘導体ヲ含有し、フタロシ
アニン等の疎水性有機物質を可溶化することのできる界
面活性剤、並びにこの界面活性剤を用いて疎水性有機物
質の薄膜を製造する方法に関する。
〔従来の技（ネ１及び発明が解決しようとする課題〕−
Ｃに、フタロシアニンあるいはその誘導体等の色素は、
水に対して不溶であり、また、ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（Ｔ　ＨＦ　）等の有機
溶媒には可溶であるが、その可溶化量は少なく、数ｍｇ
程度の溶解度しかない。
従来からこのフタロシアニン等を水に溶かすための界面
活性剤が研究されているが、未だ満足しうるちのは開発
されていない。官能基置換したフタロシアニン誘導体に
ついては、スルホン系界面活性剤で若干水に溶解できる
ことが報告されているが、その溶解度は必ずしも充分に
高くなく、しかも無置換のフタロシアニンについては全
く溶解することができない。
また、水に不溶性のポリマーについても、上述したと同
様に水に溶かすための界面活性剤が研究されているが、
未だ充分な成果が得られていないのが現状である。
本発明者らのグループは、先般、フタロシアニンやその
誘導体等の色素あるいは水に不溶性のポリマー等を可溶
化する界面活性剤として、ポリオキシエチレン鎖を有す
るフェロセン誘導体を開発し、また該フェロセン誘導体
を用いて所謂ミセル電解法にて有機薄膜を形成する方法
を開発した（特願昭６２−２１２７１８号明細書）。
本発明者らは、上記界面活性剤を改良して、ミセル電解
法にあたって疎水性有機物質の可溶化能を一段と向上さ
せるとともに、酸化還元電位を降下させて有ｍＢｉ膜の
製造効率を高める方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。
その結果、フェロセン骨格に結合する長鎖の置換基とし
て窒素原子、リン原子あるいは硫黄原子を含有する特定
の置換基とすることによって、目的を達成できることを
見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したもので
ある。
〔課題を解決するための手段〕
すなわち本発明は、−形式 〔式中、Ｚｌ及びＺ２はそれぞれＨ，ＣＨ３，ＣＨ，Ｏ
。
ＮＨＣＯＣＨ，、Ｎ（ＣＨ，）２．Ｃ０ＣＨｆｆ、ＣＯ
ＯＣＨ３あるいはハロゲンを示し、Ｘは−ＮＨＣ−，−
ＣＮＨ−ＮＨ−−ＮＨＣＮＨ−−０ＣＮＨ− 〜３の整数）を示し、Ｙは一〇−あるいは一〇〇−を示
し、Ｒは水素あるいはメチル基を示す。ｋは２〜７０の
実数を示し、ｈは２〜１８の整数を示し、ｍは０〜４の
整数を示し、ｎは１あるいは２を示し、ａ及びｂはそれ
ぞれ１〜４の整数を示す。〕 で表わされる新規フェロセン誘導体を提供するとともに
、この新規フェロセン誘導体を含有する界面活性剤を提
供する。さらに、本発明は疎水性有機物質を、水性媒体
中で前記新規フェロセン誘導体を含有する界面活性剤に
て可溶化し、得られるミセル溶液を電解して電極上に前
記疎水性有機物質の薄膜を形成することを特徴とする有
機薄膜の製造方法をも提供する。
本発明のフェロセン誘導体は、−形式ＣＩ）で表わされ
るものである。ここで、−形式〔Ｉ〕中の各記号は前述
した通りである。そのうち、Ｚｌ及びＺ２におけるハロ
ゲンとしては、塩素、臭素。
沃素あるいは弗素があげられる。また、ｋはオキシエチ
レン基あるいはＩ−メチルオキシエチレン基の繰返し数
を示すものであり、２〜７０の間の整数のみならず、こ
れらを含む実数を意味するがこれは前記オキシエチレン
基あるいは１−メチルオキシエチレン基の繰返し数の平
均値を示すものである。
このような−形式（Ｎで表わされる新規フェロセン誘導
体は、様々な方法により製造することができる。具体的
には、置換基の種類により、下記の七つに大別すること
ができる。以下、その製法を反応式により示す。
どのハロゲンである。
ここまでの反応において、条件■はＡＩ！、Ｃ４゜５ｂ
Ｃｊ２ｓ、ＦｅＣｌ３．ＦｅＣｆｚ、５ｎＣ１ｓ等のル
イス酸の存在下で、メチレンクロライド、二硫化炭素、
四塩化炭素、エチレンジクロライド等の溶媒を用いて、
温度−２０°Ｃ〜還流温度の範囲に設定して、反応時間
３０分〜５時間程度とすることが好ましい。また、条件
■は、Ｚｎ−ＨｇＣ１□（又はＺｎ−ＨｇＢｒ２）及び
濃塩酸（又は濃ＨＢｒ）の存在下で、エタノール、メタ
ノール、トルエン。
酢酸等の溶媒を用いて、室温〜１２０°ＣのＩｏｕ度の
範囲に設定して、反応時間１〜２０時間程度とすること
が好ましい。さらに、条件■は、まず水溶液中で（ｎ　
　ＢＬＩ）４Ｎ″ＢＦ、−やＰｈＣＨ２Ｎ″ＥｔｆｆＣ
ｆｆｉ−等の相間移動触媒の存在下、Ｎ　ａ　Ｎ　３を
用いて８０〜１００°Ｃで１０〜３０時間反応させ、次
いで、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）、１．２−ジメトキシエタン、ジオキサン等の非プロ
トン性極性溶媒中で、ＬｉＡ／！Ｈ，等を用いて０〜１
００°Ｃで３０分〜８時間程度還流する条件とすること
が好ましい。
更に、反応を次の如く進行させる。
（Ｘ　ｌ　は塩素などのハロゲン、Ｘ２は臭素などのハ
ロゲンである。） このようにして目的とする一般式Ｃｌ−１）のフェロセ
ン誘導体を得る。ここで、条件■としては、無触媒ある
いはトリエチルアミン、ピリジン等の三級アミン触媒の
存在下、トルエン、ジエチルエーテル、塩化メチレン等
の非プロトン性ｉ８媒中で、−１５〜３０°Ｃにて３０
分〜５時間反応を進行させるように設定することが好ま
しい。また、条件■は、ナトリウム、カリウム、リチウ
ム等のアルカリ金属の存在下で、温度５０〜２００°Ｃ
にて反応時間５〜１０時間の範囲で定めることが好まし
い。
立法Ｉ 上記方法１の手法で得られた一般式〔■〕の化合物を用
いて次の如く反応を進行させる。
（Ｒ’　メチル基又はエチル基である。）上記反応によ
って、目的とする一般式１：ｒ−２）のフェロセン誘導
体を得る。ここで、条件■としては、無触媒あるいはト
リエチルアミン、ピリジン等の三級アミン触媒の存在下
、トルエン　ジェ上記反応によって、目的とする一般式
（Ｉ−３３のフェロセンｍ１体を得る。ここで条件■は
、ジエチルエーテル１テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）。
１．２−ジメトキシエタン、ジオキサン等の非プロトン
性極性溶媒中で、ＬＩＡ２Ｈ４等を用いて３０〜ｔ　ｏ
　ｏ　’ｃで１〜１５時間程度還流する条件とすること
が好ましい。
立法土 上記方法１の手法で得られた一般式（ＩＩ）の化合物を
用いて次の如く反応を進行させる。
チルエーテル、塩化メチレン等の非プロトン性溶媒中で
、−１５〜３０°Ｃにて３０分〜５時間反応を進行させ
るように設定することが好ましい、また、条件■として
は、硫酸やｐ−トルエンスルホン酸等の触媒の存在下で
、温度５０〜２００°Ｃ反応時間３〜３０時間の範囲で
設定することが好ましい。
立汰主 前記方法１で得られた一般式Ｃｌ−１）の化合￥ｙＪ（
但し、式においてｍが（ｍ−１）に変わっている。）を
原料として、下記の反応を行う。
上記反応によって、目的とする一般式（ｒ−４）のフェ
ロセン誘導体を得る。ここで、条件■としては、無触媒
あるいは＜ＣｚＨｚ：＋Ｃ００）ｚＳｎ（ｎ等の触媒の
存在下、無溶媒あるいは非プロトン性溶媒中で、温度３
０〜２００’Ｃ，反応時間３０分〜１０時間の範囲に設
定することが好ましい、また、条件［相］としては、Ｎ
ａ、に、Ｌｉ等のアルカリ金属の存在下で、温度５０〜
２００”Ｃ，反応時間５〜３０時間の範囲に設定するこ
とが好ましい。
ＢＬＩ）２ −段式（■Ｊの化合物 ＋ Ｈ○（Ｃｔｌ　ｚ　Ｃ■Ｕ　Ｉ　ｋｌ−１上記反応によ
って、目的とする一般式Ｃｌ−６）のフェロセン誘導体
を得る。ここで条件＠は、無触媒あるいはピリジン等の
三級アミン触媒の存在下、無溶媒あるいは非プロトン性
溶媒中で、温度０〜５０”Ｃ，反応時間３０分〜８時間
の範囲に設定すればよい。また、条件■は、無触媒ある
いはピリジン等の三級アミン触媒の存在下、温度５０〜
２００°Ｃ２反応時間３〜３０時間の範囲に設定上記反
応によって、目的とする一般式（１−５）のフェロセン
誘導体を得る。ここで、条件■、■［相］は前記と同じ
であり、条件■としては、Ｎａ　Ｂ　Ｈｓ。
ＬｉＡｊ２Ｈ４やＡｘｃｌｘの存在下、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）；　　１．２ジメト
キシエタン、ジオキサン等の非プロトン性極性溶媒中で
、３０〜１００°Ｃで３０分〜１０時間程度還流する条
件とすることが好ましい。
力抜ｉ 前記方法５と同じ手法で得た一般式（ＶＩ）の化合物を
原料にして、次の如き反応を行う。
−形式 ％式％ 上記方法１の手法によって得られた下記式の化合物を原
料にして、次の如き反応を進行させる。
上記反応によって、目的とする一般式Ｃｌ−７）のフェ
ロセン誘導体を得る。ここで条件■は、水溶媒中で無触
媒あるいは（ｎ　　Ｂ１１）４Ｎ″Ｂ　Ｆ　４やＰｈＣ
Ｈ，Ｎ″ＥｔｚＣｆｆｉ−等の相間移動触媒の存在下、
Ｎａｚ　Ｓ　Ｏｓを用いて、温度１００〜３００°Ｃで
反応時間６〜３０時間とし、さらに無溶媒あるいは非プ
ロトン性溶媒中でＰ（１５を用いて、温度を一１０〜５
０°Ｃとして、反応時間を３０分〜５時間の範囲で定め
ることが好ましい。
また、条件■は、無触媒あるいはピリジン等の三級アミ
ン触媒の存在下、温度をＯ〜２００°Ｃ１反応時間を３
０分〜３０時間の範囲で選定することが好ましい。
以上の如き方法によって得られる本発明の新規フェロセ
ン誘導体は、界面活性剤として有効であり、特に疎水性
有機物質を水性媒体に可溶化する界面活性剤（ミセル化
剤）として用いることができる。
本発明の界面活性剤は、上記一般式〔Ｉ〕　（前記−形
式（Ｉ−１）〜（ｒ−７）を含む）で表わされるフェロ
セン誘導体を主成分として含むものであり、その他必要
に応じて各種の添加剤を適宜加えることもできる。
この本発明の界面活性剤を用いれば、様々な疎水性有機
物質を水性媒体に可溶化することが可能である。このよ
うな疎水性有機物質は、様々なものがあるが、例えばフ
タロシアニン、フタロシアニンの金属錯体およびこれら
の誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの金属
錯体およびこれらの誘導体、ポルフィリン、ポルフィリ
ンの金属錯体およびこれらの誘導体などの光メモリー用
色素や有機色素をはじめｌ、１′−ジヘプチルー４．４
゛−ビピリジニウムジブロマイド、　　１．　１”−ジ
ドデシル−４，４゛−ビピリジニウムジブロマイドなど
のエレクトロクロミック材料、６−ニトロ−１，３，３
−トリメチルスピロ−（２’Ｈ−１′−ベンゾビラン−
２，２”−インドリン）（通称スピロピラン）などの感
光材料（フォトクロミンク材料）や光センサー材料、ｐ
−アブキシアニソールなどの液晶表示用色素、更に「カ
ラーケミカル事典」株式会社シーエムシー、１９８８年
３月２８日発行の第５４２〜７１７頁に列挙されている
エレクトロニクス用色素、記録用色素。
環境クロミズム用色素、写真用色素、エネルギー用色素
、バイオメディカル用色素１食品・化粧用色素、染料、
顔料、特殊着色用色素のうちの疎水性の化合物などがあ
げられる。また、７，７，８゜８−テトラシアノキノン
ジメタン（ＴＣＮＱ）とテトラチアフルバレン（Ｔ　Ｔ
　Ｆ　）との１：Ｎ：Ｊｃなどの有機導電材料やガスセ
ンサー材料、ペンタエリスリトールジアクリレートなど
の光硬化性塗料、ステアリン酸などの絶縁材料、１−フ
ェニルアゾ−２−ナフトールなどのジアゾタイプの感光
材料や塗料等をあげることができる。さらには、水に不
溶性のポリマー、例えばポリカーボネート。
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン。
ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、
ポリフェニレンオキサイド（Ｐ　Ｐ　Ｏ）、ポリアクリ
ロニトリル（ＰＡＮ）などの汎用ポリマーまたポリフェ
ニレン　ポリピロール　ポリアニリン、ポリチオフェン
、アセチルセルロース、ポリビニルアセテート、ポリビ
ニルブチラールをはじめ、各種各様のポリマー（ポリビ
ニルピリジンなど）あるいはコポリマー（メタクリル酸
メチルとメタクリル酸とのコポリマーなど）をあげるこ
とができる。
本発明の新規フェロセン誘導体を界面活性剤として用い
るにあたっては、様々な態様があるが、特に本発明の有
機薄膜の製造方法において、ミセル化剤として使用する
と効果的である。本発明の方法では、前記一般式Ｎ）の
新規フェロセン誘導体よりなる界面活性剤（ミセル化剤
）（？ａ度は限界ミセル濃度以上）、支持塩ならびに疎
水性有機物質を入れて、超音波、ホモジナイザーあるい
は撹拌機等により充分に分散させてミセルを形成せしめ
、その後必要に応じて過剰の疎水性有機物質を除去し、
得られたミセル溶液を静置したままあるいは若干の撹拌
を加えながら上述の電極を用いて電解処理する。また、
電解処理中に疎水性有機物質をミセル溶液に補充添加し
てもよく、あるいは陽極近傍のミセル溶液を系外へ抜き
出し、抜き出したミセル溶液に疎水性有機物質を加えて
充分に混合撹拌し、しかる後にこの液を陰極近傍へ戻す
循環回路を併設してもよい。この際の電解条件は、各種
状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は液温０〜７
０°Ｃ１好ましくは２０〜３０°Ｃ１電圧０．０３〜１
．５■、好ましくは０．１〜０．５■とし、電流密度１
０ｍＡ／ｃｍ”以下、好ましくは５０〜３００　、ｌ／
Ａ／Ｃｌ１１２とする。
この電解処理を行うと、フェロセン誘導体の酸化還元反
応が進行する。これをフェロセン誘導体中のＦｅイオン
の挙動に着目すると、陽極ではフェロセンのＦｅ”がＦ
ｅ”となって、ミセルが崩壊し、疎水性有機物質の粒子
（６００〜９００人程度）が陽極上に析出する。一方、
陰極では陽極で酸化されたＦｅ”がＦｅ”に還元されて
もとのミセルに戻るので、繰返し同じ溶液で製膜操作を
行うことができる。本発明の方法で使用する新規フェロ
セン誘導体は、フェロセン骨格に窒素原子、リン原子あ
るいは硫黄原子を含む特定の長鎖置換基が結合している
ので、上記の酸化還元反応の効率が非常によく、薄膜が
短時間で形成される。
このような電解処理により、陽極上には所望する疎水性
有機物質の６００〜９００人程度の粒子による薄膜が形
成される。
上記本発明の方法で用いる支持塩（支持電解質）は、水
性媒体の電気伝導度を調節するために必要に応じて加え
るものである。この支持塩の添加量は通常は上記界面活
性剤（ミセル化剤）のＯ〜３００倍程度の濃度、好まし
くは１０〜２００倍程度の濃度を目安とする。この支持
塩は添加することなく電解を行うこともできるが、この
場合には支持塩を含まない純度の高い薄１１２が得られ
る。
また、支持塩を用いる場合、この支持塩の種類は、ミセ
ルの形成や電極への前記疎水性有機物質の析出を妨げる
ことなく、水性媒体の電気伝導度を調節しうるちのであ
れば特に制限はない。
具体的には、一般に広く支持塩として用いられている硫
酸塩（リチウム、カリウム、すトリウム。
ルビジウム　アルミニウムなどの塩）、酢酸塩（リチウ
ム、カリウム、ナトリウム、ルビジウムベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
アルミニウムなどの塩）。
ハロゲン化物塩（リチウム、カリウム、ナトリウム、ル
ビジウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウムな
どの塩）、水溶性酸化物塩（リチウム　カリウム、ナト
リウム、ルビジウム、カルシウム、マグネシウム、アル
ミニウムなどの塩）が好適である。
また、本発明の方法で用いる電極は、フェロセンの酸化
電位（＋０．１５　Ｖ対飽和材コウ電極）より責な金属
もしくは導電体であればよい。具体的にはＩＴＯ（酸化
インジウムと酸化スズとの混合酸化物）、白金、金、銀
、グラジ−カーボン、導電性金属酸化物、有機ポリマー
導電体などがあげられる。
（以下余白） ［実施例］ 次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
製造例１ （１）５０．０ｇの１１−臭化ウンデカン酸と９０．０
ｇの塩化チオニルから合成した１１−臭化ウンデカン酸
クロライドと３７．６ｇの無水塩化アルミニウム及び３
５．０ｇのフェロセンを塩化メチレン溶媒中、５°Ｃで
３時間反応させた。反応終了後、希塩酸で処理した後、
シリカゲルカラムにで精製し、１〇−臭化デカニルフェ
ロセニルケトン５６．９ｇを得た。
（２）６５．４ｇの亜鉛と２７．２ｇの塩化第二水銀に
より調製したアマルガム存在下、（１）で合成した１〇
−臭化デカニルフェロセニルケトン５６．９ｇを、濃塩
酸とエタノール混合溶媒中、６時間遠流させた。反応終
了後、酢酸エチルで抽出し、シリカゲルカラムにて精製
して、１−フェロセニル１１−臭化ウンデカン４２．１
ｇを得た。
（３）テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムテトラフルオロ
ボレート１．５ｇ存在下、（２）で合成した１−フェロ
セニル−１１−臭化ウンデカン１５．０ｇとアジ化ナト
リウム１０．２ｇを水溶媒中、１００°０１８時間反応
させた。反応終了後、ジエチルエーテルで抽出し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。
乾燥したエーテル溶液に１０．０ｇの水素化リチウムア
ルミニウムを加えて、４時間還流後、水処理することに
より１−フェロセニル−１１−アミノウンデカン１０．
５ｇを得た。
（４）１．８ｇのトリエチルアミン存在下、（３）で合
成したｌ−フェロセニル−１１−アミノウンデカン６．
３ｇと３−臭化ブロピオン酸クロライド３．０ｇをトル
エン溶媒中、５°Ｃで１時間反応させた。反応終了後、
シリカゲルカラムにて精製し下記化合物■を７．２ｇ得
た。
実施例１ ２４ｇのポリエチレングリコール（平均分子量１０００
）に０．４０ｇの金属ナトリウムを加えて、１００　”
Ｃで一昼夜撹拌した。次に、これに４．６ｇの化合物■
を加えて１００″Ｃで１０時間反応させた。
この反応液を水とｎ−ブタノールの等予混合液にて抽出
した。抽出物を水で洗浄後、シリカゲルカラムを用い、
溶媒として酢酸エチルとメタノールの混合液（酢酸エチ
ル：メタノール＝４　：　１）を用いて展開し、クロマ
ト精製した。乾燥後、得られた精製物は収率３７％、収
量５．０ｇであった。
このものの元素分析値は、炭素５８．７％、水素９．２
％、窒素０．９％であり、また、プロトン核磁気共鳴ス
ペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）の測定結果は第１図に示すと
おりであった。
以上の結果より、上記精製物は、下記の構造を有するフ
ェロセン誘導体であることが判った。
製造例２ ０．６ｇのトリエチルアミン存在下、製造例１の（３）
で合成した１−フェロセニル−１１−アミノウンデカン
２．１ｇとエトキシ力ルポニルブロビオン酸クロライド
１．０ｇをトルエン溶媒中、５°Ｃで１時間反応させた
。反応終了後、シリカゲルカラムにて精製し下記化合物
■を２．３ｇ得た。
実施例２ １．０ｇの化合物■に、２０ｇのポリエチレングリコー
ル（平均分子量１０００）と濃硫酸０．２ｃｃを加え１
００°Ｃで８時間反応させたこと以外は、実施例１と同
様の操作を行った。得られた精製物は収率２５％、収ｉ
０．７２ｇであった。
このものの元素分析値は炭素５８．３％、水素８．９％
、窒素１．１％であり、またプロトン核磁気共鳴スペク
トル（’Ｈ−ＮＭＲ）の測定結果は第２図に示すとおり
であった。
以上の結果より、上記精製物は、下記の構造を有するフ
ェロセン誘導体であることが判った。
実施例３ ２．５ｇの化合物■と２．Ｏｇの水素化リチウムアルミ
ニウムを１２−ジメトキシエタン溶媒中で、５時間還流
させ、水処理することにより、下記の構造を有するフェ
ロセン誘導体を収率８０％収量２，０ｇ得た。
このものの元素分析値は炭素５９．５％、水素９．４％
、窒素１．０％であり、またプロトン核６■気共鳴スペ
クトル（’Ｈ−ＮＭＲ）の測定結果は第３図に示すとお
りであった。
製造例４ 製造例１　（３）で合成した１−フェロセン−１１−ア
ミノウンデカン２．０ｇと２−ブロモエチルイソシアナ
ート０．９ｇを８０″Ｃで２時間反応させて、２．９ｇ
の下記化合物■を得た。
実施例４ １５ｇのポリエチレングリコール（平均分子量１０００
）に０．　Ｉ　Ｏｇの金属ナトリウムを加え、７０°Ｃ
で一昼夜撹拌した。次に、これに、１．５ｇの化合物■
を加え１１０’Ｃで８時間反応させた。
以下、実施例Ｉと同様の操作を行った。
得られた精製物は、収率３ｏ％、収１１．３ｇであった
。
このものの元素分析値は、炭素５７．３％、水素８．６
％、窒素２．０％であり、またプロトン核磁気共鳴スペ
クトル（’Ｈ−ＮＭＲ）の測定結果は第４図に示すとお
りであった。
以上の結果より、上記精製物は、下記の構造を有するフ
ェロセン誘導体であることが判った。
製造例５ （１）無水塩化アルミニウム４１．３ｇ存在下、フ工ｏ
−ｆ＝７３７．９　ｇと１０−工）−１−シカルボニル
デ刀ン酸クロライド（Ｊ、　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｍ、　
Ｓｏｃ、、　　６９　。
２３５０　（１９４７）において公知）５３．４ｇを塩
化メチレン溶媒中、室温で２時間反応させた。
反応終了後、希塩酸で処理した後、シリカゲルカラムに
て精製し、１０−フエロセノイルデカン酸エチルを６２
．４ｇ得た。
（２）（１）で合成したフェロセノイルデカン酸エチル
３４．７ｇと無水塩化アルミニウム３３．７ｇ水素化ホ
ウ素ナトリウム１５．９ｇをテトラヒドロフラン溶媒中
、２時間還流させた。反応終了後、希塩酸で処理し、酢
酸エチルで抽出後、シリカゲルカラムにて精製して、１
１−フェロセニルウンデカノールを３２．２ｇ得た。
（３）（２）で合成した１１−フェロセニルウンデカノ
ール３．０ｇと２−フロモエチルイソシアナート１．３
ｇをジラウリン酸−ジーｎ−ブチル錫触媒４μｌ存在下
、８０°Ｃで４時間反応させて、下記化合物■を３．３
ｇ得た。
実施例５ ４０ｇのポリエチレングリコール（平均分子量２０００
）に０．１４　ｇの金属ナトリウムを加え、７０°Ｃで
一昼夜撹拌した。次に、これに、２．０ｇの化合物■を
加え１００°Ｃで１４時間反応させた。
以下実施例１と同様の操作を行った。得られた精製物は
収率２８％、収量２．７ｇであった。
このものの元素分析値は、炭素５６．０ｇ、水素９．３
％、窒素０．５％であり、またプロトン核磁気共鳴スペ
クトル（’Ｈ−、ＮＭＲ）の測定結果を第５図に示すと
おりである。
以上の結果より、上記精製物は、下記の構造を有するフ
ェロセン誘導体であることが判った。
製造例６ 製造例５（２）で合成した１１−フェロセニルウンデカ
ノール５．０ｇとオキシ塩化リン１０ｙａｌを室温で４
時間反応させた後、過剰のオキシ塩化リンを留去して、
下記化合物の■を６．５ｇ得た。
実施例６ 化合物■３．７ｇとポリエチレングリコール（平均分子
量６００）４６．２ｇを８０°Ｃで５時間反応させたこ
と以外は、実施例１と同様の操作を行った。得られた精
製物は収率２７％、収量３．４ｇであった。
このものの元素分析値は、炭素５５．８％、水素８．２
％、リン２．１％であり、またプロトン核磁気共鳴スペ
クトル（’Ｈ−ＮＭＲ）の測定結果は第６図に示すとお
りである。
以上の結果より、上記精製物は、下記の構造を有するフ
ェロセン誘導体であることが判った。
製造例７ （１）製造例１　（１）に示した１１−臭化ウンデカン
酸クロライイドの代わりに、５０．０ｇの７臭化へブタ
ン酸クロライド、また４０．９ｇのフェロセン及び３５
．２ｇの無水塩化アルミニウムを用いたこと以外は製造
例１　（１）と同様の操作を行い、５８．０ｇの６−臭
化へキサニルフェロセニルケトンを得た。
（２）製造例１（２）に示したｌ〇−臭化デカニルフェ
ロセニルケトンの代わりに、５８．０ｇの６臭化へキサ
ニルフェロセニルケトン、マタ６６．０ｇの亜鉛、２８
．０ｇの塩化第二水銀を用いたこと以外は、製造例１（
２）と同様の操作を行い、３７．０ｇの１−フェロセニ
ル−７−臭化へブタンを得た。
（３）（２）の１−フェロセニル−７＝臭化ヘプタン１
０．０ｇと亜硫酸ナトリウム３．６ｇを水溶媒中、オー
トクレーブを用いて、２００　’Ｃで１５時間反応させ
た。
この反応混合物を濃縮して得た乾燥粉末と五塩化リン１
１．７ｇとを室温で２時間反応させた後、氷水で処理し
て、下記化合物■を６．１ｇ得た。
実施例７ ピリジン０．６ｇ存在下、化合物■３．Ｏｇとポリエチ
レングリコール（平均分子量６００）２３．４ｇを室温
で２時間反応させたこと以外は、実施例１と同様の操作
を行っな。得られた精製物は　収率３８％、収１２．８
ｇであった。
このものの元素分析値は、炭素５４．８％、水素８．３
％、硫黄３．２％であり、またプロトン核磁気共鳴スペ
クトル（ＩＨ−ＮＭＲ）の測定結果は第７図に示すとお
りである。
以上の結果より、上記精製物は、下記の構造を有するフ
ェロセン誘導体であることが判った。
（以下余白） 実施例日 １００ｃｃの水に実施例１で得られたフェロセン誘導体
を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１ｇを加え
て超音波で１０分間撹拌して分散。
可溶化させた。さらにスターラーにより二昼夜撹拌した
後、得られたミセル溶液（分散溶液）を２００Ｑｒｐｍ
で３０分間遠心分離を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルを第８図（印Ａ）に
示す。このことから、フタロシアニンがミセル溶液に可
溶化（分散）することが確認された。尚、可溶化能は、
フタロシアニン６．９ｍＭ／　２　ｍ　Ｍミセル化剤溶
液であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１Ｍになるよう
に加え、スターラーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極にＩＴＯ透明ガラス電極、
陰極に白金、参照極として飽和甘コウ電極を用いて２５
°Ｃ１印加電圧０．５Ｖ、電流密度４２μＡ／ｃｆｆｌ
の定電位電解を３０分間行った。この時間の通電量は、
０．１１クーロン（Ｃ）であった。
その結果、フタロシアニンの薄膜が、ＩＴＯ透明ガラス
電極上に得られた。このＩＴＯ透明ガラス電極上のフタ
ロシアニンの可視吸収スペクトルを第８図（印Ｂ）に示
す。第８図（印Ａ）と第８図（印Ｂ）が一致することに
より、ＩＴＯ透明ガラス電極上の薄膜がフタロシアニン
であることが確認される。また、この薄膜の厚みは、紫
外線（ＵＶ）吸収スペクトルより１．１μｍであること
が判った。
さらに、サイクリックポルクンメトリーの結果、酸化還
元電位は０．２４３Ｖ、酸化と還元のピーク電位の差は
６５　ｍ　Ｖであり、後述の比較例１と比べて酸化還元
の効率が向上されていることが判る。
実施例９ １００ｃｃの水に実施例２で得られたフェロセン誘導体
を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１ｇを加え
て超音波で１０分間撹拌して分散。
可溶化させた。さらにスターラーにより二昼夜撹拌した
後、得られたミセル溶液（分散溶液）を２０００ｒｐｍ
で３０分間遠心分離を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルを第９図（印Ａ）に
示す。このことから、フタロシアニンがミセル溶液に可
溶化（分散）すること力喝育認された。尚、可溶化能は
、フタロシアニン７．９ｒｎＭ／２ｍＭミセル化剤溶液
であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１　Ｍになるよ
うに加え、スターラーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極にＩＴＯ透明ガラス電極、
陰極に白金、参照極として飽和甘コウ電極を用いて２５
°Ｃ１印加電圧０．５Ｖ、電流密度３７μＡ　／　ｃｉ
の定電位電解を３０分間行った。この時間の通電量は、
０．１０　Ｃであった。
その結果、フタロシアニンの薄膜が、ＩＴＯ透明ガラス
電極上に得られた。このＩＴＯ透明ガラス電極上のフタ
ロシアニンの可視吸収スペクトルを第９図（印Ｂ）に示
す。第９図（印Ａ）と第９図（印Ｂ）が一致することに
より、ＩＴＯ透明ガラス電極上の薄膜がフタロシアニン
であることが確認される。また、この薄膜の厚みは、紫
外線（ＵＶ）吸収スペクトルより１．２μｍであること
が判った。
さらに、サイクリックポルクンメトリーの結果、。
酸化還元電位は０．２３６Ｖ、酸化と還元のピーク電位
の差は４７ｍＶであり、後述の比較例１と比べて酸化還
元の効率が向上されていることが判る。
実施例１０ １００ｃｃの水に実施例３で得られたフェロセン誘導体
を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１ｇを加え
て超音波で１０分間撹拌して分散。
可溶化させた。さらにスターシーにより二昼夜撹拌した
後、得られたミセル溶液（分散溶液）を２００Ｏｒｐｍ
＋で３０分間遠心分離を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルを第１０図（印Ａ）
に示す。このことから、フタロシアニンがミセル溶液に
可溶化（分ｌＰ１．）することが確認された。尚、可溶
化能は、フタロシアニン８．１ｍＭ／　２　ｍ　Ｍミセ
ル他剤溶液であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１　Ｍになるよ
うに加え、スターシーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極にＩＴＯ透明ガラス電極、
陰極に白金、参照極として飽和甘コウ電極を用いて２５
°Ｃ９印加電圧０，５Ｖ、電流密度３５μＡ／ｃ己の定
電位電解を３０分間行った。この時間の通電量は、ｏ、
　ｉ　ｏ　ｃであった。
その結果、フタロシアニンの薄膜が、ＩＴＯ透明ガラス
電極上に得られた。このＩＴＯ透明ガラス電極上のフタ
ロシアニンの可視吸収スペクトルを第１０図（印Ｂ）に
示す。第１０図（印Ａ）と第１０図（印Ｂ）が一致する
ことにより、ＩＴＯ透明ガラス電極上の薄膜がフタロシ
アニンであることが確認される。また、この薄膜の厚み
は、紫外線（ＵＶ）吸収スペクトルより１．２μｍであ
ることが判った。
さらに、サイクリックポルタンメトリーの結果、酸化還
元電位は０．２２４Ｖ、酸化と還元のピーク電位の差は
４２ｍＶであり、後述の比較例１と比べて酸化還元の効
率が向上されていることが判る。
実施例１１ １００ｃｃの水に実施例４で得られたフェロセン誘導体
を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１　ｇを加
えて超音波で１０分間撹拌して分散。
可溶化させた。さらにスターシーにより二昼夜撹拌した
後、得られたミセル溶液（分散溶液）を２００Ｏｒｐｍ
で３０分間遠心分離を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルを第１１図（印Ａ）
に示す。このことから、フタロシアニンがミセル溶液に
可溶化（分散）することが確認された。尚、可溶化能は
、フタロシアニン６．１ｍＭ／　２　ｍ　Ｍミセル化剤
ｍン夜であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１Ｍになるよう
に加え、スターシーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極にＩＴＯ透明ガラス電極、
陰極に白金、参照極として飽和甘コウ電極を用いて２５
°Ｃ１印加電圧０．５Ｖ、電流密度１７μＡ　／　ｃｉ
の定電位電解を３０分間行った。この時間の通電量は、
０．０２Ｃであった。
その結果、フタロシアニンの薄膜が、ＩＴＯ透明ガラス
電極上に得られた。このＩＴＯ透明ガラス電極上のフタ
ロシアニンの可視吸収スペクトルを第１１図（印Ｂ）に
示す。第１１図（印Ａ）と第１１図（印Ｂ）が一致する
ことにより、ＩＴＯ透明ガラス電極上の薄膜がフタロシ
アニンであることが１１！認される。また、この薄膜の
厚みは、紫外線（ＵＶ）吸収スペクトルより０．８μｍ
であることが判った。
さらに、サイクリックポルクンメトリーの結果、酸化還
元電位は０．２３１Ｖ、酸化と還元のピーク電位の差は
７３ｍＶであり、後述の比較例１と比べて酸化還元の効
率が向上されていることが判る。
実施例１２ １００ｃｃの水に実施例５で得られたフェロセン誘導体
を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１ｇを加え
て超音波で１０分間撹拌して分散。
可溶化させた。さらにスターラーにより二昼夜撹拌した
後、得られたミセル溶液（分散溶液）を２０００ｒｐｍ
で３０分間遠心分離を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルを第１２図（印Ａ）
に示す。このことから、フタロシアニンがミセル溶液に
可溶化（分散）することが確認された。尚、可溶化能は
、フタロシアニン６．５ｍＭ／　２　ｍ　Ｍミセル他剤
溶液であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１Ｍになるよう
に加え、スターラーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極にＩＴＯ透明ガラス電極、
陰極に白金、参照極として飽和せコウ電極を用いて２５
°Ｃ２印加電圧０．５Ｖ、電流密度１７μＡ　／　ｃｆ
ｆｌの定電位電解を３０分間行った。この時間の通電量
は、０．０２Ｃであった。
その結果、フタロシアニンの薄膜が、ＩＴＯ透明ガラス
電極上に得られた。このＩＴＯ透明ガラス電極上のフタ
ロシアニンの可視吸収スペクトルを第１２図（印Ｂ）に
示す。第１２図（印Ａ）と第１２図（印Ｂ）が一致する
ことにより、ＩＴＯ透明ガラス電極上の薄膜がフタロシ
アニンであることが６１　Ｆ！される。また、この薄膜
の厚みは、紫外線（ＵＶ）吸収スペクトルより０．７μ
ｍであることが判った。
さらに、サイクリックポルタンメトリーの結果、酸化還
元電位は０．２２９　Ｖ、酸化と還元のピーク電位の差
は６８ｍＶであり、後述の比較例１と比べて酸化還元の
効率が向上されていることが判る。
実施例１３ １００ｃｃの水に実施例６で得られたフェロセン誘導体
を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１ｇを加え
て超音波で１０分間撹拌して分散。
可溶化させた。さらにスターラーにより二昼夜撹拌した
後、得られたミセル溶液（分散溶液）を２０００ｒｐｍ
で３０分間遠心分離を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルを第１３図（印Ａ）
に示す。このことから、フタロシアニンがミセル溶液に
可溶化（分散）することが確認された。尚、可溶化能は
、フタロシアニン８．２ｍＭ／　２　ｍ　Ｍミセル他剤
溶液であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１　Ｍになるよ
うに加え、スターラーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極にＩＴＯ透明ガラス電極、
陰極に白金、参照極として飽和せコウ電極を用いて２５
°Ｃ１印加電圧０．５Ｖ、電流密度２１μＡ　／　ｃ＋
＋１の定電位電解を３０分間行った。この時間の通電量
は、０．０３　Ｃであった。
その結果、フタロシアニンの薄膜が、ＩＴＯ透明ガラス
電極上に得られた。このＩＴＯ透明ガラス電極上のフタ
ロシアニンの可視吸収スペクトルを第１３図（印Ｂ）に
示す。第１３図（印Ａ）と第１３図（印Ｂ）が−敗する
ことにより、ＩＴＯ透明ガラス電極上の薄膜がフタロシ
アニンであることが確認される。また、この薄膜の厚み
は、紫外線（ＵＶ）吸収スペクトルより０．６μｍであ
ることが判った。
さらに、サイクリックポルタンメトリーの結果、酸化還
元電位は０．２３０Ｖ、酸化と還元のピーク電位の差は
９１ｍＶであり、後述の比較例１と比べて酸化還元の効
率が向上されていることが判る。
実施例１４ １００ｃｃの水に実施例７で得られたフェロセン誘導体
を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１ｇを加え
て超音波で１０分間撹拌して分散。
可溶化させた。さらにスターラーにより二昼夜撹拌した
後、得られたミセル溶液（分散溶液）を２００Ｏｒｐｍ
で３０分間遠心分離を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルを第１４図（印Ａ）
に示す。このことから、フタ口シアニンがミセル溶液に
可溶化（分散）することが確認された。尚、可溶化能は
、フタロシアニン７．４ｍＭ／　２　ｍ　Ｍミセル他剤
溶液であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１Ｍになるよう
に加え、スターシーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極に■ＴＯ透明透明ガラス電
極棒陰極金、参照極として飽和甘コウ電極を用いて２５
°Ｃ１印加電圧０．５Ｖ、電流密度２８μＡ／ｃｆｌ！
の定電位電解を３０分間行った。この時間の通電量は、
０．０４Ｃであった。
その結果、フタロシアニンの薄膜が、ＩＴＯ透明ガラス
電極上に得られた。このＩＴＯ透明ガラス電極上のフタ
ロシアニンの可視吸収スペクトルを第１４図（印Ｂ）に
示す。第１４図（印Ａ）と第１４図（印Ｂ）が一致する
ことにより、ＩＴＯ透明ガラス電極上の薄膜がフタロシ
アニンであることが確認される。また、この薄膜の厚み
は、紫外線（ＵＶ）吸収スペクトルより０，８μｍであ
ることが判った。
さらに、サイクリックポルクンメトリーの結果、酸化還
元電位は０．２１８Ｖ、酸化と還元のピーク電位の差は
７６ｍＶであり、後述の比較例１と比べて酸化還元の効
率が向上されていることが判る。
比較例１ １００ｃｃの水に ｅ を界面活性剤（ミセル化剤）として加え、２ｍＭ溶液と
し、この溶液２０ｃｃにフタロシアニン０．１ｇを加え
て超音波で１０分間撹拌して分散、可溶化させた。さら
にスターシーにより二昼夜撹拌した後、得られたミセル
溶液（分散溶液）を２００Ｏｒｐｍで３０分間遠心分離
を行った。
この上澄み液の可視吸収スペクトルから、フタロシアニ
ンがミセル溶液に可溶化（分散）することがｌＩｎ認さ
れた。なお可溶化能は、フタロシアニン４．１ｍＭ／２
ｍＭミセル化剤溶液であった。
この溶液に支持塩としてＬｉＢｒを０．１Ｍになるよう
に加え、スターシーで１０分間撹拌した。
この溶液を電解液とし、陽極にＩＴＯ透明ガラス電極、
陰極に白金、参照極として飽和甘コウ電極を用いて２５
°Ｃ１印加電圧０．５Ｖ、電流密度１７．２μＡ　／　
ｃｆｌの定電位電解を３０分間行った。
この時間の通電量は、０．０７Ｃであった。
その結果、フタロシアニンのｆ４１ＪＩｆｉが、ＩＴＯ
透明ガラス電極上に得られた。また、この薄膜の厚みは
、Ｕ■吸収スペクトルから１．０μｍであることが判っ
た。
さらに、サイクリックポルタンメトリーの結果、酸化と
還元電位は０．２６０Ｖ、酸化と還元のピーク電位の差
は７０ｍＶであることが判る。
〔発明の効果〕
本発明のフェロセン誘導体は、従来にない新しい化合物
であり、界面活性剤（ミセル化剤）をはじめ、触媒、助
燃剤、浮選剤、潤滑助剤１分散剤。
液晶など様々な用途に供することができる。特にこのフ
ェロセン誘導体を界面活性剤（ミセル化剤）として用い
ると、水溶液系でミセルを形成し、利用分野の広いフタ
ロシアニン等の色素や各種疎水性ポリマー等様々な疎水
性の有機物質を可溶化することができ、またその可溶化
能も高い。さらに、この界面活性剤（ミセル化剤）を加
えるとともに、水溶液電解によりミセルの集合離散を利
用する本発明の方法に従えば、膜厚の極めて薄い有機薄
膜を形成することができる。しかも、上記界面活性剤の
酸化還元電位が低（、酸化還元効率がすぐれているため
、製膜能が著しく高い。
このような本発明の方法によって形成される有機薄膜は
、光電変換材料、感光材料、太陽電池をはじめ、様々な
分野に有効な利用が期待される。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１で得られたフェロセン誘導体の’Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを示し、第２図は実施例２で得られた
フェロセン誘導体のＩＨ−ＮＭＲスペクトルを示し、第
３図は実施例３で得られたフェロセン誘導体の’Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルを示し、第４図は実施例４で得られたフ
ェロセン誘導体の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示し、第５
図は実施例５で得られたフェロセン誘導体の’Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルを示し、第６図は実施例６で得られたフェ
ロセン誘導体の’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示し、第７図
は実施例７で得られたフェロセン誘導体のＩＨ−ＮＭＲ
スペクトルを示す。 第８図は実施例日で得られた上澄み液の可視吸収スペク
トルとＩＴＯ上の薄膜の可視吸収スペクトルを示し、第
９図は実施例９で得られた上澄み液の可視吸収スペクト
ルとＩＴＯ上の薄膜の可視吸収スペクトルを示し、第１
０図は実施例１０で得られた上澄み液の可視吸収スペク
トルとＩＴＯ上の薄膜の可視吸収スペクトルを示し、第
１１図は実施例１１で得られた上澄み液の可視吸収スペ
クトルとＩＴＯ上の薄膜の可視吸収スペクトルを示し、
第１２図は実施例１２で得られた上澄み液の可視吸収ス
ペクトルとＩＴＯ上の薄膜の可視吸収スペクトルを示し
、第１３図は実施例１３で得られた上澄み液の可視吸収
スペクトルとＩＴＯ上の薄膜の可視吸収スペクトルを示
し、第１４図は実施例１４で得られた上澄み液の可視吸
収スペクトルとＩＴＯ上の薄膜の可視吸収スペクトルを
示す。 ロー、、−−一一

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＾１及びＺ＾２はそれぞれＨ、ＣＨ＿３、Ｃ
    Ｈ＿３Ｏ、ＮＨＣＯＣＨ＿３、Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、Ｃ
    ＯＣＨ＿３、ＣＯＯＣＨ＿３あるいはハロゲンを示し、
    Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
    式、表等があります▼−ＮＨ−、▲数式、化学式、表等
    があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼あるいは−ＳＯ＿ｒ（ｒは０〜３の整
    数）を示し、Ｙは−Ｏ−あるいは▲数式、化学式、表等
    があります▼を示し、Ｒは水素あるいはメチル基を示す
    。ｋは２〜７０の実数を示し、ｈは２〜１８の整数を示
    し、ｍは０〜４の整数を示し、ｎは１あるいは２を示し
    、ａ及びｂはそれぞれ１〜４の整数を示す。〕で表わさ
    れる新規フェロセン誘導体。
  2. （２）請求項１記載の新規フェロセン誘導体を含有する
    界面活性剤。
  3. （３）疎水性有機物質を、水性媒体中で請求項１記載の
    新規フェロセン誘導体を含有する界面活性剤にて可溶化
    し、得られるミセル溶液を電解して電極上に前記疎水性
    有機物質の薄膜を形成することを特徴とする有機薄膜の
    製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5041582A (en) * 1989-03-24 1991-08-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Novel ferrocene derivatives, surfactants containing same and process for producing organic thin films
FR2667318A1 (fr) * 1990-09-27 1992-04-03 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede de synthese de monohalogenoalkylferrocenes et nouveaux monohalogenoalkylferrocenes.
US5135637A (en) * 1989-03-24 1992-08-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Eerrocene derivatives, surfactants containing same and process for producing organic thin films
WO2018147113A1 (ja) * 2017-02-07 2018-08-16 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 冷蔵庫

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