JPH028895B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、紙基材不飽和ポリエステル樹脂積層
絶縁板及びその金属箔張り積層板の連続製造方法
に関し、さらにくわしくは、曲げ強度や耐衝撃性
が改良され、しかも効率的な連続製造が可能な紙
基材不飽和ポリエステル樹脂積層絶縁板及びその
金属箔張りの積層板の製造方法に関する。 紙基材不飽和ポリエステル樹脂積層絶縁板と
は、クラフト紙、リンター紙、あるいはコツトン
紙等のセルロース繊維を主成分とする紙を補強
材、即ち基材として、該基材に不飽和ポリエステ
ル樹脂を含浸、硬化せしめて得られる積層絶縁板
であり、電子部品の絶縁支持板等を主たる用途と
するものである。また紙基材不飽和ポリエステル
樹脂金属箔張り積層板とは、上記積層板に、要す
れば接着剤を用い、電解胴箔や鉄箔、あるいは銀
箔などの金属箔を張り合せた構成のものを言い、
印刷回路板の用途を目的としたものである。 従来これらの用途には、フエノール樹脂を用い
加圧プレス成形されたものが多用されているが、
いくつかの欠点、たとえば生産性、品質的には耐
トラツキング性等に問題があり、これらの対策と
して、エポキシ樹脂を用いたものも使用されてい
るが、このものははなはだ高価である。 かかる現状に鑑みて、本発明者らは、不飽和ポ
リエステル樹脂のすぐれた性状に着目し、従来全
つたく実用化されていない紙基材不飽和ポリエス
テル樹脂積層絶縁板や金属箔張り積層板あるいは
その製造法の研究を鋭意進め、すでに特願昭54−
53239（特開昭55−144159）、特願昭54−121180（特
開昭56−43329）、特願昭55−58192（特開昭56−
155751）、特願昭55−58193（特開昭56−155752）、
特願昭55−70464（特開昭56−166233）、特願昭55
−70465（特開昭56−166054）、特願昭55−70466
（特開昭56−166055）、特願昭55−91132（特開昭57
−15962）、特願昭55−128935（特開昭57−53991）、
特願昭55−128936（特開昭57−53992）、特願昭55
−128937（特開昭57−53993）、特願昭55−128938
（特開昭57−53994）に種々の予備含浸薬剤及び関
連技術を提案又は開示している。すなわち、これ
らの特許出願において記載した通り、不飽和ポリ
エステル樹脂は一般的に紙基材に対する親和性が
劣るため、Ｎ−メチロール化合物で代表される有
機化合物でプレ含浸処理を行い、紙基材に対する
樹脂の親和性を高めることによつて、得られる製
品の機械的特性、耐熱性、電気絶縁特性、耐湿性
等を、より高度なものにすることができる。又、
かかるプレ含浸処理を積層板の製造と連結させ、
オンラインで連続的に行う方法についても本発明
者らは既に特願昭55−133818（特開昭57−57623）
に提案した。オンラインによる紙基材のプレ含浸
処理は別ラインによる処理と比べて設備費、人件
費が節約でき工業的に有利な方法であるが、この
方法において処理液の溶剤に水を用いた場合、処
理液の含浸中、あるいは処理液の含液率を調整す
るためのしぼり工程中、および湿潤した紙基材を
乾燥する工程中でたびたび紙基材が切れ、安定し
た連続稼動を行うことができず、製品の収率は大
幅に低下した。かかる不都合を解決するために水
の代りに非水溶材を用いると、紙切れに伴うトラ
ブルをなくすことができるが、この場合得られる
製品の機械的特性や耐熱性は十分満足できるもの
でなかつた。かかる現状に鑑み、本発明者らが鋭
意検討したところによると、処理液の溶剤とし
て、水及び水と溶解可能な非水溶剤の混合溶剤を
用いることにより、機械的特性、耐熱性、電気絶
縁特性、耐湿性等の性能の良好な製品を収率よく
連続製造できることを見い出した。 即ち、本発明は、連続的に搬送される長尺な紙
基材に対して有機化合物のプレ含浸処理、即ち含
浸及び溶剤の乾燥を行い、続いて不飽和ポリエス
テル樹脂の含浸を行い、該樹脂含浸紙基材の重ね
合せ、カバーシート及び／又は金属箔のラミネー
ト、該樹脂の硬化、実用的寸法への切断、要すれ
ばさらに後硬化等を連続して行う紙基材不飽和ポ
リエステル樹脂積層絶縁板及びその金属箔張り積
層板の連続製造方法において、プレ含浸処理に用
いる含浸薬剤およびその溶剤がメチロール基を有
する化合物を主成分とするものおよびメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノールまたはそれらの混合物40〜80重量％を含む
含水アルコール溶剤を用いることを特徴とする紙
基材不飽和ポリエステル樹脂積層絶縁板及びその
金属箔張り積層板の連続製造方法である。 本発明においてプレ含浸処理に用いる有機化合
物とは、含浸用の不飽和ポリエステル樹脂よりも
紙基材と良好な親和性を有するもの、あるいは紙
基材を構成するセルロースと反応性を有するもの
が望ましい。かかる有機化合物の種類は極めて多
く、それらについては既述本発明者らの多数の特
許出願中に種々の例が示されているが、本発明者
らが検討したところによれば、好ましい例として
次のようなものがあげられる。 まず、分子内に１つ以上のメチロール基を有す
る化合物、例えばフエノール樹脂、レゾルシノー
ル樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹
脂をあげることができ、中でも特にメラミン樹
脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂等のＮ−メチロー
ル基を有する化合物が好適である。なお上記に例
示した化合物と組み合わせて上記の有機化合物の
硬化剤、触媒、あるいは上記の化合物とセルロー
スの反応を促進する触媒、あるいは上記の化合物
に可とう性を付与するための薬剤等を混合して用
いてもさしつかえない。これらの処理剤は溶液あ
るいはエマルジヨンの形で塗布、スプレーデイツ
プ等の方法により紙基材に含浸せしめる。 本発明においては、巻き出し装置から巻き出さ
れ連続的に搬送される複数枚の長尺な紙基材に対
して上記の処理液を含浸させ、必要に応じて絞り
ロール等で含液率を調整した後、該含浸紙基材か
ら溶剤を乾燥させるプレ含浸処理工程とそれにひ
きつづく不飽和ポリエステル樹脂液を該処理紙基
材に含浸させる２つの含浸工程から成り立つ。第
２の不飽和ポリエステル樹脂液の含浸を良好に、
かつ効率よく行うためには、用いる紙基材として
は厚み100〜400μｍ、密度0.3〜0.7ｇ／cm³のクラ
フト紙やリンター紙が好ましい。かかる紙基材に
対してプレ含浸処理をオンラインで行う場合、溶
剤として水を用いると含浸時の湿潤引張強度が
0.3Kg／15mm以下に低下し、紙切れが頻繁に起り、
連続運転の中断に伴う不良品が極めて多く発生す
るという問題がある。溶剤として非水溶剤を用い
た場合、含浸時の湿潤引張強度の低下はほとんど
なく、紙切れによるトラブルは避けられるが、こ
の場合得られる製品の機械的特性、耐熱性、電気
絶縁特性、耐湿性等は溶剤として水を用いた場合
に比べて不十分な値しか示さなかつた。ところで
含浸薬剤がメチロール基を有する化合物を主成分
とするものの場合プレ含浸処理の溶剤として、水
及び水と溶解可能な非水溶剤の混合溶剤を用いる
と、以上の問題点は解消され、特性の良好な製品
を効率よく生産することができる。ここでいう水
と溶解可能な非水溶剤とは、メタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールであ
り、これらの中の１種あるいは複数種を水と混合
する。中でも、一般式CnHn＋₁OH（ただし、ｎ
３）で表わされるメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノールのアルコール
類が紙基材への含浸性がすぐれ最も好ましい。 水と溶解可能な非水溶剤の混合比率は、溶剤全
体の40重量パーセント〜80重量パーセント、より
好ましくは55重量パーセント〜70重量パーセント
となるように選ぶべきである。混合比率が40重量
パーセント未満の場合は含浸した紙基材の強度低
下が大きく、積層板の連続製造はしばしば起る紙
切れのために困難である。又、水と溶解可能な非
水溶剤の混合比率が溶剤全体の80重量パーセント
を越えると性能の良好な製品は得られない。 さらに本発明で用いる不飽和ポリエステル樹脂
は、飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸、多価アルコ
ールの重縮合物にスチレン等のモノマー類を混合
した一般によく知られているものが使用でき、紙
基材への含浸性の点より、常温で液状で常温での
粘度が0.5ポイズから30ポイズのものが特に好ま
しい。 次に実施例により本発明を説明する。 実施例 コイル状市販のクラフト紙（巴川製紙MKP−
150、長さ2500ｍ）５巻を巻き出し装置に設置し、
それぞれ３ｍ／分の速度で連続的に搬送しながら
メタノール65重量部と水35重量部からなる混合溶
剤にメチル化メチロールメラミン（スミテツクス
レジンＭ−３住友化学製）12重量部、アクリルア
ミド３重量部を混合した処理浴に浸漬し、絞りロ
ールにより紙に対する含液率が100％になるよう
に調整した後、130℃×２分の条件で乾燥し、続
いて市販の不飽和ポリエステル樹脂液（武田薬品
製ポリマール6304 100重量部、日本油脂製パーヘ
キサ3M １重量部）を、あらかじめ内圧が20mm
Hgの減圧処理した後、５枚のプレ含浸処理を施
した紙それぞれに上方より該樹脂を流下せしめ、
第２の含浸を行い、該樹脂含浸基材を５枚積層
し、過剰の樹脂を絞り出した後、上面から市販の
電解銅箔（福田金属製Ｔ−７）、下面から厚さが
100μｍのポリエステルフイルムをラミネートし
た。銅箔にはあらかじめエポキシ樹脂接着剤（シ
エル化学製エピコート828 75重量部と富士化成製
トーマイド235A 25重量部の混合物）を連続的に
厚さ70μｍに塗布し、ついで120℃×３分間熱処
理したものを用いた。ラミネートに続いて、100
℃〜130℃の温度で10分間連続的に加熱硬化せし
め、ポリエステルフイルムを剥離した後、ギロチ
ンカツターで一定寸法に切断した。ついで160℃
×10分間の後硬化を行い厚さが1.6mmの銅張り積
層板を得た。 なお、メタノールの代りにｎ−プロパノールを
用い、他は実施例と同様にして得られた厚さ1.6
mmの銅張り積層板の性能は実施例のものと同等で
あつた。 比較例 １ プレ含浸処理の処理液としてメチル化メチロー
ルメラミン（スミテツクスレジンＭ−３）12重量
部、アクリルアミド３重量部を水70重量部、メタ
ノール30重量部に溶解したものを用いて、その他
の条件は実施例と同様の方法で厚さが1.6mmの銅
張り積層板を製造した。 比較例 ２ メチル化メチロールメラミン（スミテツクスレ
ジンＭ−３）12重量部、アクリルアミド３重量部
をメタノール100重量部に溶解した処理液を用い
て、その他の条件は実施例と同様の条件で厚さが
1.6mmの銅張り積層板を製造した。 実施例ならびに比較例における製造中における
紙切れの問題及び得られた1.6mm銅張り積層板の
性能を表１に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 連続的に搬送される長尺な紙基材に対して有
   機化合物のプレ含浸、即ち含浸及び溶剤の乾燥を
   行い、続いて不飽和ポリエステル樹脂の含浸を行
   い、該樹脂含浸基材の重ね合わせ、カバーシート
   及び／または金属箔のラミネート、該樹脂の硬
   化、実用的寸法への切断、要すればさらに後硬化
   等を連続して行う紙基材不飽和ポリエステル樹脂
   積層絶縁板及びその金属箔張り積層板の連続製造
   方法において、プレ含浸処理に用いる含浸薬剤と
   してメチロール基を有する化合物を主成分とする
   ものを選択し、その溶剤としてメタノール、エタ
   ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノールま
   たはそれらの混合物40〜80重量％を含む含水アル
   コール溶剤を用いることを特徴とする紙基材不飽
   和ポリエステル樹脂積層絶縁板及びその金属箔張
   り積層板の連続製造方法。 ２ 前記含水アルコール溶剤中のアルコール含量
   が55〜70重量％である特許請求の範囲第１項記載
   の製造方法。